Luận án tiến sĩ nghiên cứu chế tạo và ứng dụng màng polyme chứa montmorillonit để tách một số dạng linh động

LỜI CAM ĐOAN Tôi xin cam đoan công trình riêng tơi hướng dẫn PGS.TS Nguyễn Hồng Liên PGS.TS Trần Trung Kiên Các kết nêu luận án trung thực chưa cơng bố cơng trình TM Tập thể hƣớng dẫn Tác giả luận án PGS.TS Nguyễn Hồng Liên Lã Bích Hƣờng i LỜI CẢM ƠN Với lịng biết ơn sâu sắc, tơi xin chân thành cảm ơn PGS.TS Nguyễn Hồng Liên PGS.TS Trần Trung Kiên, thầy cô nhận nghiên cứu sinh hƣớng dẫn suốt q trình tơi thực luận án Cảm ơn thầy cô Bộ mơn Q trình thiết bị Cơng nghệ Hố học, Phịng thí nghiệm Cơng nghệ Lọc Hóa dầu & Vật liệu xúc tác hấp phụ - Trƣờng Đại học Bách khoa Hà Nội tạo điều kiện thuận lợi, đóng góp nhiều ý kiến xun suốt q trình thực nghiên cứu luận án Tôi xin cảm ơn bạn bè, đồng nghiệp thuộc Phòng Cảnh sát Mơi trƣờng - CATP Hải Phịng, Trung tâm Quan trắc - Phân tích mơi trƣờng biển Bộ Tƣ lệnh Hải quân giúp đỡ nhiều chuyên môn kỹ thuật q trình triển khai nghiên cứu ngồi trƣờng nhƣ phịng thí nghiệm Cuối tơi xin bày tỏ lòng biết ơn tới ngƣời thân gia đình bạn bè ln động viên tơi vƣợt qua khó khăn hồn thành luận án Hà Nội, tháng 02 năm 2017 Tác giả luận án Lã Bích Hƣờng ii MỤC LỤC DANH MỤC CÁC KÝ HIỆU VÀ CHỮ VIẾT TẮT vi DANH MỤC CÁC BẢNG vii DANH MỤC CÁC HÌNH VẼ, ĐỒ THỊ ix MỞ ĐẦU CHƢƠNG TỔNG QUAN 1.1 Kim loại nặng độc tính 1.2 Các dạng tồn kim loại 1.3 Các kỹ thuật tách dạng tồn kim loại 12 1.3.1 Kỹ thuật tách dạng không chỗ 12 1.3.2 Kỹ thuật tách dạng kim loại chỗ 14 1.4 Kỹ thuật gradient khuếch tán qua lớp mỏng 18 1.4.1 Nguyên lý kỹ thuật DGT 19 1.4.2.Cấu trúc hệ DGT 25 1.4.3 Ứng dụng kỹ thuật DGT để tách dạng kim loại 33 1.5 Montmorillonit (MMT) 36 1.5.1 Thành phần hóa học cấu trúc mạng tinh thể 36 1.5.2 Tính chất hấp phụ trao đổi ion MMT 38 1.5.3 Ứng dụng MMT 40 1.6 Kết luận phần tổng quan 41 CHƢƠNG PHƢƠNG PHÁP NGHIÊN CỨU 43 2.1 Hóa chất, dụng cụ thiết bị sử dụng 43 2.1.1 Hóa chất 43 2.1.2 Dụng cụ thí nghiệm 44 2.1.3 Thiết bị phục vụ chế tạo nghiên cứu 44 2.2.Xử lý MMT 45 2.3 Đánh giá đặc trƣng hóa lý màng liên kết MMT 46 2.3.1 Xác định nồng độ ion Cd2+, Pb2+, Zn2+, Mn2+ 46 2.3.2 Xác định thành phần pha tinh thể 47 2.3.3 Xác định diện tích bề mặt riêng phân bố mao quản 47 2.3.4 Xác định liên kết kỹ thuật phổ hồng ngoại (IR) 49 2.3.5 Xác định khả hấp phụ kim loại MMT 50 2.4 Chuẩn bị dung dịch tạo màng liên kết 52 2.5 Quy trình chế tạo màng liên kết 52 iii 2.6 Quy trình lắp đặt màng MMT vào dụng cụ DGT 52 2.7.Phƣơng pháp thực nghiệm đánh giá hiệu tách kim loại dạng linh động 54 2.8 Khảo sát tìm điều kiện tối ƣu chế tạo màng liên kết MMT 55 2.8.1 Khảo sát đơn biến 55 2.8.2 Tối ƣu hóa điều kiện chế tạo màng liên kết 57 2.9 Phƣơng pháp nghiên cứu yếu tố ảnh hƣởng đến khả làm việc dụng cụ DGT… 62 2.9.1 Ảnh hƣởng thời gian 62 2.9.2 Ảnh hƣởng pH dung dịch 62 2.9.3 Ảnh hƣởng lực ion dung dịch 62 2.9.4 Ảnh hƣởng phối tử có khả tạo phức với kim loại 63 2.10 Đánh giá thống kê phƣơng pháp phân tích 63 2.10.1 Xây dựng đƣờng chuẩn, xác định giới hạn phát hiện, giới hạn định lƣợng 63 2.10.2 Xác định độ xác phƣơng pháp 64 2.11 Đánh giá khả tái sử dụng dụng cụ DGTMMT 67 2.12 Đánh giá khả làm việc dụng cụ DGT mẫu nƣớc thực tế so sánh với kỹ thuật Von-Ampe hòa tan Anốt (ASV) 67 2.12.1 Địa điểm lấy mẫu 67 2.11.2 Xác định nồng độ ion kim loại linh động cadimi, chì, kẽm, mangan trƣờng69 2.11.3 Xác định nồng độ ion kim loại linh động cadimi, chì, kẽm, mangan phịng thí nghiệm………………………………………………………………… 70 CHƢƠNG KẾT QUẢ VÀ BÀN LUẬN 71 3.1.