Đáp Án HSGQG hoá học 2015

15a.pdf 15b.pdf THPT 2015 Mơn: : 08/01/2015 í sinh Câu I (3,0 Cho ) 3SN-XeF][AsF6] 4SN-Xe][AsF6] (2 [F5SN(H)-Xe][AsF6] (3), [F4SNH2][AsF6] (4) XeF2 (1) a) , (1), (2), (3), (4 ation (1), (2), (3) (4) b) -1 (1402 kJ·mol -1) anion a) F F As F F F F 1), liên 2) (4), liên , (3), N (1 b) T N (3) (1): sp3; (2), (4): sp3d; (3): sp3 d2 trang 1/9 2 trình z 2 + + e Q + + e Q vơ trình , z z (1501 kJ·mol -1) (1402 kJ·mol-1) Câu II (4,0 ) X o o C; có 11 gam CO2(k) 5,4 gam H2O(l) X X 2(k) H2O(l g-1 K-1 ; t cháy mol X mX = 3,6 g; nCO = 0,25 (mol); mH + mC = mX X mol-1; -393,51 o C, =- mol-1 = 0,3 (mol) rocacbon nC : nH = : 12 X C5H12 trang 2/9 : = -2070,00.3,6/72 = -103,5 (kJ) = -103500 (J) = -C (T T1) (J·K-1 ) C = =C C +C = 34500 4,184.600 = 31989,6 (J·K-1) : C5H12(k) + 8O2(k) 5CO2(k) + 6H2O(l) = -2070.103 + (5-9).8,314.298 = -2079910,288 mol-1) = -2079,910 (k mol-1) -393,51) + 6.(-285,83) Câu III (4,0 Trong (-2079,910) = -1602,62 (k mol-1) ) , (I) v k a) C b) ? (1) (2) (3) (nhanh) (4) (nhanh) (5) (nhanh) (6) IBrO2 a) ? k b) a) v d[BrO3 ] dt k[H ]2 [BrO3 ][I ] [H +] = 10-3 M trang 3/9 b) Ta có: a + a a) b) (a) (b) ên: (*) Thay (*) vào (b) Câu IV (5,0 ) hơng khí a) b) 3N Li3N + H2 A+B A + H2 C+B trang 4/9 A B c) NH3BH3 o BH3 ol H2 : 1, thu B D D D d) D o 3BH3 D 2 hí Cl2 X Na2S2O3 0,05 M ( a) b) Tí ) a) 4Li + O2 2Na + O2 Na + O2 X 2: 2Li2O Na2O2 NaO2 - 2: 6Li + N2 2Li3N 6Na + N2 2Na3N Chú ý: b) Li, Na, Li2O, Na2O2, NaO2 2O2, NaO2 Li3N + H2 N2 2O Li2NH + LiH (A) (B) Li2NH + H (A) LiNH2 + LiH (C) (B) D: c) LiH + NH3 BH3 (B) LiNH2BH3 (D) + H2 D: trang 5/9 d) D: 2 a) b : MnO2 + Cl2 + 2H2O : + 2KCl 2 Cl2 2S 2O : KI3 + 2Na2S2O3 on Chú ý : b) S4O6 + 2NaI + KI 2S2O 3 - ) có 250,0 -3 (mol) 2: Câu V (4,0 ) ion Pb2+ Na2CrO4, thêm Pb(NO3 )2 Tính pH Na2CrO4 Cho , PbS m Y NaOH 3)2 vào 1,0 X) X 0,02 mol Na2S 0,03 mol X Y trang 6/9 [Pb2+ Tính Y (Pb) = 7,02; = 13,70; + 2H+ Pb2+ + H2 O Pb(OH) 2(dd) + 2H+ + 3H+ + H 2O HS- + H2O HS - X: + OH - H2S + OH + OH- + H 2O Chú ý: Kb a H 2O Kb1 >> Kb2 [ ] 0,02 x [OH-] = x = 0,0166 (M) T OH- > Kb S2- + H2O - + H+ HS- + OH x lg = lg = -17,20 lg = lg = -28,00 Kb1 = 10-1,1 (1) Kb2 = 10-6,89 (2) Kb = 10-7,50 (3) Kw = 10-14 (4) Kb1 = 10-1,1 (1) x pH = 12,22 PbS Pb2+ + 0,03 0,03 - PbCrO4 + 4; + 2H+ + H 2O = -7,80 >> Kw nên pH X Pb2+ + S20,05 0,02 0,03 - 2H2O = lg Kw(H2O) Y, lg 25oC: Ka = -lgKa ; pKs = -lgKs; S K = 3,13.1014 PbOH+ + H+ Pb2+ + 3H2O V = 14,90 + H 2O Pb2+ + 2H2O 2- = 6,50; E = 12,90; = 26,60; Y + H 2O 2H+ + 2OH- + 2OH- K1 = 3,13.1014 (KW)2 = 10-28 K2 = 3,13.10-14 trang 7/9 Vì >> >> >> Y Pb2+ + PbCrO4 = 10-13,70 KS = S Pb2+ + H2O PbOH+ + H 2O + H 2O OH- H 2O (5) + H+ + OH - 1= + 2OH- + H+ 10-7,80 Y) (6) Kb = 10-7,50 (7a) K2 = 3,13.10-14 (7b) Kw = 10-14 (8) Vì K2 = 3,13.10-14 S0 = = 10-14,65 Kb S0 = Kb = 10-14,35 KW = 10-14 a PbCrO4 , Y Y 7,0 Chú ý: Vi : 2(dd) Tính [Cr2O72-] [Pb2+] T Y: thì: ] = 3,13.1014.