Luận văn thạc sĩ nghiên cứu chế tạo và ứng dụng của hệ vật liệu lai nano trên cơ sở mangan ferit mnfe2o4

BỘ GIÁO DỤC VIỆN HÀN LÂM KHOA HỌC VÀ ĐÀO TẠO VÀ CÔNG NGHỆ VIỆT NAM HỌC VIỆN KHOA HỌC VÀ CÔNG NGHỆ - Lê Thị Thanh Tâm NGHIÊN CỨU CHẾ TẠO VÀ ỨNG DỤNG CỦA HỆ VẬT LIỆU LAI NANO TRÊN CƠ SỞ MANGAN FERIT MnFe2O4 LUẬN VĂN THẠC SĨ HÓA HỌC Hà Nội - 2019 BỘ GIÁO DỤC VIỆN HÀN LÂM KHOA HỌC VÀ ĐÀO TẠO VÀ CÔNG NGHỆ VIỆT NAM HỌC VIỆN KHOA HỌC VÀ CÔNG NGHỆ - Lê Thị Thanh Tâm NGHIÊN CỨU CHẾ TẠO VÀ ỨNG DỤNG CỦA HỆ VẬT LIỆU LAI NANO TRÊN CƠ SỞ MANGAN FERIT MnFe2O4 Chun ngành: Hóa vơ Mã số: 8440113 LUẬN VĂN THẠC SĨ HÓA HỌC NGƯỜI HƯỚNG DẪN KHOA HỌC: Hướng dẫn 1: TS Đặng Trần Chiến Hướng dẫn 2: TS Lê Trọng Lư Hà Nội - 2019 LỜI CAM ĐOAN Tơi xin cam đoan cơng trình nghiên cứu riêng hướng dẫn TS Đặng Trần Chiến TS Lê Trọng Lư Tất xuất công bố chung với cán hướng dẫn khoa học đồng nghiệp đồng ý tác giả trước đưa vào luận văn Các số liệu, kết luận văn trung thực, chưa công bố sử dụng để bảo vệ cơng trình khác Tác giả Lê Thị Thanh Tâm LỜI CẢM ƠN Để hoàn thành luận văn này, trước hết xin bày tỏ biết ơn sâu sắc tới TS Đặng Trần Chiến TS Lê Trọng Lư trực tiếp hướng dẫn, bảo tận tình tạo điều kiện thuận lợi suốt thời gian thực luận văn Tôi xin chân thành cảm ơn cô chú, anh chị thuộc phòng Kỹ thuật Điện – Điện tử, Viện kỹ thuật nhiệt đới, Viện Hàn lâm Khoa học Cơng nghệ Việt Nam quan tâm, giúp đỡ tạo điều kiện để tơi hồn thành luận văn Tôi xin gửi tới TS Phạm Hồng Nam lời cảm ơn chân thành giúp đỡ thực phép đo từ Tôi xin cảm ơn giúp đỡ đầy hiệu NCS Nguyễn Thị Ngọc Linh, NCS Lê Thế Tâm cán phịng thí nghiệm khoa Sinh học, Đại học Khoa học Thái Nguyên Qua đây, xin trân trọng cảm ơn giúp đỡ tạo điều kiện thuận lợi sở đào tạo Học viện Khoa học Công nghệ, Viện Hàn lâm Khoa học Cơng nghệ Việt Nam q trình thực luận văn Luận văn thực với hỗ trợ kinh phí từ đề tài nghiên cứu mã số 103.02-2018.66 đề tài khoa học công nghệ thuộc hướng khoa học công nghệ ưu tiên cấp Viện Hàn Lâm mã số VAST01.08/19-20 Cuối xin cảm ơn gia đình, người thân bạn bè ln quan tâm, giúp đỡ, động viên khích lệ tơi suốt trình học tập nghiên cứu Hà Nội, ngày 03 tháng 10 năm 2019 Tác giả Lê Thị Thanh Tâm MỤC LỤC Lời cam đoan Lời cảm ơn Mục lục Danh mục ký hiệu chữ viết tắt Danh mục hình vẽ, đồ thị Danh mục các bảng MỞ ĐẦU Chương TỔNG QUAN 1.1 Giới thiệu hạt nano Mangan ferit 1.1.1 Cấu trúc tinh thể MnFe2O4 1.1.2 Các phương pháp tổng hợp hạt nano 1.2 Hạt nano bạc 10 1.2.1 Tính chất hạt nano bạc 11 1.2.2 Các phương pháp tổng hợp 12 1.3 Hạt nano lai ferit từ - bạc 13 1.3.1 Các phương pháp tổng hợp 14 1.3.2 Tính chất bật vật liệu từ - quang cho ứng dụng y sinh 16 1.3.2.1 Tính chất từ 16 1.3.2.2 Tính chất quang 17 Chương THỰC NGHIỆM 18 2.1 Hóa chất 18 2.2 Thiết bị 18 2.3 Quy trình tổng hợp 19 2.3.1 Tổng hợp hạt nano MnFe2O4 19 2.3.2 Tổng hợp hệ nano lai MnFe2O4@Ag 20 2.3.3 Quy trình làm chuẩn bị mẫu 20 2.3.4 Chuyển hạt nano MnFe2O4@Ag tổng hợp dung môi hữu sang nước 20 2.4 Các phương pháp phân tích vật liệu 21 2.4.1 Kính hiển vị điện tử truyền qua (TEM) 21 2.4.2 Nhiễu xạ tia X ( XRD) 22 2.4.3 Phổ tán xạ lượng tia X (EDX) 23 2.4.4 Từ kế mẫu rung (VSM) 24 2.4.5 Tán xạ ánh sáng động (DLS) 25 2.4.6 Phân tích nhiệt (TGA) 26 2.4.7 Phổ hấp thụ hồng ngoại (FT-IR) 27 2.4.8 Phương pháp quang phổ hấp thụ phân tử UV-vis 28 2.4.9 Chụp ảnh MRI 28 2.4.10 Đo hiệu ứng quang – từ nhiệt 