Đặc trƣng hóa lý màng liên kết MMT 71 3.1.1.Đánh giá khả loại bỏ kim loại sau làm 71 3.1.2 Giản đồ nhiễu xạ XRD 71 3.1.3.Phổ hồng ngoại IR 73 3.1.4.Diện tích bề mặt riêng phân bố đƣờng kính mao quản 74 3.1.5.Đánh giá khả hấp phụ kim loại MMT 76 3.1.5.1.Đánh giá khả hấp phụ ion Pb2+, Cd2+, Mn2+, Zn2+ 76 3.1.5.2.Đánh giá tính hấp phụ chọn lọc MMT 80 3.2 Tối ƣu hóa điều kiện chế tạo màng liên kết MMT 82 3.2.1 Khảo sát đơn biến điều kiện chế tạo màng liên kết 82 3.2.1.1 Nồng độ acrylamit 82 3.2.1.2 Thể tích dung dịch xúc tác APS 83 3.2.1.3 Khối lƣợng MMT 84 3.2.1.4 Thời gian chế tạo 86 iv 3.2.1.5 Nhiệt độ polyme hóa 87 3.2.2.Tối ƣu hóa q trình chế tạo màng liên kết MMT 87 3.2.2.1.Chọn yếu tố ảnh hƣởng 87 3.2.2.2.Thực quy hoạch thực nghiệm bậc hai mức tối ƣu 88 3.3.2.3.Thực quy hoạch thực nghiệm bậc hai trực giao 93 3.3.2.4.Tối ƣu hóa trình chế tạo 104 3.3 Nghiên cứu ảnh hƣởng số yếu tố đến khả làm việc dụng cụ 107 3.3.1 Kết nghiên cứu ảnh hƣởng thời gian 107 3.3.2 Kết nghiên cứu ảnh hƣởng pH dung dịch 109 3.3.3 Kết nghiên cứu ảnh hƣởng lực ion dung dịch 111 3.3.4 Kết nghiên cứu ảnh hƣởng phối tử có khả tạo phức với kim loại 113 3.4 Xây dựng đƣờng chuẩn, xác định giới hạn phát hiện, giới hạn định lƣợng 114 3.5 Khảo sát độ lặp lại phƣơng pháp 115 3.6.Khảo sát độ phƣơng pháp 118 3.7.Khả tái sử dụng màng liên kết MMT 119 3.8 Ứng dụng DGTMMT để tách dạng linh động cadimi, chì, kẽm, mangan mẫu nƣớc sông 120 3.8.1 Kết nồng độ ion kim loại linh động nƣớc sông trƣờng 120 3.8.2 Kết nồng độ ion kim loại linh động nƣớc sơng phịng thí nghiệm………………………………………………………………………………… 123 3.8.3 Kết nồng độ ion kim loại dạng tổng dạng hòa tan nƣớc sơng phịng thí nghiệm 125 3.8.4.So sánh kỹ thuật tách dạng kim loại linh động dụng cụ DGTMMT với kỹ thuật ASV phịng thí nghiệm 129 KẾT LUẬN 133 TÀI LIỆU THAM KHẢO 134 DANH MỤC CÁC CƠNG TRÌNH ĐÃ CÔNG BỐ CỦA LUẬN ÁN 149 PHỤ LỤC 150 v DANH MỤC CÁC KÝ HIỆU VÀ CHỮ VIẾT TẮT Chữ viết tắt ASV APS AAS AE AdCSV BET DET DGT DBL EDTA HMDE ISE ICP-MS ICP-AES IR LOD LOQ MMT MFE PIXE SMDE SLM SSE SD ppb ppm TEMED TCVN RE RSD XRD RDE WE Tên Tiếng Việt Von-Ampe hòa tan anot Amoni persulfat Phổ hấp thụ nguyên tử Điện cực phụ trợ Von-ampe hoà tan catot Đẳng nhiệt hấp phụ - khử hấp phụ Nitơ Cân khuếch tán qua lớp mỏng Gradient khuếch tán qua lớp mỏng Lớp ranh giới khuếch tán Axit etylenđiamin tetraaxetic Điện cực giọt thuỷ ngân treo Điện cực chọn lọc ion Phổ khối plasma cảm ứng Quang phổ phát xạ nguyên tử plasma cảm ứng Phổ hồng ngoại Giới hạn phát Giới hạn định lƣợng Montmorilonit Cực màng thuỷ ngân bề mặt rắn trơ Bức xạ điện từ proton x-ray Điện cực giọt thủy ngân tĩnh Màng tẩm chất lỏng Điện cực rắn Độ lệch chuẩn Một phần tỷ (µg/l) Một phần triệu (mg/l) Tetrametyl etylendiamin Tiêu chuẩn Việt Nam Điện cực so sánh Độ lệch chuẩn tƣơng đối Nhiễu xạ XRD Điện cực đĩa quay Điện cực làm việc vi DANH MỤC CÁC BẢNG Bảng 1.1 Các dạng chủ yếu kim loại nƣớc 10 Bảng 2.1 Các điều kiện phân tích thiết bị ICP-MS 46 Bảng 2.2 Giới hạn phát cadimi, chì, mangan, kẽm nƣớc nƣớc thải 47 Bảng 2.3 Các điều kiện chế tạo màng liên kết MMT 57 Bảng 2.4 Các giá trị Z0j, Zj 60 Bảng 2.5 Cách pha dung dịch chuẩn làm việc 63 Bảng 2.6 Mô tả vị trí lấy mẫu 67 Bảng 3.1 Kết phân