Nghiên cứu xác định cadmi trong một số mẫu môi trường bằng phương pháp von ampe hòa tan hấp phụ

ĐẠI HỌC QUỐC GIA HÀ NỘI TRƯỜNG ĐẠI HỌC KHOA HỌC TỰ NHIÊN NGUYỄN HẢI PHONG NGHIÊN CỨU XÁC ĐỊNH CADMI TRONG MỘT SỐ MẪU MƠI TRƯỜNG BẰNG PHƯƠNG PHÁP VON-AMPE HỊA TAN HẤP PHỤ LUẬN ÁN TIẾN SĨ HÓA HỌC HÀ NỘI - 2011 ĐẠI HỌC QUỐC GIA HÀ NỘI TRƯỜNG ĐẠI HỌC KHOA HỌC TỰ NHIÊN NGUYỄN HẢI PHONG NGHIÊN CỨU XÁC ĐỊNH CADMI TRONG MỘT SỐ MẪU MƠI TRƯỜNG BẰNG PHƯƠNG PHÁP VON-AMPE HỊA TAN HẤP PHỤ CHUN NGÀNH : HĨA HỌC PHÂN TÍCH MÃ SỐ : 62 44 29 01 LUẬN ÁN TIẾN SĨ HÓA HỌC NGƯỜI HƯỚNG DẪN KHOA HỌC: GS TS TỪ VỌNG NGHI PGS TS NGUYỄN VĂN HỢP HÀ NỘI - 2011 MỤC LỤC Trang DANH MỤC CÁC KÝ HIỆU VIẾT TẮT .4 DANH MỤC CÁC BẢNG DANH MỤC CÁC HÌNH VẼ, ĐỒ THỊ MỞ ĐẦU 13 Chương TỔNG QUAN LÝ THUYẾT 16 1.1.GIỚI THIỆU VỀ PHƯƠNG PHÁP VON-AMPE HÒA TAN HẤP PHỤ 16 1.1.1 Nguyên tắc phương pháp von-ampe hòa tan hấp phụ .17 1.1.2 Ưu điểm phương pháp AdSV 21 1.1.3 Phối tử tạo phức dùng phương pháp AdSV 21 1.1.4 Điện cực làm việc 23 1.1.5 Các kỹ thuật ghi đường von-ampe hòa tan .27 1.2 GIỚI THIỆU VỀ KỸ THUẬT CHIẾT PHA RẮN .27 1.2.1 Khái niệm chiết pha rắn 27 1.2.2 Một số kỹ thuật chiết pha rắn 28 1.2.3 Ưu điểm kỹ thuật chiết pha rắn 29 1.2.4 Ứng dụng kỹ thuật chiết pha rắn phân tích mơi trường 30 1.3 GIỚI THIỆU VỀ CADMI 31 1.4 CÁC PHƯƠNG PHÁP XÁC ĐỊNH LƯỢNG VẾT Cd .33 1.4.1 Các phương pháp phân tích phổ 34 1.4.2 Các phương pháp phân tích điện hóa 35 1.5 NHỮNG VẤN ĐỀ CẦN THIẾT KHI NGHIÊN CỨU PHÂN TÍCH VẾT VÀ SIÊU VẾT .37 1.5.1 Sự nhiễm bẩn chất phân tích 37 1.5.2 Tách làm giàu chất phân tích .37 1.5.3 Thí nghiệm trắng 37 1.6 KẾT LUẬN CHUNG PHẦN TỔNG QUAN LÝ THUYẾT 38 Chương NỘI DUNG VÀ PHƯƠNG PHÁP NGHIÊN CỨU 39 2.1 NỘI DUNG NGHIÊN CỨU 39 2.2 PHƯƠNG PHÁP NGHIÊN CỨU 40 2.2.1 Tiến trình thí nghiệm theo phương pháp von-ampe hịa tan 40 2.2.2 Tiến trình thí nghiệm theo kỹ thuật chiết pha rắn 43 2.2.3 Nghiên cứu phức chất phương pháp phân tích điện hóa 45 2.3 THIẾT BỊ DỤNG CỤ VÀ HÓA CHẤT 47 2.3.1 Thiết bị dụng cụ 47 2.3.2 Hóa chất 48 Chương KẾT QUẢ NGHIÊN CỨU VÀ BÀN LUẬN 49 3.1 NGHIÊN CỨU ĐẶC TÍNH ĐIỆN HĨA VÀ THÀNH PHẦN PHỨC CHẤT .49 3.1.1 Lựa chọn dung dịch đệm thuốc