NaOH muoỏi HO

Một phần của tài liệu giải chi tiết bài tập hóa hữu cơ HAY và KHÓ từ các đề thi thử 2015 2016 (Trang 44)

m m m m  mX = 17,46 + 0,2.18 – 0,2.40 = 13,06 gam.

 Thaứnh phần phần traờm khoỏi lửụùng cuỷa glyxin trong hoĩn hụùp X laứ: %mglyxin  0,04.75.100%  22,97% 13,06

Comment: Cõu này tương đối khú, khi thiết kế cõu này Thầy mỡnh cho H2N–CH2–COOH 0,04 (mol), CH3

COOH 0,04 (mol), CH2=CH–COOH 0,02 (mol), HCOOH 0,04 (mol) và C4H8(COOH)2 0,03 (mol). Cỏi khú của cõu này ở chỗ là học sinh phải trải qua nhiều bước tớnh và khi bảo tồn khối lượng cho quỏ trỡnh đốt chỏy muối, học sinh sơ suất sẽ bỏ quờn N2, khi đú dẫn đến tỡm khối lượng muối sẽ là 16,9 gam dẫn đến tỡm ra khối lượng hỗn hợp X là 12,5 gam sẽ chọn đỏp ỏn B 24%. Việc này Thầy mỡnh tiờn đoỏn cho số học sinh khỏ giỏi khi tham gia giải thụi chứ đỏnh lụi thỡ Thầy mỡnh bú tay .

Cãu 64: Thuỷy phãn hoaứn toaứn 4,84 gam este A baống moọt lửụùng dung dũch NaOH vửứa ủuỷ, rồi cõ cán chổ thu ủửụùc hụi H2O vaứ hoĩn hụùp X gồm hai muoỏi. ẹoỏt chaựy toaứn boọ lửụùng muoỏi trẽn cần vửứa ủuựng 6,496 lớt O2

(ủktc), thu ủửụùc 4,24 gam Na2CO3; 5,376 lớt CO2 (ủktc) vaứ 1,8 gam H2O. Thaứnh phần phần traờm khoỏi lửụùng cuỷa muoỏi coự khoỏi lửụùng phãn tửỷ nhoỷ hụn trong hoĩn hụùp X laứ

A. 27,46%. B. 54,92%. C. 36,61%. D. 63,39%.

(Đề thi thử THPT Quốc gia lần 5 – Thầy Nguyễn Văn Duyờn – TP Hồ Chớ Minh, năm 2015)

Hướng dẫn giải

    2 2 3 2 2 muoỏi O Na CO CO H O m m m m m  mmuoỏi = 4,24 + 44.5,376 22,4 + 1,8 – 32.6,496 22,4 = 7,32 gam.

Thuỷy phãn este A thu ủửụùc hoĩn hụùp hụi nửụực vaứ hoĩn hụùp X gồm hai muoỏi cho thaỏy A laứ este cuỷa phenol.  Áp dúng ủũnh luaọt baỷo toaứn khoỏi lửụùng cho quaự trỡnh thuỷy phãn este A ta coự:

   2 A NaOH muoỏi H O m m m m  4,84 + 0,08.40 = 7,32 + mH O2  2 H O m = 0,72 gam.  Tỡm cõng thửực ủụn giaỷn cuỷa A: + mC = 2 2 3 C/CO C/Na CO m  m = 12.(5,376 : 22,4) + 12.(4,24 : 106) = 3,36 gam. + mH =   2 2

H/H O ( thuỷy phãn) H/H O (ủoỏt chaựy muoỏi) H/NaOH

m m m = 2.(0,72 : 18) + 2.(1,8 : 18) – 0,08.1 = 0,2 gam. + mO = 4,84 – ( 3,36 + 0,2 ) = 1,28 gam.

ẹaởt cõng thửực cuỷa A laứ CxHyOz, ta coự tổ leọ x : y : z = 3,36 0,2 1,28: :

12 1 16 = 7 : 5 : 2.

Cõng thửực ủụn giaỷn cuỷa A laứ (C7H5O2)n. Xeựt n = 2, ta coự cõng thửực phãn tửỷ cuỷa A laứ C14H10O4. Soỏ mol cuỷa A laứ: n = 4,84 : 242 = 0,02 mol.