tích diện tích bề mặt kích thƣớc mao quản MMT 74 Bảng 3.2 Dung lƣợng hấp phụ ion cadimi, chì, kẽm, mangan MMT 77 Bảng 3.3 Phƣơng trình hồi quy ion kim loại giá trị R2 79 Bảng 3.4 Kết hấp phụ đồng thời ion Cd2+, Mn2+, Pb2+, Zn2+ MMT 81 Bảng 3.5 Khảo sát ảnh hƣởng thể tích APS 7% tới hiệu làm việc dụng cụ 84 Bảng 3.6 Ảnh hƣởng khối lƣợng MMT đến hiệu làm việc dụng cụ 85 Bảng 3.7 Ảnh hƣởng thời gian tới hiệu làm việc dụng cụ 86 Bảng 3.8 Ảnh hƣởng nhiệt độ tới trình tạo màng liên kết MMT 87 Bảng 3.9 Kết thí nghiệm thực tâm kế hoạch 89 Bảng 3.10 Ma trận thực nghiệm kế hoạch toàn phần hai mức tối ƣu (k=3) kết 90 Bảng 3.11 Giá trị hệ số b mơ hình thực nghiệm kế hoạch toàn phần hai mức tối ƣu 90 Bảng 3.12 Các giá trị b có nghĩa mơ hình thực nghiệm kế hoạch toàn phần hai mức tối ƣu 91 Bảng 3.13 Giá trị hàm mục tiêu điểm thí nghiệm theo phƣơng trình hồi quy 92 Bảng 3.14 Ma trận thực nghiệm kế hoạch trực giao bậc (k=3) kết 94 Bảng 3.15 Giá trị hệ số b mơ hình thực nghiệm kế hoạch trực giao bậc 96 Bảng 3.16 Giá trị hiệu tách điểm thí nghiệm theo phƣơng trình hồi quy bậc hai trực giao 97 Bảng 3.17 Kết tối ƣu công nghệ chế tạo màng liên kết MMT 106 Bảng 3.18 Hiệu tách dạng linh động kim loại giá trị tối ƣu 107 Bảng 3.19 Hiệu tách dạng linh động kim loại theo thời gian 108 Bảng 3.20 Tín hiệu phân tích (cps) mẫu trắng mẫu chuẩn 114 Bảng 3.21 Độ lặp lại nồng độ kim loại xác định đƣợc từ dụng cụ DGTMMT (ppb) (n=7) 115 Bảng 3.22 Độ lặp lại nồng độ kim loại xác định đƣợc từ dụng cụ DGTChelex 117 Bảng 3.23 Độ phƣơng pháp thêm chất chuẩn hỗn hợp kim loại vào mẫu thực tế 119 vii Bảng 3.23 Nồng độ kim loại dạng linh động (ppb) nƣớc sông trƣờng sử dụng dụng cụ DGTMMT DGT Chelex 121 Bảng 3.24 Nồng độ ion kim loại linh động nƣớc sơng phân tích phịng thí nghiệm sử dụng dụng cụ DGTMMT DGTChelex 123 Bảng 3.25 Nồng độ ion kim loại dạng tổng, dạng hịa tan linh động phân tích phịng thí nghiệm 125 Bảng 3.26 So sánh nồng độ ion kim loại dạng tổng với Quy chuẩn chất lƣợng nƣớc mặt 129 Bảng 3.27 Kết nồng độ ion kim loại dạng linh động đƣợc phân tích dụng cụ DGTMMT phƣơng pháp ASV 130 viii DANH MỤC CÁC HÌNH VẼ, ĐỒ THỊ Hình 1.2 Sơ đồ tách tách lƣợng vết kim loại …………………………………………11 Hình 1.3 Sơ đồ tách hóa học ion kim loại vết nƣớc tự nhiên Buffle 12 Hình 1.4 Cấu tạo dụng cụ DGT 19 Hình 1.5 Các phận thiết bị DGT dùng cho gel đĩa gel 25 Hình 1.6 Hình ảnh đế (a) nắp (b) dụng cụ DGT 26 H nh Thay đổi cấu trúc nhựa Chelex 100 tăng pH 29 Hình 1.8 Màng XAD 30 Hình 1.9 Màng IRC 748 31 Hình 1.10 Màng Lewatit 207 32 Hình 1.11 Màng P81 33 Hình 1.12 Sơ đồ mạng chiều SiO4 MeO6 37 Hình 1.13 Cấu trúc không gian mạng lƣới MMT 38 Hình 2.1 Sơ đồ lắp đặt hệ dụng cụ DGT 53 Hình 2.2 Dụng cụ DGT sau lắp hoàn chỉnh 53 Hình 2.3 Sơ đồ quy trình nghiên cứu hiệu tách kim loại linh động 55 Hình 2.4 Vị trí lấy 03 mẫu (NM1-NM3) khu vực cầu Niệm 68 Hình 2.5 Ảnh chụp lấy mẫu trƣờng 69 Hình 3.1 Giản đồ XRD MMT trƣớc xử lý 72 Hình 3.2 Giản đồ XRD MMT sau xử lý …………………………………………72 Hình 3.3 Giản đồ IR montmorillonit trƣớc tinh chế 73 Hình 3.4 Giản đồ IR montmorillonit sau tinh chế 73 Hình 3.5 Đƣờng đẳng nhiệt hấp phụ khử hấp phụ N2 mẫu MMT trƣớc tinh chế 75 Hình 3.6 Đƣờng đẳng nhiệt hấp phụ khử hấp phụ N2 mẫu MMT sau tinh chế 75 Hình 3.7 Đƣờng phân bố kích thƣớc mao quản mẫu MMT sau tinh chế 76 Hình 3.8 Đồ thị biểu diễn mối quan hệ “qe, ce” ion Pb2+, Cd 2+, Mn 