30 Chương KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN 32 3.1 Hạt nano MnFe2O4 32 3.1.1 Hình thái hạt ảnh hưởng số điều kiện tổng hợp 32 3.1.1.1 Ảnh hưởng nồng độ tiền chất 32 3.1.1.2 Ảnh hưởng nồng độ chất hoạt động bề mặt 34 3.1.1.3 Ảnh hưởng nhiệt độ phản ứng 38 3.1.2 Cấu trúc pha hạt nano MnFe2O4 40 3.1.3 Tính chất từ hạt nano MnFe2O4 41 3.2 Hạt nano lai MnFe2O4@Ag 43 3.2.1 Hình dạng kích thước hạt 43 3.2.2 Tính chất quang 46 3.2.3 Tính chất từ 47 3.2.4 Cấu trúc pha thành phần hệ lai MnFe2O4@Ag 47 3.3 Hạt nano lai MnFe2O4@Ag bọc PMAO 48 3.4 Định hướng ứng dụng hạt nano MnFe2O4@Ag bọc PMAO 54 3.4.1 Kháng khuẩn 54 3.4.2 Quang - từ nhiệt trị 55 3.4.3 Chụp ảnh cộng hưởng từ 57 KẾT LUẬN CHUNG 59 DANH MỤC CÁC CƠNG TRÌNH ĐÃ CƠNG BỐ CỦA LUẬN VĂN 60 DANH MỤC CÁC CƠNG TRÌNH LIÊN QUAN ĐẾN LUẬN VĂN 61 TÀI LIỆU THAM KHẢO 62 DANH MỤC KÝ HIỆU VÀ CHỮ VIẾT TẮT I Danh mục ký hiệu Ký hiệu chữ viết tắt Tiếng Anh Tiếng Việt DLS Dynamic Light Scattering Tán xạ ánh sáng động DTA Differential Thermal Analysis Phân tích nhiệt vi sai EDX Energy Dispersive X-ray Tán xạ lượng tia X FC Field - Cooled Làm lạnh có từ trường FTIR Fourier – Transform Infrared Spectroscopy Phổ hồng ngoại biến đổi Fourier MHT Magnetic Hyperthermia Từ - nhiệt trị MNP Magnetic nanoparticle Hạt nano từ tính MRI Magnetic Resonance Imaging Ảnh cộng hưởng từ OA Oleic Acid Axít oleic OCD-ol Octadecanol Octadecanol OLA Oleylamine Oleylamin PMAO Poly(maleic octadecene) PT Photothermal Quang – nhiệt trị ROS Reactive Oxygen Species Gốc tự oxy SAR Specific Absorbtion Rate Tốc độ hấp thụ nhiệt riêng SLP Specific Loss Power Công suất tổn hao riêng TE Echo Time Thời gian thu tín hiệu lớn TEM Transmission Electron Microscopy Kính hiển vi điện tử truyền qua TGA Thermo Gravimetric Analysis Phân tích nhiệt trọng lượng anhydride-alt-1- Poly(maleic anhydride-alt1-octadecen) TR Repetition Time Thời gian lặp xung VSM Vibrating Sample Magnetometer Từ kế mẫu rung XRD X-ray Diffraction Nhiễu xạ tia X ZFC Zero – Field Cooled Làm lạnh không từ trường DTEM Dimension (TEM) Kích thước từ ảnh TEM DXRD Dimension (XRD) Kích thước từ phổ XRD H Magnetic field intensity Cường độ từ trường Hc Coercivity Lực kháng từ M Magnetization Từ độ Ms Saturation Magnetization Từ độ bão hòa T Temperature Nhiệt độ T Độ biến thiên nhiệt độ DANH MỤC CÁC HÌNH VẼ, ĐỒ THỊ Hình Tên hình Trang Hình 1.1 Cấu trúc tinh thể spinel ferit Hình 1.2 Cơ chế hình thành phát triển hạt nano dung dịch Hình 1.3 Sơ đồ chế tạo vật liệu nano cơng nghệ sol-gel Hình 1.4 Tổng hợp hạt nano phương pháp hot injection Hình 1.5 Cấu trúc vài chất hoạt động bề mặt sử dụng tổng hợp hạt nano dung mơi hữu Hình 1.6 Cấu trúc lập phương tâm mặt kim loại Ag 11 Hình 2.1 Hệ thiết bị tổng hợp hạt nano MnFe2O4 @Ag 19 Hình 2.2 a) Sơ đồ nguyên lý TEM, b) Kính hiển vi điện tử truyền qua JEM1010 đặt Viện Vệ sinh Dịch tể Trung ương 21 Hình 2.3 Minh họa mặt hình học định luật nhiễu xạ Bragg 22 Hình 2.4 Sơ đồ cấu hình máy nhiễu xạ tia X chế độ quét θ/2θ 23 Hình 2.5 Sơ đồ khối cấu tạo từ kế mẫu rung 25 Hình 2.6 Ảnh chụp hệ thí nghiệm đốt nhiệt - từ 30 Hình 2.7 Sơ đồ hệ đo đốt quang sử dụng bước sóng lase 532 nm 31 Hình 3.1 Ảnh TEM giản đồ phân bố kích thước hạt MnFe2O4 tổng hợp nồng độ khác nhau: a,b) 50 mM; c,d) 150 mM; e,f) 250 mM; g,h) 500 mM; i,k) 750 mM 33 Hình 3.2 Ảnh TEM giản đồ phân bố kích thước hạt MnFe2O4 tổng hợp