Tổ leọ mol nA: nNaOH = 0,02 : 0,08 = 1 : 4  A laứ este 2 chửực coự chửựa 2 goỏc phenyl. Cõng chửực caỏu táo cuỷa A laứ : (COO–C6H5)2 (ẹiphenyl oxalat)

(COOC6H5)2 + 4NaOH t0 (COONa)2 + 2C6H5ONa + 2H2O 0,02  0,08  0,02  0,04

Thaứnh phần phần traờm khoỏi lửụùng cuỷa C6H5ONa:   6 5

C H ONa

0,04.116

%m .100% 62,39%

7,32

Cãu 65: Hoĩn hụùp X gồm moọt soỏ hụùp chaỏt hửừu cụ bền, moĩi chaỏt chổ chửựa 2 nhoựm chửực trong 3 nhoựm chửực ancol, anủehit, axit, ngoaứi ra khõng coự nhoựm chửực naứo khaực vaứ khi ủoỏt chaựy V lớt moĩi chaỏt ủều thu ủửụùc 2V lớt CO2. Chia 31,44 gam hoĩn hụùp X thaứnh ba phần baống nhau. Cho phần moọt taực dúng vụựi moọt lửụùng dung dũch NaHCO3 vửứa ủuỷ thu ủửụùc 2,24 lớt CO2 (ủktc). Cho phần hai taực dúng vụựi moọt lửụùng Na vửứa ủuỷ thu ủửụùc 2,128 lớt H2 (ủktc). Cho phần ba taực dúng vụựi moọt lửụùng dử dung dũch AgNO3/NH3 thu ủửụùc m gam Ag. Caực phaỷn ửựng xaỷy ra hoaứn toaứn. Giaự trũ cuỷa m laứ

A. 25,92. B. 21,60. C. 23,76. D. 24,84.

(Đề thi thử THPT Quốc gia lần 5 – Thầy Nguyễn Văn Duyờn – TP Hồ Chớ Minh, năm 2015)

Hướng dẫn giải

ẹoỏt chaựy V lớt moĩi chaỏt thu ủửụùc 2V lớt CO2 Caực chaỏt naứy chửựa 2 nguyẽn tửỷ cacbon trong phãn tửỷ.

Theo ủề baứi moĩi chaỏt chửựa 2 nhoựm chửực trong ba nhoựm chửực ancol, anủehit vaứ axit nẽn toồng theồ ta coự 6 chaỏt: HOCH2–CH2OH, CHO–CHO, HOOC–COOH, CH2OH–CHO, CH2OH–COOH, CHO–COOH.

Toựm lái 6 chaỏt ủửụùc keỏt caỏu bụỷi –CH2OH, –CHO vaứ –COOH khõng coứn C vaứ H tửù do. Nhử vaọy khoỏi lửụùng hoĩn hụùp naứy chớnh laứ khoỏi lửụùng cuỷa 3 nhoựm chửực trẽn. (adsbygoogle = window.adsbygoogle || []).push({});

 Phần 1: –COOH + NaHCO3 –COONa + CO2 + H2O 0,1  0,1 = 2,24 : 22,4  Phần 2: –COOH + Na –COONa + 0,5H2 0,1  0,05 –CH2OH + Na – ONa + 0,5H2 0,09  0,045 =2,128 22,4 – 0,05 Tửứ ủãy tớnh ủửụùc khoỏi lửụùng nhoựm –CHO ụỷ phần 3: m = 31,44

Suy ra soỏ mol –CHO laứ: n = 3,19

29 = 0,11 mol.

Sụ ủồ hụùp thửực phaỷn ửựng traựng gửụng cuỷa caực chaỏt: –CHO 2Ag 0,11  0,22 Khoỏi lửụùng Ag: m = 0,22.108 = 23,76 gam.

Comment: Cãu naứy raỏt khoự, tửứ giaỷ thuyeỏt cuỷa ủề baứi hóc sinh phaỷi toồng quaựt ủửụùc caực chaỏt ủửụùc caỏu táo

thuần tuựy bụỷi –CH2OH, –CHO vaứ –COOH, vieọc naứy khõng phaỷi deĩ. Vỡ vaọy mỡnh nghú khõng coự maỏy hóc sinh giaỷi ủửụùc cãu naứy ! Ngoaứi 6 chaỏt naứy theo kieỏn thửực trẽn ẹái Hóc seừ coự thẽm moọt soỏ chaỏt nửừa, tuy nhiẽn ủề thi yẽu cầu caực chaỏt chổ chửựa 2 nhoựm chửực trong 3 nhoựm chửực ancol, anủehit, axit nẽn chổ coự 6 chaỏt ụỷ trẽn.

