hỡnh thành liờn kết trong cỏc ion phức trờn và cho biết từ tớnh của chỳng. Biết rằng, tương tỏc của cỏc ion trung tõm với phối tử là tương tỏc mạnh.
Hướng dẫn giải:
1. a. Cỏc phương trỡnh phản ứng: (mỗi phương trỡnh phản ứng 0,125đ)F Fe2+ + 6 CN- → 4- F Fe2+ + 6 CN- → 4- 6 [Fe(CN) ] (A) 4- 6 [Fe(CN) ] + 2 Fe2+ → Fe2[Fe(CN)6] ↓trắng 3 4- 6
[Fe(CN) ] + 4 Fe3+ → Fe4[Fe(CN)6]3 ↓xanh đậm 4- 6 [Fe(CN) ] + 4 Ag+ → Ag4[Fe(CN)6] ↓trắng 5 4- 6 [Fe(CN) ] + - 4 MnO + 8 H+ → Mn2+ + 4 H2O + 5 3- 6 [Fe(CN) ] 2 3- 6
[Fe(CN) ] + 3 Fe2+ → Fe3[Fe(CN)6]2 ↓xanh hoặc K+ + 3-
6
[Fe(CN) ] + Fe2+ → KFe[Fe(CN)6]↓xanh 2 3-
6
[Fe(CN) ] + Pb(OH)2 + 2 OH-→ 2 4- 6
[Fe(CN) ] + 2 H2O + PbO2 ↓nõu (F)
b. (0,5đ) Cấu hỡnh electron của Fe2+ là [Ar]3d64s04p04d0
3d6 4s0 4p0 4d0
Vỡ CN- là phối tử trường mạnh, do đú khi tạo phức với Fe2+, 4 electron độc thõn trờn 4 obitan 3d của Fe(II) bị ghộp đụi, giải phúng 2 obitan 3d trống. Hai obitan này lai húa với 1 obitan 4s và 3 obitan 4p, tạo thành 6 obitan lai húa d2sp3 hướng về 6 đỉnh của hỡnh bỏt diện đều. Mỗi obitan lai húa này xen phủ với một obitan tự do cú hai electron của CN-, tạo ra 6 liờn kết cho nhận, hỡnh thành phức 4-
6
[Fe(CN) ]lai húa trong, cú cấu trỳc bỏt diện. Phức này nghịch từ vỡ cú tổng spin bằng khụng:
d2sp3
CN- CN- CN- CN-CN-CN-
2. (0,5đ)phối tử trong 2 ion phức là ion điselenua S22 2 −
đúng vai trũ là phối tử 2 càng.
- ion Ni2+ cú cấu hỡnh [Ar]3d8 với 2 electron độc thõn. Khi tương tỏc với phối tử S2 2
−, 2 electron độc thõn sẽ ghộp đụi. Do đú, trong ion phức [NiSe4]2- , ion Ni2+ ở trạng thỏi lai húa dsp2. Vỡ vậy, [NiSe4]2- cú cấu tạo vuụng phẳng, nghịch từ.
- ion Zn2+ cú cấu hỡnh [Ar]3d10, cỏc electron đều ghộp đụi. Do đú, trong ion phức [ZnSe4]2-, ion Zn2+ ở trạng thỏi lai húa sp3. Vỡ vậy, [ZnSe4]2- cú cấu tạo tứ diện, nghịch từ.