Nghiên cứu phương pháp thu hồi đất hiếm từ quặng bằng sắc ký lỏng chuẩn độ điện thế

Cac hằng số bền phức %oxyisobutyrat với đất hiểm

• n(mV) = 59,15 Log ở 25°C (VII.8) ie)

Trong công trình / 54 / nêu giả thiết rồng điều nay co liên quan đến kho khăn về không gian dẫn đến thay đổi số nguyên tử. Cé nhiều phương phap để xác định hằng số bền phức, nhưng phổ biến hơn cả là phương phấp chuẩn độ điện thế, Hằng số bền. Xhi chuẩn độ điện thé pH người ta thường ding kiềm để chuẩn, Tuy vậy đối với hệ phối tử dang HA như axit lactic thi.

Cụ là gia trị bổ chính đối với axit tự do bất kỳ, ví ay HC10,, được đưa vào dung địch đệm cùng với các ion đất hiểm;. Một bộ SKLCA hoàn chỉnh còn co thêm một bộ chương trÌnh dung môi ( được ghếp với bom cao ấp và được điều khiển bởi ©. một microcomputer). Trong SKLCA, để thực hiện quá trình sắc ký cần phải co cét sic ký chứa chất nhồi (pha tinh) va dung môi để chạy sic ký (pha động).

Ching tôi đã dùng kỹ thuật này để bách và xác định các nguyên tố đất hiếm bằng SKLCA. Pha tinh là chất nhồi như sfc ký pha ngược (đã nêu trên là chất không phân cực. Pha đệng 1a một hay nhiều dung môi phân cyc (Hy O, metan. .ôô)ô Người ta thờm vào pha động chất co kha năng su.

- Hệ số tach (XW): đặc trưng cho kha năng tách giữa hai cấu tử trên cột,. Tóm lại 18 co rất nhiều cách để điều chỉnh tr của tir cấu tử trong hỗn hợp phục vụ cho việc tach và xác định các. Bằng SKICA cac tac giả /48,72/đã đùng chất tạo phức HIBA lam chất rửa giai có st dyug bộ chương trình dung môi,.

Cae bác gia /70,78/ da tachriéng re các nguyên tổ đất hiểm b’ns dung dich rủa giải là axit lactic. Với mục điếh ding SKLCA để tach riéng mẽ và xác định các nguyên tố đẩt hiểm trong thực tế nước ta, chúng tôi đã.

Phvong pháp xác định tổng oxit đất hiếm / 4 /

Cách lập bang để tf{nh khối lượng phân tử đất hiếm oxit trung bình LnOy/x mất khá nhiều thời gian, đặc biệt 1A khi ph. Nếu đưa chương trầm vi tính xác định khối lượng phân tử đất hiếm oxit trung bình. Có thể dya vào sự tạo phức bền với các tác nhân tạo phức theo tỷ lệ phân tử nhất định / 26 / để.

Song tổng oxit đất hiếm lại bao gdm nhiều đất hiếm oxit có khối lượng phân ti và hóa trị khác nhau. Nếu ấp dụng tinh bảo toàn khối lượng phân tử đẩt hiếm oxit trung bình LnOy/x nêu trên , ta có thé co công thức chun. ~ Quang phức hợp chứa Xenotim giàu Ytri và nhom nặng, 11.1, Thu tổng đất hiếm tỳ quặng phức hợp chứa Basnezit.

ĐỂ thu được tổng đất hiếm, trước tiên la phải phân hủy quặng để chuÿên được chúng vào dung dich. Co nhiều phương pha thu tổng đấy hiểm tt quặng như đã tnình bay ở phần tổng quan mục A.IV, DS tim ra phương pháp phân hẳy quặng thÍch hợp, đầu. Khi ngêm chiết quặng đã phân hủy theo phương phap nay thi đấy hiếm vin giữ được độ tan $ốt trong nvde,con cac chất.