nồng độ chất hoạt động bề mặt (OA+OLA) khác nhau: a,b) mM; c,d) 300 mM; e,f) 525 mM; g,h) 720 mM; i,k) 900 mM 36 Hình 3.3 Ảnh TEM giản đồ phân bố kích thước hạt MnFe2O4 38 55 thiệp vào trình chép ADN gây tổn hại ADN, cuối gây chết tế bào [57] Ngoài ra, kết thu cịn cho thấy hạt nano MFA10@PMAO thu hồi cho mục đích tái sử dụng cách áp nam châm vài giây (Hình 3.19c) Như vậy, kết có ý nghĩa lớn việc sử dụng hạt nano lai MnFe2O4@Ag cho mục đích diệt khuẩn, kiểm sốt vi khuẩn gây bệnh mơi trường, b) a) c) Hình 3.19 Hoạt tính ức chế vi khuẩn E coli S aureus hạt nano MFA10@PMAO khả thu hồi cho mục đích tái sử dụng 3.4.2 Quang - từ nhiệt trị Để đánh giá khả ứng dụng liệu pháp quang - từ nhiệt trị hạt nano MnFe2O4@Ag sau bọc PMAO, khảo sát tăng nhiệt độ theo thời gian mẫu lai MFA10@PMAO nồng độ = mg/ml Các 56 thí nghiệm thực ba điều kiện: (1) Nhiệt từ trị (MHT) cường độ từ trường 200 Oe tần số sóng vơ tuyến 340 kHz, (2) Liệu pháp quang nhiệt trị (PT) sử dụng nguồn sáng kích thích bước sóng 532 nm với mật độ cơng suất 0,19 W/cm2, (3) kết hợp từ -quang nhiệt trị (MHT + PT) điều kiện tương tự Xu hướng bão hoà nhiệt độ xảy lượng toả từ hạt nano cân với nhiệt lượng truyền mơi trường xung quanh Hình 3.20 Độ biến thiên nhiệt độ theo thời gian mẫu MFA10@PMAO chế độ đốt nóng khác Hình 3.20 độ tăng nhiệt độ theo thời gian mẫu MFA10@PMAO Từ kết thu cho thấy sử dụng kết hợp từ trường xoay chiều nguồn laze kích thích nhiệt độ mẫu tăng khoảng 20 oC sau khoảng 600 giây xử lý, gần gấp đôi so với mẫu sử dụng từ trường ánh sáng laser Dựa đường cong độ tăng nhiệt độ theo thời gian, giá trị SAR mẫu MFA10@PMAO xác định theo công thức 2.9 Kết đưa Bảng 3.4 57 Bảng 3.4 Các thông số liên quan kích thước, nồng độ hạt với giá trị SAR Nồng độ (mg/ml) Kích thước hạt T SAR (oC) (W/g) (nm) MTH PT 18,9 nm 14,7 11,3 MTH+PT MTH 22,1 64,2 PT MTH+PT 83,8 117,8 Từ giá trị SAR tính tốn thấy hạt nano MFA10@PMAO bọc PMAO chuyển đổi nhanh chóng hiệu lượng quang – từ thành lượng nhiệt Kết MnFe2O4@Ag bọc PMAO vật liệu tiềm cho liệu pháp quang – từ nhiệt trị ứng dụng y sinh 3.4.3 Chụp ảnh cộng hưởng từ Mẫu hạt nano lai MFA10@PMAO thử nghiệm làm chất tương phản hình ảnh MRI cách sử dụng thiết bị chụp MRI trình bày chương Hình 3.21 hiển thị ảnh chụp MRI mẫu MFA10@PMAO nồng độ từ C1 – C5 tương ứng 50, 75, 100, 125 150 µg/ml Kết cho thấy tất giếng chứa hạt nano MFA10@PMAO xuất màu sắc tối chụp ảnh chế độ trọng T2 (T2 thời gian hồi phục ngang spin – spin) với giá trị TE (Time Echo – thời gian thu tín hiệu lớn nhất) khác giếng chứa nước (mẫu đối chứng chứa aga 1,5 %) sáng nhận khác biệt Có thể thấy tương phản thay đổi rõ ràng thay đổi lượng nhỏ nồng độ hạt lai MFA10@PMAO Ngoài ra, chụp ảnh MRI chế độ trọng T2, để thu tín hiệu giá trị TE thường chọn  60 ms Tuy nhiên thấy TE= 15 ms, cường độ tín hiệu thu tốt Trong trường hợp giá trị TE nhỏ gần với giá trị TE sử dụng chụp chế độ trọng T1 (thường TE = 11 ms), điều cho thấy hạt nano lai MFA10@PMAO có tiềm ứng dụng chụp ảnh MRI theo chế độ trọng T1 T2 Bên cạnh đó, thấy mẫu lai MFA10@PMAO cho khả tương phản tốt nồng độ thấp (cỡ µg/ml), điều có ý nghĩa việc 58 giảm hàm lượng chất lỏng từ đưa vào thể tiến hành ứng dụng thực tiễn Hình 3.21 Ảnh chụp MRI mẫu lai MFA10@PMAO theo chế độ trọng T2 với chế độ chụp khác cường độ tín hiệu thu tương ứng Từ kết thu cho thấy hạt nano lai MnFe2O4@Ag bọc PMAO ứng cử viên