chế gốc gồm có các gốc peroxit.
• Ar - CH3 → Ar – CH2*→ Ar - CH2 – OO*
→ Ar - CH2 - OOH → Ar - CH2- O* → Ar - CHO → ArCO* → Ar CO – OO* → Ar CHO → ArCO* → Ar CO – OO* → Ar CO - OOH → ArCO- O*→ Ar COOH
• Năng lượng hoạt hóa của quá trình phản ứng oxy hóa toluen tạo thành axit benzoic là 136 kJ/mol. Một số lượng lớn gốc được sinh ra trong suốt quá trình phản ứng dẫn tới hình thành một loạt các sản phẩm phụ như là rượu benzylic, diphenyl, benzenandehyt ,
benzyl benzoat và metyl diphenyl, axit focmic, axit axetic, và các monoxit cacbon .
• Quá trình oxy hóa xảy ra trong pha lỏng ở nhiệt độ 170-1800C
• áp suất khoảng 0,8-1 Mpa với sự có mặt của xúc tác Co
• X=20-40% toluen được chuyển hóa thành axit benzoic. Độ chọn lọc đạt khoảng 90 %.
• TBPƯ:
• Thỏp sủi bọt hay loại thựng cú khuấy nối tiếp cú vỏ bọc ngoài và ống xoắn làm lạnh, TGL khoảng 2h. • Hỗn hợp đỉnh thỏp được làm lạnh, ngưng tụ, phõn li.
Lớp hữu cơ chủ yếu gồm Toluen, rượu Benzylic và Benzaldehit quay về TBPƯ. Lớp nước chủ yếu chứa axit Axetic và Fomic. Khớ được tuần hoàn để tăng cường an toàn cho sản xuất.
2.giai đoạn chuyển hoỏ axit Benzoic thành Phenol cú mặt xỳc tỏc Cu1+ /Cu2+ , O2
• Quá trình decacboxyl oxy hóa axit benzoic thành Cu (II) benzoate, Cu(II) benzoat sẽ phản ứng tiếp tạo thành axit benzoylsalisilic, phản ứng trong pha hơi và sau đó phân huỷ tạo ra axit salisilic và axit
benzoic đồng thời decacboxyl hóa tạo ra phenyl
benzoat. Phenyl benzoat thuỷ phân với sự có mặt của nước tạo thành phenol và axit benzoic. Trong suốt quá trình hình thành axit benzoylsalisilic, Cu (II) bị khử thành Cu (I), và Cu(I) bị oxy hóa trở lại Cu(II), tốc độ phản ứng rất cao.
C OH OH O Cu C + Cu2+ O 2 OH O C OH O +H2O C O O C OH O C + O COOH OH C OH O +H2O - CO2 - CO2 Benzoyl salicylic axit
Phenyl benzoat
axít salicylic O
• PƯ tổng:
C6H5-COOH + 1/2O2 → C6H5-OH + CO2
∆H298 = -185kJ/mol
-Phản ứng phụ decacboxi hoỏ axit Benzoic thành Benzen và CO2, tạo Diphenyl Ete và nhựa.
-Hơi nước tăng độ chọn lọc PƯ, tỷ lệ H2O/A.Benzoic = 1,2 – 1,5.
• Phản ứng tiến hành ở 230-250 0C dưới áp suất bình thường hoặc là áp suất nhỏ (0.2-1 suất bình thường hoặc là áp suất nhỏ (0.2-1 Mpa) để duy trỡ xỳc tỏc ở pha lỏng.
• Độ chọn lọc vào khoảng 90 %. Sản phẩm phụ là benzen và các chất có điểm sôi cao, phụ là benzen và các chất có điểm sôi cao, chúng tạo thành cặn sau quá trình phản ứng. • Quá trình là phản ứng toả nhiệt