Nghiên cứu chế tạo xúc tác MOxAl2O3 (M = Cu, Pd) bằng phương pháp plasma ứng dụng để xử lý CO và VOC.Nghiên cứu chế tạo xúc tác MOxAl2O3 (M = Cu, Pd) bằng phương pháp plasma ứng dụng để xử lý CO và VOC.Nghiên cứu chế tạo xúc tác MOxAl2O3 (M = Cu, Pd) bằng phương pháp plasma ứng dụng để xử lý CO và VOC.Nghiên cứu chế tạo xúc tác MOxAl2O3 (M = Cu, Pd) bằng phương pháp plasma ứng dụng để xử lý CO và VOC.Nghiên cứu chế tạo xúc tác MOxAl2O3 (M = Cu, Pd) bằng phương pháp plasma ứng dụng để xử lý CO và VOC.
BỘ GIÁO DỤC VIỆN HÀN LÂM KHOA HỌC VÀ ĐÀO TẠO VÀ CÔNG NGHỆ VIỆT NAM HỌC VIỆN KHOA HỌC VÀ CÔNG NGHỆ - Lê Minh Toàn NGHIÊN CỨU CHẾ TẠO XÚC TÁC MOX/Al2O3 (M=Cu, Pd) BẰNG PHƯƠNG PHÁP PLASMA ỨNG DỤNG ĐỂ XỬ LÝ CO VÀ VOC LUẬN VĂN THẠC SĨ HÓA HỌC Tp Hồ Chí Minh - 2019 BỘ GIÁO DỤC VIỆN HÀN LÂM KHOA HỌC VÀ ĐÀO TẠO VÀ CÔNG NGHỆ VIỆT NAM HỌC VIỆN KHOA HỌC VÀ CÔNG NGHỆ - Lê Minh Toàn NGHIÊN CỨU CHẾ TẠO XÚC TÁC MOX/Al2O3 (M=Cu, Pd) BẰNG PHƯƠNG PHÁP PLASMA ỨNG DỤNG ĐỂ XỬ LÝ CO VÀ VOC Chun ngành: Hóa vơ Mã số: 44 01 13 LUẬN VĂN THẠC SĨ HÓA HỌC NGƯỜI HƯỚNG DẪN KHOA HỌC: TS Phạm Hữu Thiện Tp Hồ Chí Minh - 2019 i Lời cam đoan Tơi xin cam đoan cơng trình nghiên cứu riêng Các số liệu, kết nêu luận văn trung thực chưa cơng bố cơng trình khác Tôi xin cam đoan giúp đỡ cho việc thực luận văn cảm ơn thơng tin trích dẫn luận văn rõ nguồn gốc Học viên thực luận văn (Ký ghi rõ họ tên) Lê Minh Toàn ii Lời cảm ơn Để luận văn tốt nghiệp hồn thành tơi xin gửi lời cảm ơn đến Học viện Khoa học Công nghệ Viện Khoa học Vật liệu Ứng dụng - Viện Hàn lâm Khoa học Công nghệ Việt Nam tạo điều kiện thuận lợi cho thực luận văn tốt nghiệp Đặc biệt, xin gửi lời cảm ơn đến TS Phạm Hữu Thiện, người trực tiếp hướng dẫn có góp ý tận tình suốt q trình làm luận văn Sự tận tâm thầy với lời dạy dỗ quý báu yếu tố lớn giúp tơi hồn thành luận văn Cuối cùng, tơi xin gửi lời cảm ơn đến gia đình, bạn bè người thân động viên vượt qua khó khăn suốt q trình thực luận văn Mặc dù nỗ lực khả năng, kiến thức thời gian có hạn nên tơi khơng thể tránh khỏi sai sót Kính mong q thầy tận tình dẫn để tơi rút kinh nghiệm tự tin trường Tôi xin chân thành cảm ơn! Học viên thực luận văn (Ký ghi rõ họ tên) Lê Minh Toàn iii Danh mục kí hiệu chữ viết tắt BTNMT Bộ Tài nguyên Môi trường CO Cacbon monoxit DBD Dielectric-barrier discharge DP Deposition–precipitation HC Hydrocacbon QCVN Quy chuẩn Việt Nam VOC Volatile organic compound WI Wet impregnation iv Danh mục bảng Bảng 1.1 Hệ số phát thải VOC theo đầu người hàng năm Hoa Kỳ Bảng 1.2 Thống kê lượng phát thải VOC số tiểu ban Hoa Kỳ, 2015 Bảng 1.3 Hệ số phát thải VOC theo đầu người số quốc gia Bảng 1.4 Hệ số phát thải toluen số ngành sản xuất 11 Bảng 1.5 Ước tính thải lượng nhiễm hydrocacbon số ngành công nghiệp Tp.HCM 13 Bảng 1.6 Ước tính thải lượng chất gây nhiễm từ nguồn thải Việt Nam năm 2015 (Đơn vị: tấn/năm) 18 Bảng 1.7 Triệu chứng nhiễm độc người tiếp xúc với CO nồng độ khác 21 Bảng 1.8 Nhiệt độ đốt cháy số hợp chất VOC thông thường 25 Bảng 2.1 Thông kê ký hiệu xúc tác 54 Bảng 3.1 Kết phân tích BET mẫu xúc tác 71 Bảng 3.2 Kết phân tích BET mẫu xúc tác 78 Bảng 3.3 Kết phân tích BET mẫu xúc tác 87 Bảng 3.4 So sánh nhiệt độ chuyển hóa 90% VOC (T90) xúc tác Cu (phương pháp DP WI) 91 Bảng 3.5 So sánh nhiệt độ chuyển hóa 90% CO (T90) xúc tác Cu (phương pháp DP WI 93 Bảng 3.6 Kết phân tích BET mẫu xúc tác 97 v Danh mục hình vẽ, đồ thị Hình 1.1 Nguồn phát thải VOC Hoa Kỳ năm 2014 theo USEPA 10 Hình 1.2 Phát thải VOC từ 1970 đến 2004 giới 10 Hình 1.3 Tỉ lệ phát thải chất gây ô nhiễm