Tổng hợp và nghiên cứu hoạt tính sinh học của hợp chất heteropoli thori(IV)-molipđen(VI)

Phơng pháp nghiên cứu

- Sử dụng các phơng pháp đo phổ electron, hồng ngoại, phân tích nhiệt để nghiên cứu tính chất và cấu tạo phân tử hợp chất heteropoli. - Thử hoạt tính sinh lí của dung dịch hợp chất heteropoli đối với sự nảy mầm của hạt giống lạc và so sánh với các chất đối chứng.

Đóng góp của luận văn

- Đánh giá khả năng hoạt động sinh lí của dung dịch hợp chất heteropoli tổng hợp đợc đối với một loại cây trồng, mở ra khả năng sử dụng nó vào sản xuất nông nghiệp.

Nghiên cứu hợp chất heteropoli amoni thori (IV) 12- molipđat bằng một số phơng pháp vật lý

Thảo luận kết quả tổng hợp phân tích và nghiên cứu cấu tạo phân tử hợp chất

Trong hợp chất vô cơ chứa anion tứ diện dạng RO4n-, như MnO4-, CrO4-, phổ đồ có vạch mạnh (ε ~ 104) trong miền tử ngoại , tương ứng với bước chuyển electron từ những obitan không liên kết của nguyên tử oxi sang obitan. Khi tăng pH của dung dịch hợp chất heteropoli vạch ở λ= 301,6 nm dần dần biến mất trở thành dải rộng nhưng vạch mạnh và hẹp ở λ= 300,5 nm, vẫn tồn tại và dịch chuyển không nhiều về phía bước sóng ngắn. Bằng phơng pháp phân tích tia X, Dexter [22] đã chỉ rằng Ce(IV) là trung tâm thứ nhất, Mo(VI) là trung tâm thứ 2 của anion heteropoli [CeMo12O42]8-, nhóm MoOm nằm ngoài sát với ngoại cầu của anion phức nên chịu ảnh hởng mạnh hơn của các ion H+ trong dung dịch so với CeOn .Vì thori có cấu tạo nguyên tử tơng tự ceri , cho nên chúng tôi cho rằng Th(IV) là trung tâm thứ nhất, Mo(VI)là trung tâm thứ 2 của anion heteropoli [ThMo12O42]8-, nhóm.

Sự thâm nhập của ion H+ vào gần Mo(VI) tích điện dơng làm cho Mo(VI) mang điện tích dơng lớn hơn, nên bớc chuyển electron n→π* có cờng độ tăng lên, dẫn đến xuất hiện vạch phổ càng mạnh hơn; sự thâm nhập của ion OH- sẽ cho kết quả ngợc lại và dẫn đến bớc chuyển n→π* bị triệt tiêu. Phạm vi ứng dụng kỹ thuật phân tích nhiệt khá rộng do lợng thông tin phong phú.Chẳng hạn thông tin về nhiệt của quá trình biến đổi khối lợng, kích thớc , thành phần, độ cứng, độ bền nhiệt,. Nguyên lý của phép phân tích nhiệt trọng lợng (Thermal Gravimetric Analysis - TGA ) là khảo sát sự biến thiên trọng lợng của mẫu nghiên cứu khi thực hiện chơng trình nhiệt độ.Yêu cầu áp dụng TGA là khảo sát các quá trình giải phóng hoặc hấp thụ chất khí.

Để nhận biết một số đặc trng của giản đồ TGA ngời ta thờng nhận giản đồ dạng vi sai phân tích nhiệt trọng lợng vi sai (Differential Thermal Gravimetric Analysis - DTGA ) nhờ giản đồ dạng vi sai có thể nhận biết đợc nhiều quá trình chồng phủ lên nhau.Nguyên lý của kỹ thuật phân tích nhiệt vi sai (Differential Thermal Analysis - DTA) là phát hiện sự chênh lệch nhiệt độ của mẫu trong quá trình thực hiện chơng trình nhiệt độ bằng phép so sánh. Nh vậy các giá trị thực nghiệm khá phù hợp với giá trị tính theo công thức của hợp chất heteropoli đã gán cho nó, sau khi phân tích định lợng sản phẩm tổng hợp. Quang phổ hồng ngoại là nguồn thông tin quan trọng khi nghiên cứu về cấu tạo, vai trò và mức độ thay đổi của các phân tử khi nó tham gia phối trí tạo phức, về sự đối xứng của cầu phối trí và độ bền liên kết kim loại - phối tử.

Khi chiếu tia bức xạ điện từ miền hồng ngoại vào chất nghiên cứu thì các dao động riêng của phân tử đợc kích thích bởi các lợng tử ánh sáng nhng sự kích thích thích này có tính chọn lựa. Dao động biến dạng (δ): là những dao động làm thay đổi góc liên kết, nhng không thay đổi độ dài liên kết giữa các nguyên tử trong phân tử, đặc trng cho độ cứng của góc hóa tị. Sự khác nhau về hằng số lực và khối lượng của nhóm nguyên tử làm cho mỗi nhóm dao động với một khoảng tần số xác định tương ứng với dao động riêng của chúng.

Từ những thông tin về tầm số dao động của các nhóm O-H,N-H, M-O và R-O của các tác giả nêu trên, chúng tôi phân giải phổ đồ hấp thụ hồng ngoại của hợp chất heteropoli amoni thori (IV)- 12-molipđat.50H2O. Trong miền tần số 2500÷1800 cm-1 không có sự hấp thụ bức xạ hồng ngoại, mà chứng tỏ trong phân tử hợp chất heteropoli không chứa các liên kết ba mà thường tìm thấy trong phổ hồng ngoại các hợp chất hữu cơ có tần số dao động hóa trị của nhóm C≡C, C≡ N. Vì liên kết Mo-O với Mo thuộc nguyên tử trung tâm thứ hai có độ bền kém liên kết Th-O với Th thuộc nguyên tử trung tâm thứ nhất, hằng số lực có giá trị nhỏ hơn nên tần số dao động hóa trị của nhóm Mo-O có giá trị nhỏ hơn so với Th-O.

Phổ hấp thụ hồng ngoại xác nhận có sự tồn tại nớc kết tinh, nớc cấu trúc, liên kết hiđro, ion amoni và các nhóm nguyên tử Th-O, Mo-O cũng nh các liên kết H-O-H, H-N-H, Th-O-Th, Mo-O-Mo trong phân tử hợp chất heteropoli. Phổ hấp thụ electron xác nhận có các bớc chuyển electron kèm chuyển dịch điện tích từ obitan nguyên tử O sang obitan phân tử Mo(VI) và Th(IV) n→π* và ảnh hởng ít hay nhiều của ion H+ và ion OH- của dung dịch.