2+, Zn 2+ MMT 78 Hình 3.9 Đẳng nhiệt hấp phụ Langmuir dạng tuyến tính Pb2+, Cd2+ MMT 78 Hình 3.10 Đẳng nhiệt hấp phụ Langmuir dạng tuyến tính Mn2+, Zn2+ MMT 79 Hình 3.11 Ảnh hƣởng nồng độ acrylamit tới hiệu làm việc dụng cụ 83 Hình 3.12 Màng liên kết chứa MMT với khối lƣợng thay đổi từ 0,1g (a), 0,2g (b) 0,3g (c) 86 Hình 3.13 Mơ hình hóa dạng 3D hiệu tách Cd2+ ảnh hƣởng nồng độ acrylamit thể tích APS ban đầu 98 ix Hình 3.14 Mơ hình hóa dạng 3D hiệu tách Cd2+ ảnh hƣởng nồng độ acrylamit khối lƣợng MMT ban đầu 98 Hình 3.15 Mơ hình hóa dạng 3D hiệu tách Cd2+ ảnh hƣởng thể tích APS khối lƣợng MMT ban đầu 99 Hình 3.16 Mơ hình hóa dạng 3D hiệu tách Pb2+ ảnh hƣởng nồng độ acrylamit thể tích APS ban đầu 99 Hình 3.17 Mơ hình hóa dạng 3D hiệu tách Pb2+ ảnh hƣởng nồng độ acrylamit khối lƣợng MMT ban đầu 100 Hình 3.18 Mơ hình hóa dạng 3D hiệu tách Pb2+ ảnh hƣởng thể tích APS khối lƣợng MMT ban đầu 100 Hình 3.19 Mơ hình hóa dạng 3D hiệu tách Zn2+ ảnh hƣởng nồng độ acrylamit thể tích APS ban đầu 101 Hình 3.20 Mơ hình hóa dạng 3D hiệu tách Zn2+ ảnh hƣởng nồng độ acrylamit khối lƣợng MMT ban đầu 101 Hình 3.21 Mơ hình hóa dạng 3D hiệu tách Zn2+ ảnh hƣởng thể tích APS khối lƣợng MMT ban đầu 102 Hình 3.22 Mơ hình hóa dạng 3D hiệu tách Mn2+ ảnh hƣởng nồng độ acrylamit thể tích APS ban đầu 102 Hình 3.23 Mơ hình hóa dạng 3D hiệu tách Mn2+ ảnh hƣởng nồng độ acrylamit khối lƣợng MMT ban đầu 103 Hình 3.24 Mơ hình hóa dạng 3D hiệu tách Mn2+ ảnh hƣởng thể tích APS khối lƣợng MMT ban đầu 103 Hình 3.25 Điểm tối ƣu để hiệu tách dạng linh động cadimi lớn 104 Hình 3.26 Điểm tối ƣu để hiệu tách dạng linh động chì lớn 105 Hình 3.27 Điểm tối ƣu để hiệu tách dạng linh động kẽm lớn 105 Hình 3.28 Điểm tối ƣu để hiệu tách dạng linh động mangan lớn 106 Hình 3.29 Ảnh hƣởng thời gian đến khả tách kim loại linh động 108 Hình 3.30 Ảnh hƣởng pH dung dịch tới khả làm việc dụng cụ DGT 109 Hình 3.31 (a) Ảnh hƣởng lực ion đến hiệu tách dạng linh động cadimi 111 Hình 3.31 (b) Ảnh hƣởng lực ion đến hiệu tách dạng linh động chì 111 Hình 3.31 (c) Ảnh hƣởng lực ion đến hiệu tách dạng linh động kẽm 112 Hình 3.32 Ảnh hƣởng tác nhân tạo phức EDTA tới khả làm việc dụng cụ DGTMMT 113 Hình 3.33 Nồng độ ion kim loại dung dịch chuẩn sử dụng dụng cụ DGTMMT 116 Hình 3.34 Nồng độ ion kim loại dung dịch chuẩn sử dụng dụng cụ DGTChelex 117 Hình 3.35 Khả tái sử dụng dụng cụ DGTMMT 120 Hình 3.36 Phân bố dạng cadimi linh động hịa tan nƣớc sơng Lạch Tray 127 Hình 3.37 Phân bố dạng chì linh động hịa tan nƣớc sơng Lạch Tray 127 Hình 3.38 Phân bố dạng mangan linh động hòa tan nƣớc sông Lạch Tray 128 x Quantitation Report –Summary File Name :001SMPL.D File Path C\ICPCHEM\1\DATA\260615S.B\ Method :C\ICPCHEM\1\MEHTHODS\260615.M Calibration :C\ICPCHEM\1\CALIB\260615.C Acq Time :June26, 2015 13:18pm Sample Name :NM3 L1 DGTMMT PTN Sample Type :Sample Comments : Prep Dilution :1.000 Auto Dilution :Undiluted Total Dilution :1.000 Operatior Name :Huong Acq Mode : Spectrum Cal Title : Cal Type : External Calibration Method Last Calib : June26, 2015 13:21pm Bkg File : -Bkg Rejected Masses: Interference Correction: OFF Blank File : VIS Fit : Point to Point Weighting Method : 1/(SD*SD) Multi Tune : #1 he.u #2 nogas.u Element Mass VIS Mn Zn Cd Pb ISTD Tune CPS or Ratio 55 66 #1 #2 4,014,861.3 700,770.0 A A 64.10 86.50 111 208 #2 #2 8,842.5 190,818.1 P P 1.022 2.843 End