không khí tiện giao thơng giới đường bộ, 2015 12 Hình 1.4 Nồng độ benzen trung bình năm khơng khí ven đường Tp.HCM năm 2005, 2006 13 Hình 1.5 Diễn biến nồng độ CO trung bình năm số tuyến đường giao thông đô thị 19 Hình 1.6 Điều chế xúc tác Au/SiO2 phương pháp lắng đọng kết tủa phương pháp lắng đọng kết tủa kết hợp kỹ thuật plasma 31 Hình 1.7 Sơ đồ chế phân hủy cacbonat tái oxy hóa oxit 43 Hình 2.1 Sơ đồ điều chế xúc tác theo phương pháp thường 51 Hình 2.2 Sơ đồ plasma corona điều chế xúc tác 53 Hình 2.3 Sơ đồ thiết bị sắc ký khí 57 Hình 2.4 Kính hiển vi điện tử truyền qua (TEM)- JEM1010 60 Hình 2.5 Sơ đồ khảo sát phản ứng oxy hóa toluen butanol 62 Hình 2.6 Hệ thống máy sắc ký khí PerkinElmer Clarus 680 GC 63 Hình 2.7 Sơ đồ bố trí thí nghiệm 67 Hình 3.1 Giản đồ nhiễu xạ tia X (XRD) xúc tác điều chế phương pháp truyền thống (α: γ-Al2O3; β: PdO) 68 Hình 3.2 Phổ IR xúc tác điều chế phương pháp truyền thống 69 Hình 3.3 Hình TEM xúc tác điều chế phương pháp truyền thống (a WI1Pd1; b DP1Pd1; c γ-Al2O3) 70 Hình 3.4 Độ chuyển hóa toluen xúc tác điều chế phương pháp truyền thống 72 Hình 3.5 Độ chuyển hóa butanol xúc tác điều chế phương pháp truyền thống 73 Hình 3.6 Độ chuyển hóa CO xúc tác điều chế phương pháp truyền thống 74 Hình 3.7 Giản đồ nhiễu xạ tia X (XRD) xúc tác điều chế có khơng có can thiệp plasma (α: γ-Al2O3; β: PdO; δ: Pd) 76 Hình 3.8 Phổ IR xúc tác điều chế có khơng có can thiệp plasma 77 vi 78 Hình 3.9 Ảnh TEM xúc tác điều chế có khơng có can thiệp plasma (a: DP1Pd1; b: DP1Pd1-C) 78 Hình 3.11 Độ chuyển hóa toluen xúc tác điều chế có khơng có can thiệp plasma 79 Hình 3.12 Độ chuyển hóa butanol xúc tác điều chế có khơng có can thiệp plasma 80 Hình 3.13 Độ chuyển hóa CO xúc tác điều chế có khơng có can thiệp plasma 82 Hình 3.14 Giản đồ nhiễu xạ tia X (XRD) xúc tác điều chế phương pháp truyền thống (α: γ-Al2O3; β: CuO) 84 Hình 3.15 Phổ IR xúc tác điều chế phương pháp truyền thống 85 Hình 3.16 Ảnh TEM xúc tác điều chế phương pháp truyền thống (a WI1Pd1; b DP1Pd1; c γ-Al2O3) 86 Hình 3.17a Độ chuyển hóa toluen xúc tác DP với hàm lượng kim loại khác 88 Hình 3.17b Độ chuyển hóa butanol xúc tác DP với hàm lượng kim loại khác 88 Hình 3.18b Độ chuyển hóa butanol xúc tác WI với hàm lượng kim loại khác 89 Hình 3.20a Độ chuyển hóa CO xúc tác DP với hàm lượng kim loại khác 92 Hình 3.20b Độ chuyển hóa CO xúc tác WI với hàm lượng kim loại khác 92 Hình 3.21 Giản đồ nhiễu xạ tia X (XRD) xúc tác điều chế có khơng có can thiệp plasma (α: γ-Al2O3; β: CuO; δ: CuAl2O4)) 94 Hình 3.22 Phổ IR xúc tác điều chế có khơng có can thiệp plasma 95 Hình 3.23 Ảnh TEM xúc tác điều chế có khơng có can thiệp plasma (a: DP10Cu1; b: DP10Cu1-C) 96 Hình 3.24a Độ chuyển hóa toluen xúc tác có khơng có can thiệp plasma 98 Hình 3.24b Độ chuyển hóa butanol xúc tác có khơng có can thiệp plasma 98 vii Hình 3.25 Độ chuyển hóa CO xúc tác có khơng có can thiệp plasma 99 MỤC LỤC Lời cam đoan i Lời cảm ơn ii Danh mục kí hiệu chữ viết tắt iii Danh mục bảng iv Danh mục hình vẽ, đồ thị v CHƯƠNG TỔNG QUAN TÀI LIỆU 1.1 VẤN ĐỀ Ô NHIỄM KHÍ THẢI 1.1.1 Ô nhiễm VOC 1.1.2 Tình hình phát sinh khí thải VOC .6 1.1.3 Ơ nhiễm khí thải chứa oxit cacbon (CO) 14 1.1.4 Tình hình phát sinh khí thải CO 16 1.1.5 Sự tác động VOC CO 19 1.1.6 Tiêu chuẩn khí thải Việt Nam 21 1.2 PHƯƠNG PHÁP XỬ LÍ 23 1.2.1 Phương pháp hấp thụ 23 1.2.2 Phương pháp hấp phụ 23 1.2.3 Phương pháp ngưng tụ nhiệt độ thấp 24 1.2.4 Phương pháp hoá sinh 24 1.2.5 Phương pháp đốt trực tiếp 24 1.2.6 Phương pháp đốt có xúc tác 25 1.3 CO CÔNG NGHỆ PLASMA