thử tạo phức .49 3.1.2 Đặc tính von-ampe hòa tan hấp phụ Cd 51 3.1.3 Nghiên cứu phức chất phương pháp phân tích điện hóa 53 3.2 NGHIÊN CỨU ẢNH HƯỞNG CỦA CÁC YẾU TỐ ĐẾN TÍN HIỆU HỊA TAN CỦA Cd 57 3.2.1 Lựa chọn điện cực làm việc 57 3.2.2 Lựa chọn kỹ thuật đo tín hiệu hịa tan .59 3.2.3 Ảnh hưởng pH dung dịch đệm Tris 61 3.2.4 Ảnh hưởng nồng độ đệm Tris 62 3.2.5 Ảnh hưởng nồng độ ion Bi(III) tạo màng in situ 63 3.2.6 Ảnh hưởng nồng độ 2-MBT .64 3.2.7 Ảnh hưởng điện phân làm giàu 65 3.2.8 Ảnh hưởng thời gian điện phân làm giàu 67 3.2.9 Ảnh hưởng hấp phụ làm giàu .68 3.2.10 Ảnh hưởng thời gian hấp phụ làm giàu 69 3.2.11 Ảnh hưởng thông số kỹ thuật von-ampe sóng vng .70 3.2.12 Ảnh hưởng chất cản trở 74 3.2.13 Ảnh hưởng chế độ làm bề mặt điện cực làm việc 78 3.2.14 Nghiên cứu biến tính điện cực BiFE Nafion 80 3.2.15 Đánh giá độ tin cậy phương pháp SW-AdSV 86 3.2.16 Kết luận phần nghiên cứu phương pháp von-ampe hòa tan hấp phụ 88 3.3 NGHIÊN CỨU TÁCH VÀ LÀM GIÀU Cd BẰNG KỸ THUẬT CHIẾT PHA RẮN 89 3.3.1 Kiểm soát chất lượng phương pháp DP-ASV dùng điện cực MFE in situ 89 3.3.2 Khảo sát ảnh hưởng yếu tố đến hiệu tách làm giàu Cd kỹ thuật chiết pha rắn .91 3.3.3 Kết luận phần tách làm giàu Cd kỹ thuật chiết pha rắn .100 3.4 XÂY DỰNG QUY TRÌNH PHÂN TÍCH VÀ ÁP DỤNG THỰC TẾ 101 3.4.1 Xây dựng quy trình phân tích 101 3.4.2 Phân tích mẫu thực tế 103 KẾT LUẬN 119 DANH MỤC CÁC CÔNG TRÌNH KHOA HỌC CỦA TÁC GIẢ LIÊN QUAN ĐẾN LUẬN ÁN 121 TÀI LIỆU THAM KHẢO 123 PHẦN PHỤ LỤC 141 DANH MỤC CÁC KÝ HIỆU VÀ TỪ VIẾT TẮT Số TT Tiếng Việt Tiếng Anh Viết tắt, ký hiệu Biên độ xung Pulse amplitude ∆E Cadmi Cadmium Cd Chiết pha rắn Solid Phase Extraction SPE Dòng đỉnh hòa tan Peak current Điện cực giọt thuỷ ngân treo Hanging Mercury Drop Electrode HMDE Điện cực giọt thuỷ ngân tĩnh Stationary Mercury Drop Electrode SMDE Điện cực giọt thuỷ ngân rơi Drop Mercury Electrode DME Điện cực màng bitmut Bismuth Film Electrode BiFE Điện cực màng thuỷ ngân Mercury Film Electrode MFE 10 Điện cực làm việc Working Electrode WE 11 Điện thời gian Chronopotentiometric CP 12 Độ lệch chuẩn Standard Deviation 13 Độ lệch chuẩn tương đối Relative Standard Deviation