Cãu 66: Thuỷy phãn 17,2 gam este ủụn chửực A trong 50 gam dung dũch NaOH 28% thu ủửụùc dung dũch X. Cõ cán dung dũch X thu ủửụùc chaỏt raộn Y vaứ 42,4 gam chaỏt loỷng Z. Cho toaứn boọ chaỏt loỷng Z taực dúng vụựi moọt lửụùng Na dử thu ủửụùc 24,64 lớt H2 (ủktc). ẹun toaứn boọ chaỏt raộn Y vụựi CaO thu ủửụùc m gam chaỏt khớ B. Caực phaỷn ửựng xaỷy ra hoaứn toaứn. Giaự trũ cuỷa m laứ

A. 5,60. B. 4,20. C. 6,00. D. 4,50.

(Đề thi thử THPT Quốc gia lần 5 – Thầy Nguyễn Văn Duyờn – TP Hồ Chớ Minh, năm 2015)

Hướng dẫn giải

Khoỏi lửụùng NaOH nguyẽn chaỏt: mct = 28.50

100 = 14 gam  nNaOH = 14 40 = 0,35 mol. Khoỏi lửụùng H2O: m = 50 – 14 = 36 gam  2 H O n = 36 18 = 2 mol.

ẹaởt cõng thửực chung cuỷa este laứ RCOOR’ (x mol): RCOOR’ + NaOH t0 RCOONa + R’OH x  x  x  x Chaỏt loỷng Z gồm: R’OH (x mol) vaứ H2O (2 mol) taực dúng vụựi Na:

H2O + Na  NaOH + 0,5H2 mol : 2  1 R’OH + Na  R’ONa + 0,5H2 0,2  0,1 = 24,64 22, 4 – 1 Ta coự: 2.18 + 0,2.(MR’ + 17) = 42,4  MR’ = 15 (CH3–). Khoỏi lửụùng este: 0,2.(MR + 44 + 15) = 17,2  MR = 27 (CH2=CH–). Cõng thửực caỏu táo cuỷa A laứ: CH2=CH–COO–CH3 (metyl acrylat).

Chaỏt raộn Y gồm: CH2=CH–COONa 0,2 (mol) vaứ NaOH dử 0,35 – 0,2 = 0,15 (mol) ủun vụựi CaO: CH2=CH–COONa + NaOH CaO, t0 CH2=CH2 + Na2CO3

Trửụực phaỷn ửựng: 0,2 0,15

Phaỷn ửựng: 0,15  0,15 Khoỏi lửụùng chaỏt khớ B: m = 0,15.28 = 4,2 gam.

Comment: Cãu naứy thửùc ra thỡ khõng khoự tuy nhiẽn phần ủõng caực bán laứm sai: Thửự nhaỏt caực bán seừ bũ laỏn

caỏn chaỏt loỷng Z gồm nửụực vaứ ancol, theo loựi moứn thỡ khi chửng caỏt taực giaỷ ra ủề thi seừ chửng caỏt phãn ủoán (dửùa vaứo nhieọt ủoọ sõi khaực nhau cuỷa caực chaỏt ủeồ taựch riẽng caực chaỏt) ủeồ cõ laọp nửụực ra khoỷi ancol nhửng ụỷ ủãy Thầy khõng chửng caỏt phãn ủoán ủeồ taựch riẽng nửụực vaứ ancol. Vỡ vaọy caực bán khoự loứng tỡm ủửụùc cõng thửực cuỷa ancol. Thửự hai khi ủaừ tỡm ủửụùc cõng thửực cuỷa ancol vaứ axit rồi ủeỏn khi tớnh khoỏi lửụùng CH2=CH2 hóc sinh seừ khõng dửùa vaứo soỏ mol NaOH dử 0,15 mol ủeồ keựo maứ dửùa vaứo soỏ mol CH2=CH–COONa 0,2 mol keựo seừ daĩn ủeỏn ủaựp aựn A laứ 5,6 gam. Phần ủõng hóc sinh khaự gioỷi seừ maộc phaỷi ủiều naứy.