đầy triển vọng tác nhân tương phản chụp ảnh MR đồng thời kết hợp với liệu pháp quang - từ nhiệt trị ứng dụng chuẩn đoán điều trị ung thư 59 KẾT LUẬN CHUNG Hạt nano mangan ferit MnFe2O4 với hình thái kích thước khác tổng hợp thành công phương pháp phân hủy nhiệt dung môi hữu nhiệt độ cao Ảnh hưởng thông số thí nghiệm nồng độ tiền chất, nhiệt độ phản ứng, nồng độ chất hoạt động bề mặt nghiên cứu cách hệ thống Các hạt nano thu thể đặc tính siêu thuận từ nhiệt độ phòng, từ độ bão hòa lớn (67 emu/g) mức độ tinh thể hóa cao với sai số kích thước hạt khoảng - 10 % Trên sở hạt nano mangan ferit chế tạo được, hệ lai MnFe2O4@Ag tổng hợp thành công phương pháp seed - growth Các phép phân tích TEM, XRD, EDX, UV-vis xác nhận hình thành lớp vỏ Ag bề mặt hạt nano từ mangan ferit Từ độ bão hòa mẫu sau bọc Ag khoảng 10 – 29 emu/g đáp ứng từ tốt Chuyển pha thành công hạt nano lai MnFe2O4@Ag từ dung môi hữu sang dung môi nước tác nhân chuyển pha PMAO Hệ thu có khả phân tán ổn định tốt mơi trường có khoảng pH rộng (pH = – 14) nồng độ muối NaCl lớn (250 mM) Kết cho thấy hạt nano lai MnFe2O4@Ag bọc PMAO đáp ứng tốt độ bền điều kiện sinh lý Kết khảo sát ứng dụng hạt nano MnFe2O4@Ag bọc PMAO chụp ảnh cộng hưởng từ (MRI) liệu pháp quang – từ nhiệt trị cho thấy vật liệu đầy hứa hẹn cho ứng dụng chuẩn đoán điều trị ung thư nhờ tiềm chụp ảnh MRI theo chế độ T1, T2 khả chuyển hóa nhanh lượng từ, quang thành nhiệt tác dụng từ trường xoay chiều kết hợp chiếu laze Ngồi hạt nano MnFe2O4@Ag bọc PMAO cịn cho thấy tiềm ứng dụng kháng khuẩn với khả thu hồi dễ dàng sau xử lý cho mục đích tái sử dụng 60 DANH MỤC CÁC CƠNG TRÌNH ĐÃ CƠNG BỐ CỦA LUẬN VĂN Nguyễn Thị Ngọc Linh, Lê Thị Thanh Tâm, Lê Thế Tâm, Ngô Thanh Dung, Phạm Hồng Nam, Nguyễn Văn Đàm Thiên, Nguyễn Hoa Du, Phan Ngọc Hồng, Lê Trọng Lư “Nghiên cứu chế tạo khảo sát độ bền chất lỏng từ mangan ferit nước”, Tạp chí Hóa học, 2018, 56 (6E2), 214219 Nguyen Thi Ngoc Linh, Trinh Đinh Kha, Le Thi Thanh Tam, Le Trong Lu, Le The Tam, Ngo Thanh Dung, Vo kieu Anh, “Antibacterial activity of nano silver solution prepared in organic solvent at low temperature”, Journal of Analytical Science, 2019, 4A, 106-111 Nguyễn Thị Ngọc Linh, Ngô Thanh Dung, Lê Thế Tâm, Lê Thị Thanh Tâm, Đào Thị Thu Hà, Trần Đại Lâm, Lê Trọng Lư “Nghiên cứu chế tạo hạt nano Ag đơn phân tán dung mơi hữu cơ”, Tạp chí Hóa học, 2019, 57(2e1,2), 11-15 61 DANH MỤC CÁC CÔNG TRÌNH LIÊN QUAN ĐẾN LUẬN VĂN P H Nam, L T Lu, P H Linh, D H Manh, Le Thi Thanh Tam, N X Phuc, P T Phong and In-Ja Lee, “Polymer coated-cobalt ferite nanoparticles: Synthesis, Characterisation and Toxicity for Hyperthermia Applications”, New J Chem (2018), 42(17), 14530-14541 Le T T Tam, Nguyen V Hung, Doan T Tung, Ngo T Dung, Hoang T Dung, Pham T Nam, Phan N Minh, Phan N Hong and Le T Lu, “Synthesis and electrochemical properties of porous CNTs-ferrite hybrid nanostructures for supercapacitor”, Vietnam journal of Science and Technology, 2019, 57(1), 58-66 Nguyen Thi Ngoc Linh, Trinh Đinh Kha, Le Thi Thanh Tam, Le The Tam, Hoang Yen Nhi, Ngo Thanh Dung, Vo Kieu Anh, Le Trong Lu, “Study on fabrication of Fe3O4@Ag hybrid nanoparticles and its antibacterial activity”, Journal of Analytical Science, 2019, 4A, 112-116 Nguyen T N Linh, Ngo T Dung, Le T T Tam, Tran D Lam, Nguyen X Phuc, Nguyen T K Thanh and Le T Lu, “New insight into the Synthesis and Property