NGUỘI VÀ XÚC TÁC OXY HĨA VOC VÀ 28 1.3.1 Cơng nghệ plasma nguội điều chế xúc tác 28 1.3.2 Xúc tác oxy hóa CO VOC 33 CHƯƠNG NGUYÊN LIỆU VÀ PHƯƠNG PHÁP NGHIÊN CỨU 49 2.1 ĐIỀU CHẾ XÚC TÁC .49 2.1.1 Hóa chất dụng cụ 49 2.1.2 Điều chế xúc tác 50 100 Xúc tác Cu chất mang γ-Al2O3 điều chế có khơng có can thiệp plasma có hoạt tính khác (hình 3.25) Mẫu xúc tác DP10Cu1 có hoạt tính oxy hóa CO thấp nhất, vùng biến thiên tốt từ 180-250 ˚C Đó khả lắng hạt đồng oxit bề mặt γ-Al2O3 Ngồi ra, có mặt tâm acid Lewis Al3+ làm cho kích thước hạt CuO lớn làm giảm số tâm xúc tác CuO bề mặt chất xúc tác Khi can thiệp kỹ thuật plasma vào điều chế xúc tác hoạt tính xúc tác Cu thay đổi đáng kể Dễ thấy độ chuyển hóa CO tăng nhiệt độ tăng độ chuyển hóa nhiệt độ thấp (140 ˚C), chứng tỏ mẫu xúc tác DP10Cu1-C có hoạt tính tốt cho phản ứng xử lý qua plasma nguội Các ion Cu2+ phân tán bề mặt γ-Al2O3 làm tăng diện tích bề mặt tiếp xúc khí CO bay qua Nhận thấy rằng, tốc độ chuyển hóa CO loại xúc tác chậm khu vực 150 ˚C, tăng vọt sau 1600C đạt tối đa 200 ˚C 3.2.2.3 Nhận xét chung +, Xúc tác DP10Cu1-C cho hiệu suất chuyển hóa 100% toluen 300 ˚C 90% nhiệt độ khảo sát +, Xúc tác DP10Cu1-C cho hiệu suất chuyển hóa CO cao từ 7-12% so sánh với xúc tác DP10Cu1 101 CHƯƠNG KẾT LUẬN VÀ KIẾN NGHỊ 4.1 KẾT LUẬN Mục đích luận văn nghiên cứu xử lý khí thải VOC CO sở xúc tác Pd Cu biến tính phương pháp điều chế khác Luận văn thu kết sau: Đã chế tạo thành công xúc tác cở sở pha hoạt động CuO PdO với hàm lượng khác mang γ-Al2O3 phương pháp ngâm tẩm, lắng động – kết tủa phương pháp plasma Kết cho thấy: Xúc tác điều chế can thiệp plasma cho kết đặc trưng hóa lí hoạt tính xúc tác tốt xúc tác điều chế theo phương pháp truyền thống Phân tích đặc trưng lý hóa xúc tác thông qua phương pháp như: FT-IR, XRD, TEM, BET thu số kết sau: + Xúc tác điều chế có can thiệp plasma cho kích thước hạt nano nhỏ phân tán chất mang + Các mẫu sử dụng phương pháp plasma cho diện tích bề mặt riêng cao xốp so sánh với phương pháp ngâm tẩm tủa định vị Đánh giá thử nghiệm cho xử lí VOC CO hai nhóm xúc tác sở γ-Al2O3 biến tính cho kết sau: Phản ứng oxy hóa VOC Trên xúc tác Pd, hiệu suất chuyển hóa toluen butanol tốt xúc tác DP1Pd1-C, chuyển hóa 100% 250 ˚C 300 ˚C, tương ứng Kết cao từ 15-20% hiệu suất chuyển hóa VOC so sánh nhiệt độ với mẫu điều chế thông thường Trên xúc tác Cu mẫu xúc tác có can thiệp plasma gia tăng độ chuyển hóa từ 7-15% so với trường hợp áp dụng kỹ thuật nhiệt thông thường Như mẫu DP1Pd1-C DP10Cu1-C cho hiệu suất chuyển hóa VOC lý tưởng Phản ứng oxy hóa CO Trên xúc tác Pd, hiệu suất chuyển hóa CO tốt xúc tác DP1Pd1- 102 C, chuyển hóa 100% 1800C Kết rằng, khả oxy hóa CO mẫu xúc tác DP1Pd1-C cao 7-18% so với mẫu xúc tác lại Trên xúc tác Cu mẫu DP10Cu1-C cho hiệu suất cao nhất, 100% 200 ˚C Kết rằng, khả oxy hóa CO mẫu xúc tác DP10Cu1C cao 5-15% so với mẫu xúc tác lại Như mẫu DP1Pd1-C DP10Cu1-C cho hiệu suất chuyển hóa CO lý tưởng 4.2 KIẾN NGHỊ Cơng nghệ kết hợp plasma điều chế xúc tác tỏ phù hợp để xử lý dịng khí thải có chứa chất hữu bay nồng độ thấp, giúp tiết kiệm chi phí so với xử lý phương pháp khác Do điều kiện hạn chế thiết bị thời gian nghiên cứu, khảo sát vài yếu tố ảnh hưởng đến hiệu xử lý xúc tác oxy hóa Cịn nhiều vấn đề cần quan tâm nghiên cứu xúc tác như: + Ảnh hưởng cấu hình xúc tác; + Ảnh hưởng thơng số khác liên quan đến phản ứng oxy hóa VOCs tốc độ dịng khí, nồng độ chất nhiễm ban đầu, độ bền, độ ổn định hoạt tính xúc tác, v.v… + Nghiên cứu xúc tác xử lí khí nhiễm hỗn hợp CO VOC 103 DANH MỤC CƠNG