of Report FriJune26 13:24:09 2015 192 Conc RSD (%) Time (sec) Rep ppb ppb 0.64 0.17 0.90 0.90 3 ppb ppb 0.79 0.75 0.90 0.90 3 Quantitation Report –Summary File Name :001SMPL.D File Path C\ICPCHEM\1\DATA\260615S.B\ Method :C\ICPCHEM\1\MEHTHODS\260615.M Calibration :C\ICPCHEM\1\CALIB\260615.C Acq Time :June26, 2015 13:29pm Sample Name :NM4 L1 DGTMMT PTN Sample Type :Sample Comments : Prep Dilution :1.000 Auto Dilution :Undiluted Total Dilution :1.000 Operatior Name :Huong Acq Mode : Spectrum Cal Title : Cal Type : External Calibration Method Last Calib : June26, 2015 13:32pm Bkg File : -Bkg Rejected Masses: Interference Correction: OFF Blank File : VIS Fit : Point to Point Weighting Method : 1/(SD*SD) Multi Tune : #1 he.u #2 nogas.u Element Mass VIS Mn Zn Cd Pb ISTD Tune CPS or Ratio 55 66 #1 #2 6,134,018.0 863,267.3 A A 97.80 107.2 111 208 #2 #2 11,451.5 290,507.9 P P 1.382 5.070 End of Report FriJune26 13:35:09 2015 193 Conc RSD (%) Time (sec) Rep ppb ppb 0.58 0.17 0.90 0.90 3 ppb ppb 0.79 0.75 0.90 0.90 3 Quantitation Report –Summary File Name :001SMPL.D File Path C\ICPCHEM\1\DATA\260615S.B\ Method :C\ICPCHEM\1\MEHTHODS\260615.M Calibration :C\ICPCHEM\1\CALIB\260615.C Acq Time :June26, 2015 13:36pm Sample Name :NM5 L1 DGTMMT PTN Sample Type :Sample Comments : Prep Dilution :1.000 Auto Dilution :Undiluted Total Dilution :1.000 Operatior Name :Huong Acq Mode : Spectrum Cal Title : Cal Type : External Calibration Method Last Calib : June26, 2015 13:39pm Bkg File : -Bkg Rejected Masses: Interference Correction: OFF Blank File : VIS Fit : Point to Point Weighting Method : 1/(SD*SD) Multi Tune : #1 he.u #2 nogas.u Element Mass VIS Mn Zn Cd Pb ISTD Tune CPS or Ratio 55 66 #1 #2 5,756,720.4 836,576.9 A A 91.80 103.8 111 208 #2 #2 10,357.2 290,299.1 P P 1.231 5.070 End of Report FriJune26 13:42:09 2015 194 Conc RSD (%) Time (sec) Rep ppb ppb 0.58 0.19 0.90 0.90 3 ppb ppb 0.72 0.75 0.90 0.90 3 Quantitation Report –Summary File Name :001SMPL.D File Path :C\ICPCHEM\1\DATA\260615S.B\ Method :C\ICPCHEM\1\MEHTHODS\260615.M Calibration :C\ICPCHEM\1\CALIB\260615.C Acq Time :June 26, 2015 13:45pm Sample Name :NM1 L1 DGTChelex PTN Sample Type :Sample Comments : Prep Dilution :1.000 Auto Dilution :Undiluted Total Dilution :1.000 Operatior Name :Huong Acq Mode : Spectrum Cal Title : Cal Type : External Calib ration Method Last Calib : June 26, 2015 13:48pm Bkg File : -Bkg Rejected Masses: Interference Correction: OFF Blank File : VIS Fit : Point to Point Weighting Method : 1/(SD*SD) Multi Tune : #1 he.u #2 nogas.u Element Mass VIS Mn Zn Cd Pb ISTD Tune CPS or Ratio 55 66 #1 #2 5,844,756.6 653,669.4 A A 93.2 80.5 111 208 #2 #2 9,081.7 256,624.0 P P 1.055 4.049 End of Report FriJune26 13:51:57 2015 195 Conc RSD (%) Time (sec) Rep ppb ppb 0.74 0.22 0.90 0.90 3 ppb ppb 0.31 0.50 0.90 0.90 3 Quantitation Report –Summary File Name :001SMPL.D File Path :C\ICPCHEM\1\DATA\260615S.B\ Method :C\ICPCHEM\1\MEHTHODS\260615.M Calibration :C\ICPCHEM\1\CALIB\260615.C Acq Time :June 26, 2015 13:54pm Sample Name :NM2 L1 DGTChelex PTN Sample Type :Sample Comments : Prep Dilution :1.000 Auto Dilution :Undiluted Total Dilution :1.000 Operatior Name :Huong Acq Mode : Spectrum Cal Title : Cal Type : External Calib ration Method Last Calib : June 26, 2015 13:57pm Bkg File : -Bkg Rejected Masses: Interference Correction: OFF