Cãu 67:Thuỷy phãn m gam hoĩn hụùp X gồm este ủụn chửực A (C5H8O2) vaứ este nhũ chửực B (C6H10O4) cần vửứa ủuựng 150 ml dung dũch NaOH 1M rồi cõ cán thu ủửụùc hoĩn hụùp Y gồm hai muoỏi vaứ hoĩn hụùp Z gồm hai ancol no ủụn chửực ủồng ủaỳng keỏ tieỏp, ngoaứi ra khõng chửựa saỷn phaồm hửừu cụ naứo khaực. Cho toaứn boọ hoĩn hụùp Z taực dúng vụựi moọt lửụùng CuO (dử) nung noựng thu ủửụùc hoĩn hụùp hụi T (coự tổ khoỏi hụi so vụựi H2 laứ 13,75). Cho toaứn boọ hoĩn hụùp T taực dúng vụựi moọt lửụùng dử dung dũch AgNO3/NH3 thu ủửụùc 32,4 gam Ag. Caực phaỷn ửựng xaỷy ra hoaứn toaứn. Thaứnh phần phần traờm khoỏi lửụùng muoỏi coự khoỏi lửụùng phãn tửỷ nhỏ hụn trong hoĩn hụùp Y laứ

A. 38,84%. B. 48,61%. C. 42,19%. D. 41,23%.

(Đề thi thử THPT Quốc gia lần 5 – Thầy Nguyễn Văn Duyờn – TP Hồ Chớ Minh, năm 2015)

Hướng dẫn giải

ẹaởt cõng thửực chung cuỷa hai ancol laứ: C Hn 2n2O a (mol): C Hn 2n2O + [O] to C H On 2n + H2O Theo ủề baứi ta coự:  

a.(14n 16) a.18 a.(14n 16) a.18 (a a) = 13,75.2  n = 1,5 3 2 5 CH OH : x mol Z C H OH : x mol     Z CuO, to AgNO / NH3 3 3 HCHO 32, 4 gam Ag CH CHO      (4x2x) 108 32, 4 gam x = 0,05 mol

Thuỷy phãn hoĩn hụùp X thu ủửụùc CH3OH vaứ C2H5OH  Cõng thửực caỏu táo cuỷa este nhũ chửực B (C6H10O4) laứ: C2H5OCO–COO–C2H5 hoaởc CH3OCO–CH2–COO–C2H5 hoaởc CH3OCO–CH2–CH2–COO–CH3.

a. Trửụứng hụùp 1: B laứ C2H5OCO–COO–C2H5 vaứ A laứ este mách hụỷ:

Vỡ B thuỷy phãn táo ra C2H5OH  A thuỷy phãn táo ra CH3OH  Cõng thửực caỏu táo thu gón cuỷa A laứ: C3H5COO–CH3

Phaỷn ửựng thuỷy phãn A vaứ B:

C3H5COO–CH3 + NaOH t0 C3H5COONa + CH3OH 0,05  0,05 C2H5OCO–COO–C2H5 + 2NaOH t0 (COONa)2 + 2C2H5OH 0,05  0,05 Soỏ mol NaOH phaỷn ửựng: n = 0,05 + 0,05 = 0,1 (mol)  0,15 (mol) (Loái) (adsbygoogle = window.adsbygoogle || []).push({});

b. Trửụứng hụùp 2: B laứ CH3OCO–CH2–CH2–COO–CH3 vaứ A laứ este mách hụỷ: Vỡ B thuỷy phãn táo ra CH3OH  A thuỷy phãn táo ra C2H5OH Vỡ B thuỷy phãn táo ra CH3OH  A thuỷy phãn táo ra C2H5OH

 Cõng thửực caỏu táo thu gón cuỷa A laứ: CH2=CH–COO–C2H5

Phaỷn ửựng thuỷy phãn A vaứ B:

CH2=CH–COO–C2H5 + NaOH t0 C3H5COONa + C2H5OH 0,05  0,05 CH3OCO–CH2–CH2–COO–CH3 + 2NaOH t0 (CH2COONa)2 + 2CH3OH

0,05  0,05

Soỏ mol NaOH phaỷn ửựng: n = 0,05 + 0,05 = 0,1 (mol)  0,15 (mol) (Loái

c. Trửụứng hụùp 3: B laứ CH3OCO–CH2–COO–C2H5 vaứ A laứ este mách hụỷ:

Vỡ B thuỷy phãn táo ra C2H5OH vaứ CH3OH  A thuỷy phãn táo ra CH3OH hoaởc C2H5OH

Trửụứng hụùp 1: A thuỷy phãn táo ra CH3OH  Cõng thửực caỏu táo thu gón cuỷa A laứ: C3H5COO–CH3

C3H5COO–CH3 + NaOH t0 C3H5COONa + CH3OH CH3OCO–CH2–COO–C2H5 + 2NaOH t0 CH2(COONa)2 + CH3OH +

C2H5OH

Trửụứng hụùp naứy võ lớ vỡ soỏ mol cuỷa CH3OH vaứ C2H5OH ụỷ 2 phửụng trỡnh phaỷn ửựng laứ khaực nhau nhửng theo ủề baứi thỡ soỏ mol 2 ancol naứy laứ baống nhau laứ 0,05 (mol)

Trửụứng hụùp 2: A thuỷy phãn táo ra C2H5OH  Cõng thửực caỏu táo thu gón cuỷa A laứ: CH2=CH–COO–C2H5

Phaỷn ửựng thuỷy phãn A vaứ B:

CH2=CH–COO–C2H5 + NaOH t0 CH2=CH–COONa + C2H5OH CH3OCO–CH2–COO–C2H5 + 2NaOH t0 CH2(COONa)2 + CH3OH +

C2H5OH

Tửụng tửù trửụứng hụùp 1 trửụứng hụùp naứy cuừng võ lớ.

d. Trửụứng hụùp 4: B laứ CH3OCO–CH2–COO–C2H5 vaứ A laứ este mách voứng: Phaỷn ửựng thuỷy phãn A vaứ B: Phaỷn ửựng thuỷy phãn A vaứ B:

Phửụng trỡnh phaỷn ửựng thuỷy phãn A:

+ NaOH t0 HO–CH2–CH2–CH2–CH2–COONa (0,15 – 0,1) = 0,05  0,05

CH3OCO–CH2–COO–C2H5 + 2NaOH t0 CH2(COONa)2 + CH3OH + C2H5OH

0,1  0,05 0,05 0,05

Hoĩn hụùp muoỏi Y gồm: HO–CH2–CH2–CH2–CH2–COONa 0,05 (mol) vaứ CH2(COONa)2 0,05 (mol) Thaứnh phần phần traờm khoỏi lửụùng muoỏi coự khoỏi lửụùng phãn tửỷ nhoỷ laứ HO–CH2–CH2–CH2–CH2–COONa:

        2 2 2 2 HO CH CH CH CH COONa 0,05.140 %m .100% 48,61% (0,05.140 0,05.148) .

Comment: Cãu naứy raỏt khoự. Thaọt ra mỡnh giaỷi daứi, chi tiết tường minh cho caực bán hieồu, hóc sinh naứo tinh yự caực bán seừ thaỏy neỏu este A thuỷy phãn táo ra ancol thỡ soỏ mol cuỷa CH3OH vaứ C2H5OH laứ khõng baống nhau nhử ủề thi ủaừ cho.

Cãu 68:Cho m gam hoĩn hụùp X gồm moọt peptit A vaứ moọt amino axit B ( MA > 4MB) ủửụùc troọn theo tổ leọ mol 1 : 1 taực dúng vụựi moọt lửụùng dung dũch NaOH vửứa ủuỷ thu ủửụùc dung dũch Y chửựa (m + 12,24) gam hoĩn hụùp muoỏi natri cuỷa glyxin vaứ alanin. Dung dũch Y phaỷn ửựng toỏi ủa vụựi 360 ml dung dũch HCl 2M thu ủửụùc dung dũch Z chửựa 63,72 gam hoĩn hụùp muoỏi. Caực phaỷn ửựng xaỷy ra hoaứn toaứn. Keỏt luaọn naứo sau ủãy ủuựng?

A. Tổ leọ soỏ phãn tửỷ glyxin vaứ alanin trong phãn tửỷ A laứ 3 : 2.

B. A coự thaứnh phần traờm khoỏi lửụùng nitụ laứ 20,29%.

Một phần của tài liệu giải chi tiết bài tập hóa hữu cơ HAY và KHÓ từ các đề thi thử 2015 2016 (Trang 44)