RSD 14 Độ thu hồi Recovery Rev 15 Giới hạn định lượng Limit of quantification LOQ 16 Giới hạn phát Limit of detection LOD Ip S 17 Nhóm chức iminodiacetic axit IminoDiacetic Acid IDA 18 Nồng độ phần triệu Part per million ppm 19 Nồng độ phần tỷ Part per billion ppb 20 Nước biển tổng hợp Synthetic Sea Water 21 Oxy hòa tan Dissolve Oxygen DO 22 Sai số tương đối Relative Error Re 23 Sóng vng Square Wave SW 24 Tần số xung vng Frequency 25 Than thủy tinh Glassy carbon GC 26 Thế đỉnh Peak potential Ep 27 Thế điện phân làm giàu Deposition potential Edep 28 Thế hấp phụ làm giàu Adsorptive potential EAd 29 Thế làm điện cực Cleaning potential EClr NBTH f 30 Thời gian điện phân làm giàu Deposition time tdep 31 Thời gian hấp phụ làm giàu Adsorptive time tAd 32 Thời gian làm điện cực Cleaning time tCls 33 Thời gian nghỉ Rest time trest 34 Tốc độ quay điện cực The rotating speed of electrode ω 35 Tốc độ quét Sweep rate v 36 Von-ampe hòa tan anot Anodic Stripping Voltammetry ASV 37 Von-ampe hòa tan catot Cathodic Stripping Voltammetry CSV 38 Von-ampe hòa tan hấp phụ Adsorptive Stripping Voltammetry AdSV 39 Xung vi phân Differential Pulse DP DANH MỤC CÁC BẢNG Trang Bảng 1.1 Khoảng làm việc điện cực BiFE pH khác 24 Bảng 1.2 Hàm lượng Cd số mẫu môi trường 33 Bảng 1.3 Tỷ lệ bị ô nhiễm Cd ngành công nghiệp khác 33 Bảng 1.4 Một số phương pháp phân tích quang phổ xác định Cd 34 Bảng 1.5 Một số phương pháp phân tích điện hóa xác định Cd .36 Bảng 3.1 Kết khảo sát loại đệm phối tử tạo phức khác 50 Bảng 3.2 Sự thay đổi Ip,c (nA), Ep,c (V) Ep,a (V) theo tốc độ quét .55 Bảng 3.3 Các giá trị ∆Ep∗ (V) nồng độ Cd(II) khác 56 Bảng 3.4 Kết giá trị Ep Ip Cd điện cực BiFE MFE 58 Bảng 3.5 Kết xác định Ip độ lặp lại Ip sử dụng điện cực BiFE phương pháp DP-AdSV SW-AdSV 60 Bảng 3.6 Ảnh hưởng pH đến Ip Ep Cd 62 Bảng 3.7 Ảnh hưởng CTris đến Ip Ep Cd 63 Bảng 3.8 Ảnh hưởng CBi(III) tạo màng đến Ip Ep Cd 64 Bảng 3.9 Ảnh hưởng C2-MBT đến Ip Ep Cd .65 Bảng 3.10 Ảnh hưởng EDep đến Ip Ep Cd 66 Bảng 3.11 Ảnh hưởng tDep đến Ip Ep Cd 67 Bảng 3.12 Ảnh hưởng EAd đến Ip Ep Cd 68 Bảng 3.13 Ảnh hưởng tAd đến Ip Ep Cd 70 Bảng 3.14 Ảnh hưởng f đến Ip Ep Cd 71 