TRÌNH NGHIÊN CỨU T Le Minh, H Than Quoc An, T Pham Huu, Synthesis of copperbased nanoparticle catalysts by different methods for total oxidation of VOCs (Vietnam Journal of Science and Technology 56 (3B) (2018) 228-234) DOI: https://doi.org/10.15625/2525-2518/56/3B/12776 Nguyễn Võ Kỳ Duyên, Lê Minh Toàn, Bùi Bằng Việt, Thân Quốc An Hạ, Phạm Hữu Thiện, Preparation of 10 wt% CuO/Al2O3 catalyst by nonthermal plasma technique applied to complete oxidation reaction of VOC (Vietnam Journal of Catalysis and Adsorption, – issue (2019) 52-56) Proceedings: H Than Quoc An, T Pham Huu, T Le Minh, N.V Qui, Preparation of palladium nanoparticles supported on for catalytic oxidation of toluene in gas-phase: Effects of palladium precursors (PS-19) The 3rd International Workshop on Corrosion and Protection of Materials, Ha Noi, September 18-21th, 2018, Institute for Tropical Technology, Vietnam Academy of Science and Technology 104 TÀI LIỆU THAM KHẢO Department of Public Health, Environmental and Social Determinants of Health (PHE), 2018, World quality report, World Health Organization (WHO), Switzerland Lê Việt Phú, Ước lượng thiệt hại sức khỏe chi phí kinh tế nhiễm khơng khí TP Hồ Chí Minh, giai đoạn 1990 – 2013 https://www.epa.gov/air-emissions-inventories/what-definition-voc [Accessed Dec 12 2018] The original list of hazardous air pollutants, U.S Environmental Protection Agency-USEPA, USA, 2012 Available at: http://www.epa.gov/ttn/atw/188polls.html https://www.epa.gov/indoor-air-quality-iaq/volatile-organiccompounds-impact-indoor-air-quality [Accessed June 19 2019] http://www.apec-vc.or.jp/e/modules/tinyd01/index.php?id=28 [Accessed Dec 22 2018] https://www.conferenceboard.ca/HCP/Details/Environment/VOCemissions.aspx?AspxAutoDetectCookieSupport=1 [Accessed Nov 12 2018] WHO, 1993, Assessment of source of air, water, and land pollution – Part one: Rapid inventory techniques in environmental pollution, Geneva https://www.epa.gov/ [Accessed Mar 05 2019] 10 Miriam Lev-On, 2006, VOC Emissions Control from Industrial and Commercial Sources, Current Control Strategies for Industrial Emissions, Indonesia 11 Bộ Tài nguyên Môi trường, 2007, Báo cáo môi trường quốc gia 2007 – Môi trường không khí thị Việt Nam, Hà Nội 105 12 Lê Văn Tiệp cộng sự, 2005, Khảo sát số hệ xúc tác oxy hóa – khử cho xử lý khí thải cơng nghiệp xử lý khí cơng suất lớn, Kỷ yếu Hội nghị xúc tác Hấp phụ toàn quốc lần III, tr 275 – 285 13 Shaikh Tofazzel Hossain, Elizaveta Azeeva, Kefu Zhang, Elizabeth T Zell, David T Bernard, Snjezana Balaz, Ruigang Wang, 2018, A Comparative Study of CO Oxidation over Cu-O-Ce Solid Solutions and CuO/ CeO2 Nanorods Catalysts, Applied Surface Science, 455, pp.132-143 14 Subhashish Dey, Ganesh Chandra Dhal, Devendra Mohan, Ram Prasad, 2017, Kinetics of catalytic oxidation of carbon monoxide over CuMnAgOx catalyst, Materials Discovery ,8, pp 18-25 15 Jie Yanga, Jia Guo, Yibo Wang, Tao Wang, Jing Gu, Luming Peng, Nianhua Xue, Yan Zhu, Xuefeng Guo, Weiping Ding, 2018, Reductionoxidation pretreatment enhanced catalytic performance of Co3O4/Al2O3 over CO oxidation, Applied Surface Science, 453, pp 330-335 16 https://www.epa.gov/co-pollution [Accessed Mar 22 2019] 17 Agnès Verrier, 2009, French carbon monoxide poisoning surveillance system, National Institute for Public Health Surveillance, France 18 Nguyễn Khánh Huyền, 2018, Khí cacbon monoxit (CO) phương tiện bảo vệ quan hơ hấp lọc khí CO, trung tâm an toàn lao động – viện nghiên cứu KHKT bảo hộ lao động 19 Bế Hồng Thu, 