of Hollow Fe3O4-Ag/Au Hybrid Nanostructures for T1-T2 dual mode MRI Imaging and Dual Magnetic/Photo Heating”, Proceedings of Nanomaterials for Healthcare conference, Da Nang, 2019 62 TÀI LIỆU THAM KHẢO Agnihotri S., Mukherji S., Mukherji S., 2014, Size-controlled silver nanoparticles synthesized over the range 5–100 nm using the same protocol and their antibacterial efficacy, RSC Advances, 4, 3974–3983 Alvarez M M., Khoury J T., Schaaff T G., Shafigullin M N., Vezmar I., Whetten R L., 1997, Optical Absorption Spectra of Nanocrystal Gold Molecules, The Journal of Physical Chemistry B, 101, 3706–3712 Amarjargal A., Tijing L D., Im I T., Kim C S., 2013, Simultaneous preparation of Ag/Fe3O4 core–shell nanocomposites with enhanced magnetic moment and strong antibacterial and catalytic properties, Chemical Engineering Journal, 226, 243–254 Anker J N., Hall W P., Lyandres O., Shah N C, Zhao J., Van Duyne R P., 2009, Biosensing with plasmonic nanosensors, Nature Materials, 7, 442 - 453 Ayyappan S., Pablo G., Rosaria B., Niccolo S., Giammarino P., Simone N., Liberato M., Teresa P., 2016, CoxFe3–xO4 Nanocubes for theranostic applications: Effect of cobalt content and particle size, Chemistry of Materials, 28, 1769–1780 Bane M., Mallick S., Paul A., Chattopadhyay A., Ghosh S S., 2010, Heightened reactive oxygen species generation in the antimicrobial activity of a three component iodinated chitosan - silver nanoparticle composit, Langmuir, 26, 5901-5908 Barrasa J G., Lopez-de-Luzuriaga J M., Monge M., 2010, Silver nanoparticles: synthesis through chemical methods in solution and biomedical applications, Central European Journal of Chemistry, 9, 7–19 Boubker M., Anca M., Julian C., Sebastien L., Marie L L., Gougeon M., Chaudret B., Respaud M., 2011, Optimal size of nanoparticles for magnetic hyperthermia: A combined theoretical and experimental study, Advanced Functional Materials, 21, 4573–4581 63 Buschow K H J., de Boer F R., 2004, Physics of Magnetism and Magnetic Materials, KluwerAcademic/PlenumPublishers 10 Chang S S., Shih C W., Chen C D., Lai W C., Wang C R C.,1999, The Shape Transition of Gold Nanorods, Langmuir, 15, 701–709 11 Chen C C., Lin Y P., Wang C W., Tzeng H C., Wu C H., Chen Y C., Chen C P., Chen L C., Wu Y C., 2006, DNA-gold nanorod conjugates for remote control of localized gene expression by near infrared irradiation, Journal of the American Chemical Society, 128, 3709-3715 12 Chen Y., Gao N., Jiang J., 2013, Surface Matters: Enhanced bactericidal property of core-shell Ag-Fe2O3 nanostructures to their heteromer counterparts from one-pot synthesis, Small, 9, 3242 – 3246 13 Deraz N M, Alarifi A., 2012, Controlled Synthesis, Physicochemical and Magnetic Properties of Nano-Crystalline Mn Ferrite System, International Journal of Electrochemical Science, 7, 5534-5543 14 Faraji M., Yamini Y., Rezaee M., 2010, Magnetic nanoparticles: Synthesis, stabilization, functionalization, characterization, and applications, Journal of the Iranian Chemical Society, 7, 1-37 15 Frenkel J., Dorfman J., 1930, Spontaneous and Induced Magnetisation in Ferromagnetic Bodies, Nature, 126, 274-275 16 Gao J., Zhang B., Gao Y., Pan Y., Zhang X., Xu B., 2007, Fluorescent Magnetic Nanocrystals by Sequential Addition of Reagents in a One-Pot Reaction:  A Simple Preparation for Multifunctional Nanostructures, Journal