Bảng 3.15 Ảnh hưởng ∆E đến Ip Ep Cd 72 Bảng 3.16 Ảnh hưởng v đến Ip Ep Cd .73 Bảng 3.17 Ảnh hưởng nồng độ ion Cl− đến Ip Cd .75 Bảng 3.18 Ảnh hưởng ion kim loại nồng độ khác đến Ip Cd 77 Bảng 3.19 Ảnh hưởng nồng độ Triton X - 100 đến Ip Cd 78 Bảng 3.20 Giá trị độ thu hồi chế độ làm bề mặt điện cực khác .80 Bảng 3.21 Ảnh hưởng nồng độ Nafion đến Ip Ep Cd 81 Bảng 3.22 Giá trị Ip trường hợp biến tính khơng biến tính điện cực 83 Bảng 3.23 Các điều kiện thí nghiệm thích hợp để xác định Cd phương pháp SW-AdSV sử dụng điện cực BiFE-bt phối tử tạo phức 2-MBT 85 Bảng 3.24 Hệ số tương quan (r), độ nhạy (b, hệ số góc), LOD LOQ phương pháp SW-AdSV dùng điện cực BiFE-bt 87 Bảng 3.25 Các giá trị Ip,TB độ lệch chuẩn giá trị nồng độ Cd(II) khác .87 Bảng 3.26 Giá trị Ip Cd khoảng nồng độ Cd(II) từ đến 10 ppb 90 Bảng 3.27 Kết xác định độ phương pháp DP-ASV 90 Bảng 3.28 Kết xác định nồng độ Cd(II) (ppb) mẫu trắng 91 Bảng 3.29 Kết xác định nồng độ Cd(II) (ppb) mẫu nước biển tổng hợp 91 Bảng 3.30 Giá trị sai số tương đối pH khác dung dịch mẫu 92 Bảng 3.31 Giá trị sai số tương đối giá trị tốc độ mẫu qua cột 93 Bảng 3.32 Giá trị sai số tương đối chế độ tiền rửa giải khác 94 Bảng 3.33 Giá trị sai số tương đối tốc độ dung dịch rửa giải khác .95 Bảng 3.34 Phầm trăm khối lượng Cd tích lũy khỏi cột SPE 96 Bảng 3.35 Giá trị sai số tương đối độ muối khác 98 Bảng 3.36 Khối lượng Fe bị giữ lại cột SPE pH khác 100 Bảng 3.37 Thông tin mẫu nước tự nhiên trầm tích sơng số khu vực tỉnh Thừa Thiên Huế 105 Bảng 3.38 Thời gian lấy mẫu nước trầm tích 106 Bảng 3.39 Kết xác định nồng độ Cd(II) mẫu trắng theo quy trình .107 Bảng 3.40 Kết xác định độ thu hồi Cd mẫu N-BTA 108 Bảng 3.41 Hàm lượng Cd mẫu nước tự nhiên đợt độ lệch kết hai phương pháp DP-ASV SW-AdSV .109 Bảng 3.42 Hàm lượng Cd mẫu nước sông Hương đợt 2, .109 Bảng 3.43 Hàm lượng Cd số hóa chất tinh khiết hãng Merck 111 Bảng 3.44 Kết xác định nồng độ Cd mẫu trắng theo quy trình 112 Bảng 3.45 Kết xác định hàm lượng Cd “Mẫu chuẩn” phương pháp DP-ASV dùng MFE 113 Bảng 3.46.Kết xác định hàm lượng Cd “Mẫu chuẩn” phương pháp SW-AdSV dùng BiFE-bt 113 Bảng 3.47 Kết kiểm sốt chất lượng quy trình