2012, Bài giảng chống độc, Bệnh viện Bạch Mai, Hà Nội 20 Phạm Văn Bơn (1998), Kỹ thuật xử lý khí thải cơng nghiệp, NXB ĐHQG Tp.HCM 21 U Roland, F Holzer, F D.Kopinke, 2005, Combination of non-thermal plasma and heterogeneous catalysis for oxidation of volatile organic compounds – Part 2: Ôzone decomposition and deactivation of –Al2O3, Applied catalysis B: Environmental, 58, pp 217-226 106 22 N.Blin-Simiand, F.Jorand, Z.Belhadj-Miled, S.Pasquiers, C.Postel, 2007, Influence of temperature on the removal of toluen by dielectric barrier discharge, France 23 Jing Li, Tian-le Zhu, Xing Fan, Wei He, 2007, Decomposition of dilute VOCs in air by a streamer discharge, Inter Journal of Plasma Envi Sc & Tech.,2, pp 122-129 24 M.Rezaei, A.Taeb, N.Habibi, Non-thermal plasma treatment of automotive exhaust gases, University of science and technology, Tehran, Iran, P.O.Box: 16765-163 25 Liu C-j, Vissokov GP, Jang BWL, 2002, Catalyst preparation using plasma technologies, Catal Today, 72, pp 173–184 26 Wang Z.J., Xie Y.B., Liu C.J., 2008, Synthesis and characterization of noble metal (Pd, Pt, Au, Ag) nanostructured materials confined in the channels of mesoporous SBA-15 J Phys Chem C, 112, pp 19818–19824 27 Y.N Li, B.W.L Jang, 2011, Non-thermal RF plasma effects on surface properties of Pd/TiO2 catalysts for selective hydrogenation of acetylene, Appl Catal A, 392, pp 173-179 28 C.K Shi, B.W.L Jang, 2006, Industrial & Engineering Chemistry Research 45, American Chemical Society, pp 5879-5884 29 J.C Legrand, A.M Diamy, G Riahi, Z Randriamanantenasoa, M Polisset-Thfoin, J Fraissard, Application of dihydrogen afterglow to the preparation of Zeolite-supported metallic nanoparticles, Catal Today, 89, pp 177-182 30 X Liu, C-YMou, S Lee, Y Li, J Secres W.-L Jang, 2004, Room temperature O2 plasma treatment of SiO2 supported Au catalysts for selective hydrogenation of acetylene in the presence of large excess of ethylene, Journal of Catalysis, 285, pp 152–159 31 Sophie Delagrange, Ludovic Pinard, Jean-Michel Tatibouet, 2006, Combination of a non-thermal plasma and a catalyst for toluene removal from air: Manganese based oxide catalysts, , Appl Catal B, 68, pp 92-98 107 32 U.Roland, F.Holzer, F.D.Kopinke, 2005, Combination of non-thermal plasma and heterogeneous catalysis for oxidation of volatile organic compounds – Part 2: Ôzone decomposition and deactivation of –Al2O3, Appl Catal B, 58, pp 217-226 33 Liu CJ, Vissokov GP, Jang BWL, 2002, Catalyst preparation using plasma technologies, Catal Today, 72, pp 173-184 34 Dalai Ak, Bakhshi NN, Esmail MN, 1997, Conversion of syngas to hydrocarbons in a tube-wall reactor using Co-Fe plasma-sprayed catalyst: experimental and modeling studies, Fuel Process Technol, 51, pp 219-238 35 Zhu YR, Li ZH, Zhou YH, Lv J, Wang HT, 206, Plasma treatment of Ni and Pt catalysts for partial oxidation of methane, React Kinet Catal Lett 87, pp 33–41 36 C Shi, R Hoisington, B.W.L Jang, 2007, Promotion Effects of Air and H2 Nonthermal Plasmas on TiO2 Supported Pd and Pd−Ag Catalysts for Selective Hydrogenation of Acetylenn, Ind Eng Chem Res, 46, pp 4390– 4395 37 Liu CJ Yu K, Zhang YP, Zhu X, He F, Eliasson B, 2011, NOx Storage Capacity Enhancement on NiO/Al2O3 Pretreated with a Non-thermal Plasma, Chinese Journal of Catalysis, 32, pp 572-581 38 N SeshuBabuN.LingaiahNayeemPashaJ VinodKumarP.S SaiPrasad, 2009, Influence of particle size and nature of Pd species on the hydrodechlorination of chloroaromatics: Studies on Pd/TiO catalysts in chlorobenzene