Nghiên cứu cấu trúc và hoạt tính của các phức chất Pd(II) và Ni(II) với dẫn xuất thiosemicacbazon

CÁC PHƯƠNG PHÁP NGHIÊN CỨU PHỨC CHẤT 1. Phương pháp pho hấp thụ hồng ngoại

[99], đều có chung nhận xét dai hap thụ đặc trưng cho dao động hoá trị của nhóm C = S thay đổi trong một khoảng rộng từ 830 - 805 cm” và dai này có xu hướng giảm cường độ và chuyên dịch về phía số sóng thấp hơn khi tham gia tạo phức. Vì vậy, khi ghi phé cộng hưởng từ hạt nhân của các phối tử và phức chất nên ghi trong những điều kiện nhất định và đồng nhất dé giảm tối da sự ảnh hưởng nay va cũng dộ dàng theo dừi sự biến đối của cỏc proton cũng như cỏc cacbon khi chuyền từ phối tử vào phức chat.

PHƯƠNG PHÁP NGHIÊN CỨU VÀ KỸ THUẬT THỰC NGHIỆM

Đây là phương pháp thử nhằm đánh giá mức độ kháng vi sinh vật kiểm định và nắm mạnh hay yếu của các mẫu thử thông qua các giá trị MIC (Minimum inhibitor concentration - nồng độ ức chế tôi thiêu), [C59 (50% inhibitor concentration - nồng độ ức ché 50%), MBC (Minimum bactericidal concentration - nông độ diệt hết khuẩn tối thiểu). Các dòng tế bào ung thư ở người được cung cấp bởi Bảo tàng giống chuan vi sinh vật của Mỹ (American Type Culture Collection), viết tắt là ATCC gồm: KB (Human epidermic carcinoma) - ung thư biểu mô; Hep-G2 (Hepatocellular carcinoma) - ung thư gan; LU (Human lung carcinoma)- ung thư phối và MCF-7 (Human breast carcinoma) - ung thư vú. Trong đó dong tế bao KB là dòng luôn luôn được sử dụng trong mọi phép thử độ độc tế bào. Memorial Institute) cho các dòng tế bào Hep-G2, MCF-7, KB; môi trường DMEM (Dulbecco’s Modifiel Eagle Medium) cho LU-1. dimethylthiazol-2-yl)-2,5-diphenyltetrazolium bromide, Img/ml pha trong môi. Giá trị ICs) được tính dựa trên kết quả số liệu phan trăm kìm hãm sự phát triển của tế bào bằng phần mềm máy tính table curve.

TONG HỢP PHOI TU VA PHUC CHAT

Tổng hợp các phối tử là thiosemicacbazon benzandehit (HL”: Hthbz, Hmthbz, Hathbz và Hpthbz) và các phối tử là thiosemicacbazon axetophenon (HLÌ: Hthacp,. Hmthacp, Hathacp và Hpthacp). Khác với axit pyruvic, benzandehit và axetophenon là các hợp chất không cực, không tan trong nước mà dễ tan trong một số dung môi hữu cơ, nên để hòa tan các hợp chất này chúng tôi sử dụng etanol. Đây là dung môi thông dụng và không. thiosemicacbazit) trong 30 ml nước đã được axit hoá bằng dung dich HCI sao cho môi trường có pH bằng 1- 2. Vì vậy, với thiosemicacbazon axit pyruvic (H;L') chúng tôi dự định tổng hop phức chất voi Pd(II) và Ni(II) theo tỉ lệ mol giữa ion kim loại và phối tử là 1 : 1, còn các thiosemicacbazon benzandehit (HL’) và thiosemicacbazon axetophenon (HL’) chúng tôi sẽ tong hợp phức chất theo tỉ lệ mol giữa ion kim loại và phối tử là 1 : 2.

KET QUA VÀ THẢO LUẬN

Phố hấp thụ hồng ngoại của H;thpyr và phức chất của nó với Pd(I), Ni(I). Một số đải hấp thụ đặc trưng trong pho cua các phối tử va phức chat day này được liệt kê trong Bảng 3.2. Trong vùng số sóng trên 3000 cm’, trên phố hap thụ của cả các phối tử tự do và của các phức chất tương ứng đều xuất hiện những dải hấp thụ rộng. Tuy nhiên, trong phô của phối tử thì dai hap thụ ở vùng nay sắc nét hơn so với phổ của phức chất tương ứng. Điều này được giải thích là do trong phối tử bao gồm dải hấp thụ của OH và N?)H, NH còn trong phức chat là dai hấp thụ đặc trưng cho dao động của nhóm N”H và NH của phối tử trung hoa NH; [1, tr. Phổ cộng hưởng từ hat nhân "°C của N(4)-allyl thiosemicacbazit. Phổ cộng hưởng từ proton của phối tử H›thpyr. ChemNMR lÝC Estimation. Trong phô cộng hưởng từ proton của H;thpyr không xuất hiện tín hiệu cộng hưởng của hai proton nhóm NỮ?H; ở 4,47 ppm như trong phổ của chất đầu Hth. Chứng tỏ hai hidro của nhóm này đã bị tach ra cùng với nguyên tử O của C = O. trong quá trình ngưng tụ để tạo thành thiosemicacbazon. Sở dĩ có sự thay đổi nay là do khi tạo thành sản phẩm, nguyên tử O nhóm cacbonyl này đã bị thay thế bởi nguyên tử N?), có độ âm điện nhỏ hơn.

C ude reek -UH„——UH=LU

Phổ cộng hưởng từ hạt nhân 'H và 8C của Hthacp được đưa ra trên Hình 3.28 và 3.29, của các phối tử Hmthacp, Hathacp, Hpthacp được đưa ra trên các. Cũng giống như các phối tử đã nghiên cứu ở các mục trước, khi tạo thành các thiosemicacbazon 2 nguyên tử H 6 N° của thiosemicacbazit bị tách ra cùng với nguyên tử O của nhóm cacbonyl C = O. Thật vậy, trong phổ cộng hưởng từ proton của tat ca các phối tử day HL’ đều không có tín hiệu cộng hưởng của 2 proton nhóm NH, ở khoảng 4,47 ppm như trong phô của thiosemicacbazit.

Sự xuất hiện tín hiệu cộng hưởng của proton nhóm NH trên phổ cộng hưởng từ proton của dãy phối tử nay là bằng chứng cho thấy các phối tử dãy này cũng tồn tại ở trạng thái thion khi ghi pho.