of the American Chemistry Society, 129, 11928–11935 17 Ghandoor H E., Zidan H M., Mostafa M H., Khalil M I., Ismail M., 2012, Synthesis and some physical properties of magnetite (Fe3O4) nanoparticles, International Journal of Electrocchemical Science, 7, 573–5745 18 Gilchrist R.K., Shorey W.D., Hanselman R.C., Parrott J.C., Taylor C.B., 1957, Selective inductive heating of lymph nodes, Annala of Surgery, 146, 596 – 606 64 19 Hao R., Xing R., Xu Z., Hou Y., Gao S., Sun S., 2010, Synthesis, functionalization, and biomedical applications of multifunctional magnetic nanoparticles, Advanced Materials, 22, 2729-2742 20 He S., Zhang H., Delikanli S., Qin Y., Swihart M T., Zeng A., 2009, Bifunctional magneto-optical FePt-CdS hybrid nanoparticles The Journal of Physical Chemistry C, 113, 87–90 21 Hola K., Markova Z., Zoppellaro G., Tucek J., Zboril R., 2015, Tailored functionalization of iron oxide nanoparticles for MRI, drug delivery, magnetic separation and immobilization of biosubstances, Biotechnology Advances, 33, 1162 – 1176 22 Huang J H., Parab H J., Liu R S., Lai T C., Hsiao M., Chen C.H., Sheu H S., Chen J M., Tsai D P, Hwu Y K., 2008, Investigation of the growth mechanism of iron oxide nanoparticles via a seed-mediated method and its cytotoxicity studies, The Journal of Physical Chemistry C, 112, 1568415690 23 Huang X., El-Sayed I H., Qian W., El-Sayed M A., 2006, Cancer Cell Imaging and Photothermal Therapy in the Near-Infrared Region by Using Gold Nanorods, Journal of the American Chemical Society, 128, 2115– 2120 24 Huy T Q., Quy N V., Le A T., 2013, Silver nanoparticles: synthesis, properties, toxicology, applications and perspectives, Advances in Natural Sciences: Nanoscience and Nanotechnology, 4, 033001 - 033020 25 Jain P K., Huang X., El-Sayed I H., El-Sayed M A., 2008, Noble metals on the nanoscale: Optical and photothermal properties and some applications in imaging, sensing, biology, and medicine, Accounts of Chemical Research, 41, 1578–1586 26 Krutyakov Y A., Kudrinskiy A A., Olenin A Y., Lisichkin G V., 2008, Synthesis and properties of silver nanoparticles: advances and prospects, Russian Chemical Reviews, 77, 233–257 65 27 Lamer V K., Dinegar R H., 1950, Theory, production and mechanism of formation of monodispersed hydrosols, Journal of the American Chemistry Society, 72, 4847–4854 28 Lara H H., Nunez N V A., Turrent L I., Padilla C R., 2010, Mode of antiviral action of silver nanoparticles against HIV – 1, Journal of Nanobiotechnology, 8, 29 Liang X J., Shi H W., Jia X C., Yang Y X., Liu X N., 2011, Dispersibility, shape and magnetic properties of nano-Fe3O4 particles, Materials Sciences and Applications, 2, 1644–1653 30 Lin H Y., Chen Y F., Wu J G., Wang D I., chen C C., 2006, Carrier transfer induced photoluminescence change in metal-semiconductor coreshell nanostructures, Applied Physics Letters, 88, 161911–161913 31 Lin M., Huang J., Zhang J., Wang L., Xiao W., Yu H., Li Y., Li H., Yuan C., Hou X., 2013, The therapeutic effect of PEI Mn0.5Zn0.5Fe2O4 nanoparticles/pEgr1-HSV-TK/GCV associated with radiation and magnetinduced heating on hepatoma, Nanoscale, 5, 991–1000 32 Lu A H., Salabas E L., Schüth F., 2007, Magnetic nanoparticles: synthesis, protection, functionalization, and application, Angewandte Chemie International Edition, 46, 1222 - 1244 33 Lu L T., Dung