Blank File : VIS Fit : Point to Point Weighting Method : 1/(SD*SD) Multi Tune : #1 he.u #2 nogas.u Element Mass VIS Mn Zn Cd Pb ISTD Tune CPS or Ratio 55 66 #1 #2 5,989,387.5 671,724.6 A A 96.5 82.8 111 208 #2 #2 9,857.1 214,715.1 P P 1.162 3.370 End of Report FriJune26 14:01:07 2015 196 Conc RSD (%) Time (sec) Rep ppb ppb 0.14 0.22 0.90 0.90 3 ppb ppb 0.31 0.50 0.90 0.90 3 Phụ lục 8: Kết phân tích kim loại nƣớc sơng dạng tổng dạng hòa tan Quantitation Report –Summary File Name :006SMPL.D File Path :C\ICPCHEM\1\DATA\260615S.B\ Method :C\ICPCHEM\1\MEHTHODS\260615.M Calibration :C\ICPCHEM\1\CALIB\260615.C Acq Time :June 26, 2015 14:22pm Sample Name :NM1 Dang tong Sample Type :Sample Comments : Prep Dilution :1.000 Auto Dilution :Undiluted Total Dilution :1.000 Operatior Name :Huong Acq Mode : Spectrum Cal Title : Cal Type : External Calib ration Method Last Calib : June 26, 2015 14:25pm Bkg File : -Bkg Rejected Masses: Interference Correction: OFF Blank File : VIS Fit : Point to Point Weighting Method : 1/(SD*SD) Multi Tune : #1 he.u #2 nogas.u Element Mass VIS Mn Zn Cd Pb ISTD Tune CPS or Ratio 55 66 #1 #2 2,083,948.0 1,725,257.0 A A 33.40 217.0 111 208 #2 #2 19,659.7 302,592.6 P P 2.515 5.174 End of Report FriJune26 14:29:13 2015 197 Conc RSD (%) Time (sec) Rep ppb ppb 0.67 0.11 0.90 0.90 3 ppb ppb 0.34 0.73 0.90 0.90 3 Quantitation Report –Summary File Name :006SMPL.D File Path :C\ICPCHEM\1\DATA\260615S.B\ Method :C\ICPCHEM\1\MEHTHODS\260615.M Calibration :C\ICPCHEM\1\CALIB\260615.C Acq Time :June 26, 2015 14:30pm Sample Name :NM2 Dang tong Sample Type :Sample Comments : Prep Dilution :1.000 Auto Dilution :Undiluted Total Dilution :1.000 Operatior Name :Huong Acq Mode : Spectrum Cal Title : Cal Type : External Calib ration Method Last Calib : June 26, 2015 14:33pm Bkg File : -Bkg Rejected Masses: Interference Correction: OFF Blank File : VIS Fit : Point to Point Weighting Method : 1/(SD*SD) Multi Tune : #1 he.u #2 nogas.u Element Mass VIS Mn Zn Cd Pb ISTD Tune CPS or Ratio 55 66 #1 #2 1,945,634.0 1,631,057.0 A A 31.20 205.0 111 208 #2 #2 17,760.7 251,353.2 P P 2.253 4.021 End of Report FriJune26 14:37:28 2015 198 Conc RSD (%) Time (sec) Rep ppb ppb 0.68 0.16 0.90 0.90 3 ppb ppb 0.31 0.54 0.90 0.90 3 Quantitation Report –Summary File Name :006SMPL.D File Path :C\ICPCHEM\1\DATA\260615S.B\ Method :C\ICPCHEM\1\MEHTHODS\260615.M Calibration :C\ICPCHEM\1\CALIB\260615.C Acq Time :June 26, 2015 14:38pm Sample Name :NM3 Dang tong Sample Type :Sample Comments : Prep Dilution :1.000 Auto Dilution :Undiluted Total Dilution :1.000 Operatior Name :Huong Acq Mode : Spectrum Cal Title : Cal Type : External Calib ration Method Last Calib : June 26, 2015 14:41pm Bkg File : -Bkg Rejected Masses: Interference Correction: OFF Blank File : VIS Fit : Point to Point Weighting Method : 1/(SD*SD) Multi Tune : #1 he.u #2 nogas.u Element Mass VIS Mn Zn Cd Pb ISTD Tune CPS or Ratio 55 66 #1 #2 1,920,486.0 1,591,807.0 A A 30.80 200.0 111 208 #2 #2 17,891.2 250,642.2 P P 2.271 4.005 End of Report FriJune26 14:45:42 2015 199 Conc RSD (%) Time (sec) Rep ppb ppb 0.73 0.25 0.90 0.90 3 ppb ppb 0.31 0.57 0.90 0.90 3 Quantitation Report –Summary File Name :006SMPL.D File Path :C\ICPCHEM\1\DATA\260615S.B\ Method :C\ICPCHEM\1\MEHTHODS\260615.M Calibration :C\ICPCHEM\1\CALIB\260615.C Acq Time :June 26, 2015 14:46pm Sample