phương pháp DP-ASV dùng MFE mẫu TT-BV 116 Bảng 3.48 Kết kiểm soát chất lượng quy trình phương pháp SW-AdSV dùng BiFE-bt mẫu TT-BV 117 Bảng 3.49 Kết xác định hàm lượng Cd mẫu trầm tích sơng Hương 118 Na2SO4 NaCH3COO NaCl Hình P.13.1 Các đường SW-AdSV Cd sau lần thêm chuẩn mẫu hóa chất tinh khiết hãng Merck (Đức) 156 Phụ lục 15 0.4 0.4 0.4 j(u A) 0.35 j(u A) 0.35 0.35 0.3 j(u 0.3 A) 0.3 0.25 0.25 0.2 0.25 0.2 -0.85 0.8 0.75 -0.7 U(V 0.65 ) 0.6 0.2 -0.85 0.55 0.8 Lần 0.75 -0.7 U(V 0.65 ) 0.6 -0.85 -0.55 0.8 Lần 0.75 -0.7 U(V 0.65 ) 0.6 -0.55 Lần3 Hình P.15.1 Các đường DP-ASV Cd sau lần thêm chuẩn mẫu chuẩn trầm tích sơng GBW 07301a - “Mẫu chuẩn” Lần Lần Lần3 Hình P.15.2 Các đường SW-AdSV Cd sau lần thêm chuẩn mẫu chuẩn trầm tích sơng GBW 07301a - “Mẫu chuẩn” Phụ lục 16 j(u A) 0.41 0.41 0.41 0.4 0.4 0.4 0.39 j(u A) 0.39 j(u A) 0.39 0.38 0.38 0.38 0.37 0.37 0.37 0.36 0.35 0.34 -0.8 0.75 -0.7 U(V ) 0.65 0.6 0.55 0.36 0.35 0.34 -0.8 0.75 -0.7 U(V ) 0.65 0.6 0.55 0.36 0.35 0.34 -0.8 0.75 -0.7 U(V ) 0.65 0.6 -0.55 Lần Lần Lần3 Hình P.16.1 Các đường DP-ASV Cd sau lần thêm chuẩn mẫu thật không thêm chuẩn (no spike sample) 0.65 0.6 0.55 0.65 j(u A) 0.5 0.65 j(u0.6 A) j(u 0.6 A) 0.45 0.55 0.55 0.5 0.5 0.4 0.35 -0.85 0.8 0.75 0.7 U(V) 0.65 0.6 0.55 0.45 -0.85 0.8 0.75 0.7 U(V) 0.4 Lần 0.35 0.65 0.6 -0.55 0.45 -0.85 0.8 0.75 0.7 U(V) 0.65 0.6 -0.55 0.4 Lần 0.35 Lần3 Hình P.16.2 Các đường DP-ASV Cd sau lần thêm chuẩn mẫu thật có thêm chuẩn (spike sample) Lần Lần Hình P.16.3 Các đường SW-AdSV Cd sau lần thêm chuẩn mẫu thật không thêm chuẩn (no spike sample) Lần Lần Hình P.16.4 Các đường SW-AdSV Cd sau lần thêm chuẩn mẫu thật có thêm chuẩn (spike sample) Phụ lục 17 0.38 0.38 0.36 0.36 0.34 0.32 j(u 0.3 A) 0.28 0.26 0.24 j(u A) 0.34 0.32 0.3 0.8 -0.85 0.75 -0.7 U(V ) 0.65 0.6 0.28 -0.85 -0.55 0.8 0.75 0.26 -0.7 U(V ) 0.65 0.6 -0.55 0.24 Lần Lần Hình P.17.1 Các đường DP-ASV Cd mẫu trầm tích sơng vị trí ngã Ba Tuần, lấy mẫu đợt (TT-BT - 1) 0.75 0.7 0.65 0.6 0.55 j(u0.5 A) 0.45 0.4 0.35 0.3 0.75 0.7 0.65 0.6 0.55 j(u0.5 A) 0.45 0.4 0.35 0.3 -0.85 0.8 0.75 -0.7 U(V 0.65 ) 0.6 0.55 0.75 0.7 0.65 0.6 0.55 j(u 0.5 A) 0.45 0.4 0.35 