N T., Tung L D., Thanh C T., Quy O K., Chuc N V., Maenosono S., Thanh N T., 2015, Synthesis of magnetic cobalt ferrite nanoparticles with controlled morphology, monodispersity and composition: the influence of solvent, surfactant, reductant and synthetic conditions, Nanoscale, 7, 19596 - 19610 34 Lukyanchuk B., Zheludev N I., Maier S A., Halas N J., Nordlander P., Giessen H., Chong C T., 2010, The Fano resonance in plasmonic nanostructures and metamaterials, Nature Materials, 9, 707–715 35 Masashige S., 2002, Functional magnetic particles for medical application Journal of Bioscience and Bioengineering, 94, 606-613 66 36 Obaidat I M., Issa B., Haik Y., 2015, Magnetic properties of magnetic nanoparticles for efficient hyperthermia, Nanomaterials, 5, 63–89 37 Pal S., Tak Y K., Song J M., 2007, Does the antibacterial activity of silver nanoparticles depend on the shape of the nanoparticle? A study of the gramnegative bacterium Escherichia coli., Applied and Environmental Microbiology, 73, 1712–1720 38 Pankhurst Q A., Thanh N T K., Dobson J., 2009, Progress in applications of magnetic nanoparticles in biomedicine, Journal of physics D-applied physics, 42, 224001 39 Pankhurst Q.A., Connolly J., Jones S K., Dobson J., 2003, Applications of magnetic nanoparticles in biomedicine, Journal of Physics D: Applied Physics, 36, 167 - 181 40 Paramasivam G., Kayambu N., Rabel A M., Sundramoorthy A K., Sundaramurthy A., 2017, Anisotropic noble metal nanoparticles: Synthesis, surface functionalization and applications in biosensing, bioimaging, drug delivery and theranostics, Acta Biomaterialia, 49, 45–65 41 Park J., Lee E., Hwang N M., Kang M., Kim S C., Hwang Y., Park J G., Noh H J., Kim J Y., Park J H., Hyeon T., 2005, One-nanometer-scale sizecontrolled synthesis of monodisperse magnetic iron oxide nanoparticles, Angewandte Chemie International Edition, 44, 2873–2877 42 Prucek R., Tucek J., Kilianova M., Panacek A., Kvitek L., Filip J., Kolar M., Tomankova K., Zboril R., 2011, The targeted antibacterial and antifungal properties of magnetic nanocomposite of iron oxide and silver nanoparticles, Biomaterials, 32, 4704–4713 43 Quintela M A., Hueso L E., Rivas J R., 2003, Intergranular magnetoresistnce in nanomanganites, Nanotechnology, 14, 212-219 44 Rafique M Y., Qing P L., Javed Q., Iqbal M Z., Mei Q H., Farooq M H., Gang G Z., Tanveer M., 2013, Growth of monodisperse nanospheres of MnFe2O4 with enhanced magnetic and optical properties, Chinese Physics B, 22, 107101 - 107107 67 45 Ritter J A., Ebner A D., Daniel K D., Stewart K L., 2004, Application of high gradient magnetic separation principles to magnetic drug targeting Journal of Magnetism and Magnetic Materials, 280, 184-201 46 Sajanlal P R., Sreeprasad T S., Samal A K., Pradeep T., 2011, Anisotropic nanomaterials: Structure, growth, assembly, and functions, Nano Reviews, 2, 1–62 47 Sankar R., Karthik A., 2013, Origanum vulgare mediated biosynthesis of silver nanoparticles for its antibacterial and anticancer activity, Colloids and Surfaces B: Biointerfaces, 108, 80-84 48 Santhoshkumar T., Rahuman A A., Bagavan A., Marimuthu S., Jayaseelan C., Kirthi A V., Kamaraj C., Rajakumar G., Zahir A A., Elango G., Velayutham K., Iyappan M., Siva C., Karthik L., Ra K V B., 2012, Evaluation of stem aqueous extract and synthesized silver nanoparticles using Cissus