conversion, Catal Today, 141, pp 120-124 39 R Gopinath, N Lingaiah, N Seshu Babu, I Suryanarayana, P.S Sai Prasad, A Obuchi, J Mol, 2004, A highly active low Pd content catalyst synthesized by deposition–precipitation method for hydrodechlorination of chlorobenzene, Catal A: Chem, 223, pp 289-293 40 S Minicò, S Sciré, C Crisafulli, R Maggiore, S Galvagno, 2000, Catalytic combustion of volatile organic compounds on gold oxide catalysts, Appl Catal B, 28, pp 245-251 108 41 Aznárez, F.C.C Assis, A Gil, S.A Korili, 2011, Effect of the metal loading on the catalytic combustion of propene over palladium and platinum supported on alumina-pillared clays, Catal Today, 176, pp 328– 330 42 Faisal I Khan, Aloke Kr Ghoshal, 2000, Removal of Volatile Organic Compounds from polluted air, Journal of loss prevention in the Pro Industries, 13, pp 527-545 43 S Huang, C Zhang, and H He, 2008, Complete oxidation of oxylene over Pd/Al2O3 catalyst at low temperature, Catal Today, 139, pp 15–23 44 K Okumura, T Kobayashi, H Tanaka and M Niwa, 2003, Toluene combustion over Palladium supported on various metal oxide supports, Appl Catal B, 44, pp 325-331 45 Shaoyong Huang, Changbin Zhang, 2009, Hong He- Effect of pretreatment on Pd/Al2O3 catalyst for catalytic oxidation of o-xylene at low temperature, Appl Catal B, 25, pp.1206-1212 46 Barbara Kucharczyk, Bogdan Szczygieł, Jacek Chęcmanowski, 2017, The effect of catalyst precursors and conditions of preparing Pt and Pd-Pt catalysts on their activity in the oxidation of hexane, Open access, 15, pp 182-188 47 Huu Thien Pham, Loganathan Sivachandiran, Patrick Da Costa, Ahmed Khacef, 2017, Methane, Propene and Toluene Oxidation by PlasmaPd/gamma-Al2O3 Hybrid Reactor: Investigation of a Synergetic Effect, Topics in Catalysis, Springer Verlag, 60, pp 326-332 48 Burch R, Urbano F J, 1995, Investigation of the active state of supported palladium catalysts in the combustion of methane, Appl Catal A, 124, pp 121–138 49 Hicks R F, Qi H H, Young M L, Lee R G, 1990 Structure sensitivity of methane oxidation over platinum and palladium Journal of Catalysis, 122, pp 280–294 50 Demoulin O, Rupprechter G, Seunier I, Le Clef B, Navez M, Ruiz P, 2005, Investigation of parameters influencing the activation of a Pd/γ-alumina 109 catalyst during methane combustion, The Journal of Physical Chemistry B, 109, pp 20454–20462 51 Thien Huu Pham, Ha Manh Bui, A Khacef, 2018, Propene oxidation from air by atmospheric plasma-catalytic hybrid system, J Serb Chem Soc., 83, pp 641–649 52 Ha Than Quoc An, Thien Pham Huu, Tiep Le Van, Jean Marie Cormier, Ahmed Khacef, 2011, Application of atmospheric non thermal plasma-catalysis hybrid system for air pollution control: Toluene removal, Catal Today, 176, pp 474-477 53 Carabineiro, S., Chen, X., Martynyuk, O., Bogdanchikova, N., AvalosBorja, M., Pestryakov, A., Tavares, P., Orf ao, J., Pereira, M., Figueiredo, J., 2015, Gold supported on metal oxides for volatile organic compounds total oxidation, Catal Today, 244, pp 103-114 54 Andreeva, T Tabakova, L Ilieva, A Naydenov, D Mehanjiev, M.V Abrashev, 2001, Nanosize gold catalysts promoted by vanadium oxide supported on titania and zirconia for complete benzene oxidation, Appl Catal A, 209, pp 291-300 55 Jeff H YangJuan D HenaoMpfunzeni C RaphuluYingmin WangTiziana CaputoA J GroszekMayfair C KungMichael S ScurrellJeffrey T Miller and Harold H Kung, 2005, Activation of Au/TiO catalyst for CO oxidation, J Phys Chem B, 109, pp 10319-10326 56 C Gluhoi, X Tang, P