5.4.1. Ph ng pháp thu ngân
Ph ng pháp này d a vào ph n ng t o ph c gi a Hg2+ v i các anion haloganua, CN-, SCN-,... v i ch th là diphenylcacbazit, diphenylcacbazon trong môi tr ng pH thích h p.
Ví d : Hg+ + Cl- HgCl- K1 = 5,5.106 HgCl+ + Cl- HgCl2 K2 = 3,0.106 HgCl2 + Cl- HgCl3- K3 = 7 HgCl3-+ Cl- HgCl4 K4 = 10
Hai ph n ng sau không có giá tr đnh l ng vì v y trong th c t ch d a vào 2 ph n ng đ u.
5.4.2. Ph ng pháp xyanua
Ph ng pháp này d a vào ph n ng t o ph c gi a Ag+(dung d ch AgNO3) và ion xyanua CN- t o ph c [Ag(CN)2]-:
Ag+ + 2CN- [Ag(CN)2]-
N u th a Ag+ thì l i t o ra k t t a: [Ag(CN)2]-
+ Ag+ Ag[Ag(CN)2] ↓ (TAg[Ag(CN)2] = 10-12)
k t thúc đnh phân khi b t đ u th y dung d ch v n đ c do t o k t t a Ag[Ag(CN)2] .
5.4.3. Ph ng pháp chu n đ complexon
5.4.3.1.C u t o c a các lo i complexon
Complexon là d n xu t c a axit amino polycacboxylic, có 3 complexon quan tr ng hay dùng là:
1)Complexon I là axit nitriltriaxetic (NTA), kí hi u H3Y, g i là trilon A. CH2COOH
N CH2COOH
CH2COOH
Complexon I t o ph c kém b n v i ion kim lo i nên ít dùng.
2)Complexon II là axit etylen diamin tetraaxetic (EDTA), kí hi u : H4Y, ít tan trong n c.
HOOC-CH2 CH2-COOH
N-CH2-CH2-N
HOOC-CH2 CH2-COOH
3) Complexon III (trilon B) : mu i dinatri c a axit etylen diaminotetra axetic (mu i dinatri c a EDTA), kí hi u : Na2H2Y, trong phòng thí nghi m v n hay quen g i là EDTA. NaOOC-CH2 CH2-COOH N-CH2-CH2-N HOOC-CH2 CH2-COONa N OOCCH2 CH2 CH2 N CH-CHOO CH2-COO- Ca -OOC-CH2 5.4.3.2.S t o thành các complexonat
Mg2+ + H2Y2- = MgY2- + 2H+ Al3+ + H2Y2- = AlY- + 2H+
5.4.3.3.Ch t ch th kim lo i trong chu n đ complexon
Ch th kim lo i là nh ng ch t h u c , có màu. Chúng có th k t h p v i ion kim lo i t o mu i n i ph c khá b n, tan trong n c. Mu i n i ph c này có màu khác v i màu c a ch th tr ng thái t do.
Quá trình đnh phân Me2+ b ng H2Y2- dùng ch th kim lo i Ind- (màu A) x y ra nh sau:
-Tr c đnh phân, ta cho 1 l ng nh ch t ch th thì s có ph n ng gi a ion kim lo i và ch t ch th : Me2+ + Ind- [MeInd]+
(màu B) Lúc này dung d ch có màu B (màu c a ph c gi a ion kim lo i và ch th ) và Me2+ ph n l n t n t i tr ng thái t do (vì l ng ch th đ a vào r t ít).
-Khi đnh phân : Me2+ t do k t h p v i thu c th H2Y2- : Me2+(t do) + H2Y2- = MeY2- + 2H+
-K t thúc đnh phân: khi th a 1gi t dung d ch thu c th H2Y2- thì nó s phân hu [MeInd]+ gi i phóng ra ch th tr ng thái t do Ind- (màu A):
[MeInd]+ + H2Y2- = MeY2- + 2H+ + Ind- (màu A)
(ph c MeY2- b n h n ph c [MeInd]+ ).