Qua xử lý quặng Monaxit sa khoang Việt-Nam chúng tôi thấy 14 có thể ding phương phap kiềm để thu tổng đất hiếm,.

Dụng cy để phân hủy quặng,

Rửa kết tủa nhiều lần bằng nước nóng dé ria sạch phosphat va xút dư, và loại sạch natri silicat.

Việc Ce2T4ễ bị oxi hóa tối trạng thai 0e “trong dung

Bo kết tủa đã rửa vào bình phản Ứng va rt kết tủa con sot trên giấy lọc vào bình phan ứng, đưa thé tíc]. HCl sinh ra do phan ứng clo oxy hoa Ge21ên cett Tiép do bao. Lọc xeri hydroxyt và rửa bằng nước sé Vi xeri hydroxyt phân tấn cao khổ keo tụ và hấp thụ lượng lớ.

VÌ vậy để điều chế xeri dioxyt sạch hon chứng tôi hòa tan trở lại kết tủa trong axit clohydric loãng và lặp lại phếp chế hoa. Kết qủa trên cho thấy co thể ding clo để oxy hoa va tach xeri tì téng cất hiếm, Có thé thu được xeri dioxit đạt độ sạch cao hon bằng cách lặp đi lặp lại phép chế hoa nay.

Sơ đồ định hướng tách xeri dioxit từ Monaxit sa khoán

• 1. 1, Phan thực nghiện
• Nghién cứu kha năng tạo phức với đất hiểm của axit lactic

Hỗn hợp dung X nay được thêm vào dung dj muổi dat hiếm trung tính tới khi mau đỏ nhạt bền. Tiếp sau đó điều chỉnh pH lên cao hơn pH kết tủa đất hiểm hydroxyt tương ứng. Như vậy là trong dung địch đã hình thành phức bền của cac ion đất hiếm với lactat do đó đất hiểm da không bị thủy phân để kết tủa.

Để nghiên cứu kỹ hon sự tạo phức của axit lactic với các ion đất hiếm chúng tôi đã tiển hành nghiên cứu phổ hấp. MSL giải phổ ứng với một bước nhảy eleetron nhất định, tức la tương ứng với một biến thiên năng lượng đo chuyển một hay một số electron từ orbital nay sang một orbital khac.Phd của phức đất hiếm có liên quan đến sy có mặt của cac electron. Trong một số trường hợp phổ các phức đất hiếm có giải kha rộng do electron?.

Ging đã có những công trình nghiên cứửuđo phd hấp thy của erbi va yterbi với axit lactic / 25 / cho thấy các hợp. OÌđây e đặc trưng cho chất nghiên cứu ở bước song xác định và được gọi là hệ số hấp thụ phân tử.

Sự thay đổi cực đại hấp thy của hỗn hợp erbi với

Số liệu tính hằng số bền phức đất hiếm với axit lactic chúng tôi tính được dựa vao kết quả thực nghiệm của. Tae gia Mỹ đó dựng cỏc số liệu thực nghiệm ù và /L/ để dưa vào máy tinh ISM theo chương trình tác gia da lập sẵn để. VÌ vậy ở đây chúng tôi nhân tiện ấp dụng cách tính gần đứng đơn giản va.

~ Nhận xét: Từ cac kết qủa trên cho thấy việc xac định các hằng số bền phức bằng cach gần đúng dựa vào đồ thị đường. Qua nghiên cứu sự tạo phức của đất hiếm với axit lactic cho thấy hồng số bền của lantan với axit lactic (IKạ=2,60) va. Tuy vậy HIBA rất đất và kho kiểm nên không thích hợp với hoàn cảnh nước ta đặc biệt 1a phân chia đất hiếm trong công.

Chứng tôi thấy rằng nên tập trung nghiên cửu sử dyug axit lactic và tim cach nâng cao hiệu qua tách đất hiếm riêng. Cac hoa chẩt trén đều dat độ tinh khiết phân tích trong sắc ký (pure for chromatography).