Marginean, B.E Nieuwenhuys, 2006, Characterization and catalytic activity of unpromoted and alkali (earth)promoted Au/Al2O3 catalysts for low-temperature CO oxidation, Top Catal., 39, pp 101-110 57 A.C Gluhoi, N Bogdanchikova, B.E Nieuwenhuys, 2005, Alkali (earth)-doped Au/Al2O3 catalysts for the total oxidation of propene, J Catal., 232, pp 96-101 58 C A C Gluhoi, X Tang, P Marginean, B E Nieuwenhuys, 2006, haracterization and catalytic activity of unpromoted and alkali (earth)- 110 promoted Au/Al2O3 catalysts for low-temperature CO oxidation, Topics in Catalysis, 39, pp 101-110 59 C GluhoiX TangP MargineanB E Nieuwenhuys, 2006, Characterization and catalytic activity of unpromoted and alkali (earth)promoted Au/Al2O3 catalysts for low-temperature CO oxidation, Topics in Catalysis, 39, pp 101-110 60 Xinbo Zhu, Xin Tu, Danhua Mei, Chenghang Zhen, Jinsong Zhou, Xiang Gao, Zhongyang Luo, Mingjiang Ni, 2016, Investigation of hybrid plasma-catalytic removal of acetone over CuO/γ-Al2O3 catalysts using response surface method, Kefa Cen Chemosphere, 155, pp 9-17 61 C.K Shi, B.W.L Jang, 2005, Promotion Effect of the Nonthermal RF Plasma Treatment on Ni/Al2O3 for Benzene Hydrogenation, Ind Eng Chem Res, 44, pp 9868–9874 62 Zhixiang Zhang, Zheng Jiang, Wenfeng Shangguan, 2016, Lowtemperature catalysis for VOCs removal in technology and application: A state-of-the-art review, Catal Today, 264, pp 270-278 63 Li K, Tang X, Yi H, Ning P, Xiang Y, Wang J, Wang C, Peng X, 2013 Research on manganese oxide catalysts surface pretreated with non-thermal plasma for NO catalytic oxidation capacity enhancement, Appl Surf Sci, 264, pp 557-562 64 Alam Abedini, Elias Saion, Farhad Larki, Azmi Zakaria, Monir Noroozi, and Nayereh Soltani, 2012, Room Temperature Radiolytic Synthesized Cu@CuAlO2-Al2O3 Nanoparticles, Int J Mol Sci, 13, pp 1194111953 65 Meng-FeiLuo, PingFang, MaiHe, Yun-LongXie, 2005, In situ XRD, Raman, and TPR studies of CuO/Al2O3 catalysts for CO oxidation, Journal of Molecular Cat A: Chemical, 239, pp 243-248 66 Fernando Sánchez-De la Torre, Javier Rivera De la Rosa, Boris I Kharisov and Carlos J Lucio-Ortiz, 2013, Preparation and Characterization of Cu and Ni on Alumina Supports and Their Use in the Synthesis of Low- 111 Temperature Metal-Phthalocyanine Using a Parallel-Plate Reactor, Materials, 6, pp 4324-4344 67 Hu CY, Shih K, Leckie JO J Hazard Mater, 2010, Formation of copper aluminate spinel and cuprous aluminate delafossite to thermally stabilize simulated copper-laden sludge, Journal of Hazardous Materials, 181, pp 399404 68 Alam Abedini, Elias Saion, Farhad Larki, Azmi Zakaria, Monir Noroozi, and Nayereh Soltani, 2012, Room Temperature Radiolytic Synthesized Cu@CuAlO2-Al2O3 Nanoparticles, Int J Mol Sci, 13, pp 1194111953 69 Chao-Lung Chiang, Kuen-Song Lin, Hui-Wen Chuang, 2018, Direct synthesis of formic acid via CO2 hydrogenation over Cu/ZnO/Al2O3 catalyst, J Clean Prod, 172, pp 1957-1977 70 Chao-Lung Chiang, Kuen-Song Lin, 2017, Preparation and Characterization of CuO-Al2O3 Catalyst for Dimethyl Ether Production via Methanol Dehydration, International journal of hydrogen energy, 43, pp 23526-23538 71 Tahir, S.F and Koh, C.A, 1997, Catalytic oxidation of ethane over supported metal oxide catalysts, Chemosphere, 34, pp 1787–1793 72 Cordi, E.M., O’Neill, P.J., and Falconer, J.L., 1997, Transient oxidation of volatile organic compounds on a CuO/Al2O3 catalyst, Appl Catal B: Environ, 14, pp 23–36 73 Marion, M.C., Garbowski, E., and Primet, M., 1990 