quadrangularis against Hippobosca maculata and Rhipicephalus (Boophilus) microplus, Experimental Parasitology, 132, 156–165 49 Sanguesa C D., Urbina R H., Figlarz M., 1992, Synthesis and characterization of fine and monodisperse silver particles of uniform shape, Journal of Solid State Chemistry, 100 (2), pp 272–280 50 Sau T K., Rogach A L., Jackel F., Klar T A., Feldmann J., 2010, Properties and applications of colloidal nonspherical noble metal nanoparticles, Advanced Materials, 22, 1805–1825 51 Shams S F., Ghazanfari M R., Schmitz-Antoniak C., 2019, MagneticPlasmonic Heterodimer Nanoparticles: Designing Contemporarily Features for Emerging Biomedical Diagnosis and Treatments, Nanomaterials, 9, 97 52 Smolensky E D., Neary M C., Zhou Y., Berquo T S., Pierre V C., 2011, Fe3O4@organic@Au: core–shell nanocomposites with high saturation magnetisation as magnetoplasmonic MRI contrast agents, Chemical Communications, 47, 2149–2151 68 53 Sotiriou G A., Hirt A M., Lozach P Y., Teleki A., Krumeich F., Pratsinis S E., 2011, Hybrid, Silica-Coated, Janus-Like Plasmonic-Magnetic Nanoparticles, Chemistry of Materials, 23, 1985–1992 54 Stafford S., Serrano R G., Gunko Y., 2018, Multimodal magnetic Plasmonic nanoparticles for biomedical applications, Applied Sciences, 8, 97 55 Tartaj P., Morales M P., Verdaguer S V., Carreno T G., Serna C J., 2003, The preparation of magnetic nanoparticles for applications in biomedicine, Journal of Physics D: Applied Physics, 36, 182 - 197 56 Tsuji T., Iryo K., Watanabe N., Tsuji M., 2002, Preparation of silver nanoparticles by laser ablation in solution: Influence of laser wavelength on particle size, Applied Surface Science, 202, 80–85 57 Tung L M., Cong N X., Huy L T., 2016, Synthesis characterization of superparamagnetic Fe3O4-Ag hybrid nanoparticles and their application for hightly effective bacteria inactivation, Journal of Nanoscience and Nanotechnology, 16, 5902-5912 58 Williams D B., Carter C B., 1996, Transmission Electron Microscopy: Basics I, Plenum Press: NY, 193 59 Wu H., Gao G., Zhou X., Zhang Y., Guo S., 2012, Control on the formation of Fe3O4 nanoparticles on chemically reduced graphene oxide surfaces, CrystEngComm, 14, 499–504 60 Xu C B., Teja A S, 2008, Continuous hydrothermal synthesis of iron oxide and PVA-protected iron oxide nanoparticles, Journal of Supercritical Fluids, 44, (1), 85-91 61 Zeng H., Rice P M., Wang S X., Sun S H., 2004, Shape-controlled synthesis and shape-induced texture of MnFe2O4 nanoparticles,Journal of the American Chemical Society, 126, 11458-11459 69 62 Zhang Z., Feng S S., 2006, Nanoparticles of poly(lactide)/vitamin E TPGS copolymer for cancer chemotherapy: Synthesis, formulation, characterization and in vitro drug release, Biomaterials, 27, 262-270 ... KHOA HỌC VÀ ĐÀO TẠO VÀ CÔNG NGHỆ VIỆT NAM HỌC VIỆN KHOA HỌC VÀ CÔNG NGHỆ - Lê Thị Thanh Tâm NGHIÊN CỨU CHẾ TẠO VÀ ỨNG DỤNG CỦA HỆ VẬT LIỆU LAI NANO TRÊN CƠ SỞ MANGAN FERIT MnFe2O4. .. 3 Từ luận điểm trên, chọn đề tài nghiên cứu: ? ?Nghiên cứu chế tạo ứng dụng hệ vật liệu lai nano sở mangan ferit MnFe2O4? ?? Mục tiêu luận văn: Tổng hợp thành công hạt nano từ mangan ferit MnFe2O4. .. học để ứng dụng y sinh Khảo sát số ứng dụng tiềm hệ lai nano chế tạo 4 CHƯƠNG TỔNG QUAN 1.1 Giới thiệu hạt nano Mangan ferit Gần đây, quan tâm việc sử dụng hạt nano từ tính (MNPs) cho ứng dụng