0.3 -0.85 0.8 0.75 Lần -0.7 U(V 0.65 ) 0.6 0.55 -0.85 0.8 0.75 Lần -0.7 U(V 0.65 ) 0.6 -0.55 Lần3 Hình P.17.2 Các đường DP-ASV Cd mẫu trầm tích sơng vị trí Giã Viên, lấy mẫu đợt (TT-GV - 1) 0.85 0.8 0.75 0.7 0.65 0.6 0.55 j(u 0.5 A) 0.45 0.4 0.35 0.85 0.8 0.75 0.7 0.65 0.6 0.55 j(u 0.5 A) 0.45 0.4 0.35 -0.8 0.75 0.7 0.65 U(V) Lần 0.6 0.55 0.85 0.8 0.75 0.7 0.65 0.6 j(u 0.55 A) 0.5 0.45 0.4 0.35 -0.8 0.75 0.7 0.65 U(V) Lần 0.6 0.55 -0.8 0.75 0.7 0.65 U(V) 0.6 -0.55 Lần3 Hình P.17.3 Các đường DP-ASV Cd mẫu trầm tích sơng vị trí Bao Vinh, lấy mẫu đợt (TT-BV - 1) 0.75 0.7 0.75 0.75 0.7 0.65 0.7 j(u A) 0.65 0.6 j(u A) j(u A) 0.65 0.6 0.55 0.6 0.55 0.5 0.55 -0.8 0.5 0.75 0.7 0.65 U(V) 0.6 -0.55 0.45 -0.8 0.5 0.45 0.75 0.7 0.65 U(V) 0.6 -0.55 -0.8 0.75 0.7 0.65 U(V) 0.6 -0.55 0.45 Lần Lần Lần3 Hình P.17.4 Các đường DP-ASV Cd mẫu trầm tích sơng vị trí ngã Ba Tuần, lấy mẫu đợt (TT-BT - 2) 0.8 0.7 j(u A) 0.6 j(u A) 0.5 0.4 -0.8 0.3 0.75 0.7 0.65 U(V) 0.6 0.8 0.8 0.7 0.7 0.6 0.6 0.5 0.5 0.4 0.4 0.3 0.2 -0.8 0.55 j(u A) 0.75 0.7 0.65 U(V) 0.6 -0.55 0.3 -0.8 0.2 0.75 0.7 0.65 U(V) 0.6 -0.55 0.2 Lần Lần Lần3 Hình P.17.5 Các đường DP-ASV Cd mẫu trầm tích sơng vị trí Giã Viên, lấy mẫu đợt (TT-GV - 2) 0.8 0.75 0.7 0.65 0.6 0.55 0.5 j(u0.45 A)0.4 0.35 0.25 0.8 0.75 0.7 0.65 0.6 0.55 0.5 j(u0.45 A)0.4 0.35 0.3 0.25 0.3 -0.8 -0.75 -0.7 -0.65 -0.6 -0.55 -0.8 0.8 0.75 0.7 0.65 0.6 0.55 0.5 j(u0.45 A)0.4 0.35 0.3 0.25 -0.75 -0.7 -0.65 -0.6 -0.55 Vinh, lấy mẫu đợt 172 (TT-BV 2) 163 -0.8 -0.75 -0.7 -0.65 -0.6 -0.55 U(V) Lần U(V) Lần U(V) Lần3 Hình P.17.6 Các đường DP-ASV Cd mẫu trầm tích sơng vị trí Bao Vinh, lấy mẫu đợt 173 (TT-BV 2) 163 0.75 0.7 0.65 0.6 0.55 0.5 0.45 0.4 j(u 0.35 A) 0.3 0.25 0.75 0.7 0.65 0.6 0.55 0.5 0.45 j(u0.4 A) 0.35 0.3 0.25 -0.8 0.75 -0.7 U(V 0.65 ) 0.6 0.55 0.75 0.7 0.65 0.6 0.55 0.5 j(u 0.45 A) 0.4 0.35 0.3 0.25 -0.8 0.75 Lần -0.7 U(V 0.65 ) 0.6 -0.8 0.55 0.75 Lần -0.7 U(V 0.65 ) 0.6 -0.55 Lần3 Hình P.17.7 Các đường DP-ASV Cd mẫu trầm tích sơng vị trí ngã Ba Tuần, lấy mẫu đợt (TT-BT - 3) 1.1 j(u A) j(u A) 0.9 0.8 0.7 -0.85 0.6 0.8 0.75 -0.7 U(V 0.65 ) 0.6 -0.55 1.1 1.1 1 0.9 0.9 j(u A) 0.8 0.8 0.7 0.7 