Physicochemical properties of copper oxide loaded alumina in methane combustion, J Chem Soc., Faraday Trans, 86 , pp 3027–3032 74 Park, P.W and Ledford, J.S., 1998, The influence of surface structure on the catalytic activity of alumina supported copper oxide catalysts Oxidation of carbon monoxide and methane, Appl Catal B, 15, pp 221–231 112 75 B White, M.Yin, A Hall, D.Le, S.Stolbov, T.Rahman, N.Turro, and S.O’Brien, 2006, Complete CO Oxidation over Cu2O Nanoparticles Supported on Silica Gel, Nano Letters, 6, pp 2095-2098 76 F Bertinchamps, M Treinen, P Eloy, A.-M Dos Santos, M.M Mestdagh, E.M Gaigneaux, 2007, Understanding the activation mechanism induced by NOx on the performances of VOx/TiO2 based catalysts in the total oxidation of chlorinated VOCs, Appl Catal B, 70, pp.360–369 77 G G Xia, Y G Yin, W S Willis, J Y Wang, S L Suib, 1999, Efficient stable catalysts for low temperature Carbon Monoxide oxidation, Journal of catalysis,185, pp 91–105 78 Guan Yejun, Li Can, 2007, Effect of CeO Redox Behavior on the Catalytic Activity of a VOx/CeO2 Catalyst for Chlorobenzene Oxidation, Chin J Catal, 28, pp 392–394 79 H Zhou, Y F Shen, J Y Wang, X Chen, Chi-Lin O’Young, Steven L Suib ,1998, Studies of Decomposition of H 2O2 over Manganese Oxide Octahedral Molecular Sieve Materials, Journal of catalysis, 176, pp 321–328 80 Hadi Nur, Fitri Hayati, Halimaton Hamdan, 2007, On the location of different titanium sites in Ti-OMS-2 and their catalytic role in oxidation of styrene, Catalysis Communications 81 Jian Luo, Qiuhua Zhang, Aimin Huang, Steven L Suib, 2000, Total oxidation of volatile organic compounds with hydrophobic cryptomelane-type octahedral molecular sieves, Microporous and Mesoporous Materials, 35-36, pp 209–217 82 Magali Ferrandon, 2001, Mixed metal oxide – Noble metal catalyst for total oxidation of volatile organic compounds and carbon monoxide, Dept Chem Eng and Tech Chemical reaction engineering, Royal Institute of Technology, Stockholm 83 Văn Hữu Đồng, Phan Thị Quế Phương, Nguyễn Bá Khiêm, Nguyễn Đình Thành, Phạm Hữu Thiện, 2017, Synthesis of Fe/Al2O3 catalystfor 113 methylene blue removal using heterogeneous fenton reaction, Journal of catalysis and adsorption, 6, pp 56-61 84 Surendra K Shinde, Deepak P Dubal, Gajanan S Ghodake, Pedro GomezRomero, Sungyeol Kim and Vijay J Fulari, 2015, Influence of Mn incorporation on the supercapacitive properties of hybrid CuO/Cu(OH) electrodes, royal society of chemistry, 5, pp 30478-30484 85 K T Arulmozhi, N Mythili, 2013, Studies on the chemical synthesis and characterization of lead oxide nanoparticles with different organic capping agents, AIP advances, 3, pp 122122 86 Huu Thien Pham, 2014, Contribution l’étude de la dépollution de l’air chargé en composés organiques volatils par un procédé associant un plasma de décharge barrière diélectrique impulsionnelle et des catalyseurs, Autre Université d’Orléans, France 114 PHỤ LỤC ... HỌC VÀ ĐÀO TẠO VÀ CÔNG NGHỆ VIỆT NAM HỌC VIỆN KHOA HỌC VÀ CÔNG NGHỆ - Lê Minh Toàn NGHIÊN CỨU CHẾ TẠO XÚC TÁC MOX/Al2O3 (M= Cu, Pd) BẰNG PHƯƠNG PHÁP PLASMA ỨNG DỤNG ĐỂ XỬ LÝ CO VÀ VOC. .. theo phương pháp truyền thống - Nghiên cứu nước: Ở nước ta, lĩnh vực ứng dụng xúc tác oxy hóa để xử lý CO VOC chứa khí thải trọng nghiên cứu thời gian gần Mục đích nghiên cứu xử lý khí thải xúc tác. .. với xúc tác xử lý nhiễm khơng khí; nhóm nghiên cứu thuộc viện vật lý nghiên cứu ứng dụng plasma cho lĩnh vực y tế; nhóm nghiên cứu thuộc đại học sư phạm kỹ thuật Tp.HCM ứng dụng plasma cho xử lý