M t s ch th kim lo i trong chu n đ complexon:
-Ericromđen T (ET.OO) có th xác đnh tr c ti p ph n l n các cation và m t s anion. ây là ch t màu azo, là mu i natri c a axit H3Ind, trong dung d ch t n t i d ng ion kí hi u là H2Ind- N OH HO3S O2N N OH
ET.OO có tính ch t c a m t ch t ch th axit baz 3 màu, theo s đ : H2Ind- pK1 = 6,3 HInd2- pK2 = 11,5 Ind3-
pH = 6 : ch th có màu đ c a d ng H2Ind- pH = 7-11: ch th có màu xanh c a d ng HInd2- pH >11,5 : ch th có màu da cam c a d ng Ind3-
môi tr ng ki m y u, ET.OO có th k t h p v i Mg2+ và m t s cation khác t o ph c có màu đ m n : Mg2+ + HInd2- MgInd- + H+
-Murexit : là mu i amoni c a axit pupuric C8H5O6N5, kí hi u : H4Ind-: pH = 0-9 : ch th có màu đ tím c a d ng H3Ind2-
pH > 11 : ch th có màu xanh c a d ng H2Ind3-. Trong môi tr ng ki m m nh (pH 12), murexit k t h p v i Ca≥ 2+
t o ph c màu đ theo s đ : Ca2+ + murexit [Ca- murexit]
5.4.3.4.Các cách chu n đ complexon
1)Chu n đ tr c ti p: dùng khi ph c complexonat b n, ph c c a ch th v i ion kim lo i kém b n và có ch th thích h p.
H2Y2- + Mg2+ = MgY2- + 2H+
2)Chu n đ ng c: Cho m t l ng d chính xác complexon (đã bi t n ng đ
chính xác) vào dung d ch ch t phân tích pH thích h p r i đnh phân l ng complexon d đó theo cách đnh phân tr c ti p. D a vào l ng complexon d ta d dàng tính đ c l ng ion kim lo i c n xác đnh theo s đ :
Men+ + H2Y2- MeYn-4 + H2Y2- (d )
L ng complexon d đ c đnh phân tr c ti p b ng dung d ch chu n MgSO4 hay ZnSO4 v i ch th ET.OO trong môi tr ng đ m amoni.
3) Chu n đ thay th : Cách chu n đ này d a vào tính ch t kém b n c a complexonat magie Na2MgY. Na2MgY kém b n so v i complexonat khác và k t qu là ion Mg2+ b đ y ra kh i Na2MgY m t l ng t ng đ ng theo ph n ng :
Men+ + MgY2- = MeYn-4 + Mg2+
Sau đó đnh phân tr c ti p Mg2+ đ c gi i phóng b ng complexon v i ch th ET.OO pH= 9-10.
5.4.3.5.Các ch t ch th khác
1)Ch th axit baz : trong ph n ng t o complexonat luôn gi i phóng ra m t l ng ion H+ xác đnh. N u đ nh l ng l ng H+ đó theo ph ng pháp trung hoà s tính đ c l ng ion kim lo i t ng ng.
nh phân l ng HCl thoát ra b ng NaOH v i ch th metyl da cam hay metyl
đ , t đó ta tính đ c l ng CaCl2.
Cách đnh phân này có nh c đi m là tr c khi chu n đ ph i trung hoà môi tr ng th t chính xác.
2)Ch th oxy hoá kh :Ph ng pháp này d a vào s bi n đ i đi n th c a m t h oxy hoá kh . S bi n đ i đó đ c th c hi n b ng cách làm thay đ i n ng đ các d ng oxy hoá và d ng kh khi cho tác d ng v i complexon.
Ví d : Trong h feri/fero : [Fe(CN)6]3-/[Fe(CN)6]4- và ch th oxy hoá kh : 3,3’-
đimetylnaptidin, n u có m t Zn2+ thì s t o k t t a Zn3K2[Fe(CN)6]2 làm gi m n ng đ
ion [Fe(CN)6]4- do đó đi n th c a dung d ch s t ng lên và ch t ch th s đ i t không màu sang đ tím. Sau đó n u thêm H2Y2- vào thì H2Y2- s tác d ng v i Zn2+ và gi i phóng [Fe(CN)6]4- ra kh i k t t a, đi n th c a dung d ch l i gi m, ch th tr l i không màu, ta k t thúc đnh phân.
3)Ch th đ c bi t: ó là nh ng ch th ph n ng ch n l c v i m t s ion nh t
đnh t o thành h p ch t có màu đ c tr ng.
Ví d : Axit sunfosalisilic pH = 2 t o thành ph c màu đ tím v i Fe3+. Do đó,
đ xác đ nh l ng Fe3+ ta cho vào dung d ch Fe3+ m t ít axit sunfosalisilic pH=2 , sau đó dùng H2Y2- đnh phân, ph c ch t màu đ tím b H2Y2- phân hu nên dung d ch d n d n m t màu tím đ chuy n sang màu vàng nh t, ta k t thúc đnh phân.