Name :NM4 Dang tong Sample Type :Sample Comments : Prep Dilution :1.000 Auto Dilution :Undiluted Total Dilution :1.000 Operatior Name :Huong Acq Mode : Spectrum Cal Title : Cal Type : External Calib ration Method Last Calib : June 26, 2015 14:49pm Bkg File : -Bkg Rejected Masses: Interference Correction: OFF Blank File : VIS Fit : Point to Point Weighting Method : 1/(SD*SD) Multi Tune : #1 he.u #2 nogas.u Element Mass VIS Mn Zn Cd Pb ISTD Tune CPS or Ratio 55 66 #1 #2 1,951,921.0 1,866,557.0 A A 31.30 235.0 111 208 #2 #2 21,152.8 311,125.0 P P 2.721 5.366 End of Report FriJune26 14:54:35 2015 200 Conc RSD (%) Time (sec) Rep ppb ppb 0.79 0.35 0.90 0.90 3 ppb ppb 0.54 0.73 0.90 0.90 3 Quantitation Report –Summary File Name :006SMPL.D File Path :C\ICPCHEM\1\DATA\260615S.B\ Method :C\ICPCHEM\1\MEHTHODS\260615.M Calibration :C\ICPCHEM\1\CALIB\260615.C Acq Time :June 26, 2015 14:55pm Sample Name :NM5 Dang tong Sample Type :Sample Comments : Prep Dilution :1.000 Auto Dilution :Undiluted Total Dilution :1.000 Operatior Name :Huong Acq Mode : Spectrum Cal Title : Cal Type : External Calib ration Method Last Calib : June 26, 2015 14:58pm Bkg File : -Bkg Rejected Masses: Interference Correction: OFF Blank File : VIS Fit : Point to Point Weighting Method : 1/(SD*SD) Multi Tune : #1 he.u #2 nogas.u Element Mass VIS Mn Zn Cd Pb ISTD Tune CPS or Ratio 55 66 #1 #2 2,102,809.0 1,835,157.0 A A 33.70 231.0 111 208 #2 #2 19,638.0 296,415.4 P P 2.512 5.035 End of Report FriJune26 15:02:08 2015 201 Conc RSD (%) Time (sec) Rep ppb ppb 0.63 0.25 0.90 0.90 3 ppb ppb 0.46 0.65 0.90 0.90 3 Quantitation Report –Summary File Name :006SMPL.D File Path :C\ICPCHEM\1\DATA\260615S.B\ Method :C\ICPCHEM\1\MEHTHODS\260615.M Calibration :C\ICPCHEM\1\CALIB\260615.C Acq Time :June 26, 2015 15:05pm Sample Name :NM1 Dang hoa tan Sample Type :Sample Comments : Prep Dilution :1.000 Auto Dilution :Undiluted Total Dilution :1.000 Operatior Name :Huong Acq Mode : Spectrum Cal Title : Cal Type : External Calib ration Method Last Calib : June 26, 2015 15:08pm Bkg File : -Bkg Rejected Masses: Interference Correction: OFF Blank File : VIS Fit : Point to Point Weighting Method : 1/(SD*SD) Multi Tune : #1 he.u #2 nogas.u Element Mass VIS Mn Zn Cd Pb ISTD Tune CPS or Ratio 55 66 #1 #2 8,724,798.0 1,175,701.7 A A 139.0 147.0 111 208 #2 #2 10,349.9 153,189.2 P P 1.230 1.990 End of Report FriJune26 15:11:08 2015 202 Conc RSD (%) Time (sec) Rep ppb ppb 0.33 0.24 0.90 0.90 3 ppb ppb 0.46 0.65 0.90 0.90 3 Quantitation Report –Summary File Name :006SMPL.D File Path :C\ICPCHEM\1\DATA\260615S.B\ Method :C\ICPCHEM\1\MEHTHODS\260615.M Calibration :C\ICPCHEM\1\CALIB\260615.C Acq Time :June 26, 2015 15:15pm Sample Name :NM2 Dang hoa tan Sample Type :Sample Comments : Prep Dilution :1.000 Auto Dilution :Undiluted Total Dilution :1.000 Operatior Name :Huong Acq Mode : Spectrum Cal Title : Cal Type : External Calib ration Method Last Calib : June 26, 2015 15:18pm Bkg File : -Bkg Rejected Masses: Interference Correction: OFF Blank File : VIS Fit : Point to Point Weighting Method : 1/(SD*SD) Multi Tune : #1 he.u #2 nogas.u Element Mass VIS Mn Zn Cd Pb ISTD Tune CPS or Ratio 55 66 #1 #2 7,781,553.0 893,097.7 A A 124.0 110.0 111 208 #2 #2 9,045.5 179,047.9 P P 1.050 2.570 End of Report FriJune26 15:21:08 2015 203 Conc RSD (%) Time (sec) Rep ppb ppb 0.13 