[ [ ]+[ [ ] + 2[ ] Ke(B), Ke(D R R2 + H+ Ka(OH) Ka(CH) Ka(CH) = pKe + pKa(OH) (*) D: pKa(CH) (D) = pKe (D) + pKa(OH) (D) = 8,33 + 10,94 = 19,27 E: pKa(CH) (E) = pKe (E) + pKa (OH) (E) = 1,00 + 10,00 = 11,00 F: pKa(CH) (F) = pKe (F) + pKa(OH) (F) = (-0,41) + 9,41 = 9,00 E, F G) E: Ra = -COMe, Rb = -CO2Et F: Ra = Rb = -COMe D có Ke - F - (- 9,00 = 2,00 G: Ra = Rb = -CO2E -COMe thành nhóm -CO2 Et 9,4 Ka(CH) E Ka E thành G Ke Ka Ka pKe (G) pKe (E) + 1,41 = 1,00 + 1,41 = 2,41 pKa (OH) (G) pKa (OH) (E) + 0,59 = 10,00 = 0,59 = 10,59 pKa (CH) (G) pKa (CH) (E) + 2,00 = 11,00 + 2,00 = 13,00 a) X -COMe thành nhóm -CO2Et H H b) , , -X - Xác Y Y I, K M enamin X, X a) b) - I, K M Do L X: K X X 9H15 nên X X Câu III (4,0 Khi B B A (C 13H18O2 r2 /NaOH, D E (C18H18 -1,2- D E A, B, C, D E B (C11H14O) không quang C Khi B B, C, B, C, D E B bromofom nên B Do B B4 E (C18H18 B B3 B3 A (C13H18O2 B A Crocus sativus , nhóm - M 10H 14O) )2 nóng P M N Khi oxi hóa Q 3/H2 SO4 - ) un picrocr N (C6H10O5) P (C7H10O4 Q (C3H4O2 -1,4Q 3/H2SO4, so N P, Q safranal -oxoprop Q là: Do P 7H10O 4, 2,2- -1,4P P 6H10 O2 nên : P P Q CHO P (CH3)2S vào có nhân D- - 6H12O6 mà N 6H10O N N C N là: P P2 M d M - CH=O H OH OR Tuy nhiên, M (Y) CHO O O -RO -H2O OR OR X M - safranal X (C9H10O5 S X X X1 (do X1 X X X2) Câu IV Cho trình 1) (2) (trong (a a) Giai X2) n X1 X2 Khi R2 nhóm phenyl X1 trình sinh X2 p cacbocation X2 phenyl (do cacbocation X2 (2 Chú ý: a Hemmond) b) C p- G X R1 X2 A G B, C, D, E, F G L-Carnitine (vitamin BT H a) b) c) T cacbon H, I, K, L, M, N, P, Q, S, T carnitine I a) Do H H H I (C6 H10O3 H H sang I o H H I Câu V - ng phân bis(2-aminoetyl)photphin niken(II) a) NH3 NF3; b) PH3 PF3 h) qua Io I T= T mol C (mol·L -1 ) ng (L·mol-1·cm-1) l (cm) -Beer): - lg = Ka s - l a A- 600 L·mol-1·cm-1 1photphin) niken(II) -aminoetyl) Ka bis (2-aminoetyl) trans cis 2- > NF3 NF3 - - Tr HPH =93,7o > PH3 : 3 - 3 , P cịn c cho) Ngồi ra, PF3 3 o, I = Io 3, 70%Io = 30%Io -Beer ta có: D = 600.1 = = 0,5229 - HA [ ] 0,05 8,715.10-4 -4 H+ 8,715.10-4 + (M); A8,715.10-4 Ka Ka = 1,55.10-5 ...THPT 2015 Mơn: : 08/01 /2015 í sinh Câu I (3,0 Cho ) 3SN-XeF][AsF6] 4SN-Xe][AsF6] (2 [F5SN(H)-Xe][AsF6] (3), [F4SNH2][AsF6]... Chú thích: | Na+ 0,1 M, + 1,0 H2 (p = bar) | Pt (+) trang 9/9 THPT 2015 Môn: 09/01 /2015 inh Câu I -Nu (E+: tác nhân electrophin, a) Nu-: tác nhân nucleophin) theo khác mol... cacbocation Do X1 X2, X3 - X1, X2 X3: - H -fluorencacbinol thành H b) c) - - - : Câu II : Ke a) So sánh A, B, C D (*) b) Cho: D 8,33 10,94 pKe pKa(OH) E 1,00 10,00 F -0,41 9,41 Ka D, E F T - c) Ke,