0.6 -0.8 0.75 0.5 0.5 -0.7 U(V 0.65 ) 0.6 -0.55 -0.8 0.75 0.5 -0.7 U(V 0.65 ) 0.6 -0.55 0.4 0.4 Lần 0.4 0.6 Lần Lần3 Hình P.17.8 Các đường DP-ASV Cd mẫu trầm tích sơng vị trí Giã Viên, lấy mẫu đợt (TT-GV - 3) 0.85 0.8 0.75 0.7 0.65 0.6 0.55 j(u0.5 A) 0.45 0.4 0.35 -0.8 0.85 0.8 0.75 0.7 0.65 0.6 0.55 j(u 0.5 A) 0.45 0.4 0.35 0.75 0.7 0.65 U(V) Lần 0.6 -0.55 0.85 0.8 0.75 0.7 0.65 0.6 j(u 0.55 A) 0.5 0.45 0.4 0.35 -0.8 0.75 0.7 0.65 U(V) Lần 0.6 -0.55 -0.8 0.75 0.7 0.65 U(V) Lần3 0.6 -0.55 Hình P.17.9 Các đường DP-ASV Cd mẫu trầm tích sơng vị trí Bao Lần Lần Lần3 Hình P.17.10 Các đường SW-AdSV Cd mẫu trầm tích sơng vị trí ngã Ba Tuần, lấy mẫu đợt (TT-BT - 1) Lần Lần Lần3 Hình P.17.11 Các đường SW-AdSV Cd mẫu trầm tích sơng vị trí Giã Viên, lấy mẫu đợt (TT-GV - 1) Lần Lần Lần3 Hình P.17.12 Các đường SW-AdSV Cd mẫu trầm tích sơng vị trí ngã Bao Vinh, lấy mẫu đợt (TT-BV - 1) 165 Lần Lần Lần3 Hình P.17.13 Các đường SW-AdSV Cd mẫu trầm tích sơng vị trí ngã Ba Tuần, lấy mẫu đợt (TT-BT - 2) Lần Lần Lần3 Hình P.17.14 Các đường SW-AdSV Cd mẫu trầm tích sơng vị trí Giã Viên, lấy mẫu đợt (TT-GV - 2) Lần Lần Lần3 Hình P.17.15 Các đường SW-AdSV Cd mẫu trầm tích sơng vị trí ngã Bao Vinh, lấy mẫu đợt (TT-BV - 2) 166 Lần Lần Lần3 Hình P.17.16 Các đường SW-AdSV Cd mẫu trầm tích sơng vị trí ngã Ba Tuần, lấy mẫu đợt (TT-BT - 3) Lần Lần Lần3 Hình P.17.17 Các đường SW-AdSV Cd mẫu trầm tích sơng vị trí Giã Viên, lấy mẫu đợt (TT-GV - 3) Lần Lần Lần3 Hình P.17.18 Các đường SW-AdSV Cd mẫu trầm tích sơng vị trí ngã Bao Vinh, lấy mẫu đợt (TT-BV - 3) 167 ... gian xác định 2.2.1.2 Ghi đường von- ampe hòa tan Trong luận án này, phương pháp von- ampe hòa tan anot (ASV) von- ampe hòa tan hấp phụ (AdSV) với kiểu làm giàu hai giai đoạn nghiên cứu i) Phương pháp. .. [49]/1999 Von- ampe hịa tan anot sóng vng BiFE 9,0.10-9 [85] / 2002 Von- ampe hòa tan hấp phụ HMDE 1,5.10-11 [143]/1995 Von- ampe hòa tan hấp phụ MFE 4,5.10-9 [10]/2005 Von- ampe hòa tan hấp phụ BiFE... VỀ PHƯƠNG PHÁP VON- AMPE HÒA TAN HẤP PHỤ 16 1.1.1 Nguyên tắc phương pháp von- ampe hòa tan hấp phụ .17 1.1.2 Ưu điểm phương pháp AdSV 21 1.1.3 Phối tử tạo phức dùng phương pháp