0.24 0.90 0.90 3 ppb ppb 0.46 0.65 0.90 0.90 3 Quantitation Report –Summary File Name :006SMPL.D File Path :C\ICPCHEM\1\DATA\260615S.B\ Method :C\ICPCHEM\1\MEHTHODS\260615.M Calibration :C\ICPCHEM\1\CALIB\260615.C Acq Time :June 26, 2015 15:25pm Sample Name :NM3 Dang hoa tan Sample Type :Sample Comments : Prep Dilution :1.000 Auto Dilution :Undiluted Total Dilution :1.000 Operatior Name :Huong Acq Mode : Spectrum Cal Title : Cal Type : External Calib ration Method Last Calib : June 26, 2015 15:28pm Bkg File : -Bkg Rejected Masses: Interference Correction: OFF Blank File : VIS Fit : Point to Point Weighting Method : 1/(SD*SD) Multi Tune : #1 he.u #2 nogas.u Element Mass VIS Mn Zn Cd Pb ISTD Tune CPS or Ratio 55 66 #1 #2 7,026,957.0 861,697.3 A A 112.0 107.0 111 208 #2 #2 9,697.7 164,781.0 P P 1.140 2.250 End of Report FriJune26 15:31:08 2015 204 Conc RSD (%) Time (sec) Rep ppb ppb 0.11 0.21 0.90 0.90 3 ppb ppb 0.43 0.55 0.90 0.90 3 Quantitation Report –Summary File Name :006SMPL.D File Path :C\ICPCHEM\1\DATA\260615S.B\ Method :C\ICPCHEM\1\MEHTHODS\260615.M Calibration :C\ICPCHEM\1\CALIB\260615.C Acq Time :June 26, 2015 15:35pm Sample Name :NM4 Dang hoa tan Sample Type :Sample Comments : Prep Dilution :1.000 Auto Dilution :Undiluted Total Dilution :1.000 Operatior Name :Huong Acq Mode : Spectrum Cal Title : Cal Type : External Calib ration Method Last Calib : June 26, 2015 15:38pm Bkg File : -Bkg Rejected Masses: Interference Correction: OFF Blank File : VIS Fit : Point to Point Weighting Method : 1/(SD*SD) Multi Tune : #1 he.u #2 nogas.u Element Mass VIS Mn Zn Cd Pb ISTD Tune CPS or Ratio 55 66 #1 #2 7,970,202.0 940,198.4 A A 127.0 117.0 111 208 #2 #2 10,639.8 184,398.0 P P 1.270 2.690 End of Report FriJune26 15:41:08 2015 205 Conc RSD (%) Time (sec) Rep ppb ppb 0.17 0.24 0.90 0.90 3 ppb ppb 0.42 0.65 0.90 0.90 3 Quantitation Report –Summary File Name :006SMPL.D File Path :C\ICPCHEM\1\DATA\260615S.B\ Method :C\ICPCHEM\1\MEHTHODS\260615.M Calibration :C\ICPCHEM\1\CALIB\260615.C Acq Time :June 26, 2015 15:45pm Sample Name :NM5 Dang hoa tan Sample Type :Sample Comments : Prep Dilution :1.000 Auto Dilution :Undiluted Total Dilution :1.000 Operatior Name :Huong Acq Mode : Spectrum Cal Title : Cal Type : External Calib ration Method Last Calib : June 26, 2015 15:48pm Bkg File : -Bkg Rejected Masses: Interference Correction: OFF Blank File : VIS Fit : Point to Point Weighting Method : 1/(SD*SD) Multi Tune : #1 he.u #2 nogas.u Element Mass VIS Mn Zn Cd Pb ISTD Tune CPS or Ratio 55 66 #1 #2 8,095,968.0 971,598.8 A A 129.0 121.0 111 208 #2 #2 14,843.1 159,430.0 P P 1.850 2.130 End of Report FriJune26 15:51:08 2015 206 Conc RSD (%) Time (sec) Rep ppb ppb 0.17 0.22 0.90 0.90 3 ppb ppb 0.41 0.55 0.90 0.90 3 ... đóng góp vào nghiên cứu chế tạo màng liên kết sở montmorillonit cho dụng cụ DGT để tách số dạng kim loại linh động môi trƣờng nƣớc - Về mặt thực tiễn, kết luận án có khả ứng dụng chế tạo dụng cụ... động môi trƣờng nƣớc nhờ sử dụng kỹ thuật DGT để thu dạng trƣờng, tiến hành thực đề tài ? ?Nghiên cứu chế tạo ứng dụng màng polyme chứa montmorillonit để tách số dạng linh động cadimi, chì, kẽm, mangan... khoa học thực tiễn Mục tiêu nghiên cứu: Mục tiêu đề tài nghiên cứu sử dụng montmorillonit làm vật liệu chế tạo màng liên kết dụng cụ DGT để tách số dạng kim loại linh động môi trƣờng nƣớc Ý nghĩa