Câu 38: Giải thích tại sao 1,2-đimetylxiclohexen chỉ phản ứng cộng trans với HBr trong dung môi không phân cực nhưng lại cho phản ứng cộng cis và trans với HBr trong môi trường axit.. C[r]
(1)-Câu 1: Streptimidon loại chất kháng sinh có cơng thức sau:
a Mô tả trung tâm lập thể Streptimidon kí hiệu E, Z R, S
b Streptimidon có đồng phân lập thể, có đồng phân enan
đồng phân dia
Câu 2: So sánh giải thích:
a Nhiệt độ sơi chất sau: xyclopentan, tetrahiđrofuran piroliđin b Độ mạnh tính bazơ của: đimetylamin, piperiđin piriđin
Câu 3: Chất (–)–Nicotin loại ankaloit có thuốc tổng hợp theo cách sau: (1) Axit nicotinic (3-pyridincacboxylic) + SO2Cl2
o
t
nicotinyl clorua (C6H4ONCl)
(2) Nicotinyl clorua + C2H5OCH2CH2CdCl G (C11H15ON2), xeton
(3) G + NH3
o
H , xúc tác, t
H (C11H18ON2)
(4) H + HBr to
I (C9H12N2) + etyl bromua
(5) I + CH3I, NaOH (±)–nicotin (C10H14N2)
Xác định cấu trúc (±)–nicotin hồn thành phương trình phản ứng
Câu 4: Chất hữu (Y) loài bướm đêm tổng hợp mùa giao phối (Y) tổng hợp theo cách Hãy cho biết tên gọi hợp chất hoàn thành phương trình phản ứng xảy ra:
(1) Hept-1-in + LiNH2 S (C7H11Li)
(2) S + 1-clo-3-brompropan T (C10H17Cl)
(3) T + Mg, sau cho sản phẩm tác dụng với n-C10H21CHO, H+ U (C21H40O)
(4) U + H2 xúc tác Lindlar V (C21H42O)
(5) V + CrO3 Y ( C21H40O)
Câu 5:Styryllacton phân lập từ thực vật có cơng thức (hình dưới) O
O O
HO
3
8
Viết công thức cấu dạng cặp đồng phân đối quang gọi tên styryllacton theo danh pháp IUPAC Hướng dẫn giải
Hợp chất: O
O O
HO
3
8
(2)9 O
O O
2
4
5
7
8 OH
C6H5
1
3
5
8 HO H5C6 O
O O
O
O
1
2
4
8
HO
H5C6 O O
O O
1
3
5
7
9 OH
C6H5
Câu 6: Dùng mũi tên cong rõ chế chuyển 7-đehiđrocholesterol (I) thành vitamin D3 (II) và cho biết
cấu dạng bền Biết cơng thức đây: R là: -CH(CH3)-(CH2)3-CH(CH3)2
HO
R
(I)
HO
R
(II)
Hướng dẫn giải:
R
HO
H C H2
HO
R
R
HO
as
to
HO
R CÊu d¹ng bÒn: S-trans
2
Câu 7: Hợp chất A (C10H18O) phân lập từ loại tinh dầu Việt Nam A không làm màu
nước brom dung dịch thuốc tím lỗng, khơng tác dụng với hiđro có xúc tác niken, lại tác dụng với axit clohiđric đậm đặc sinh 1-clo-4-(1-clo-1-metyletyl)-1-metylxiclohexan
1. Hãy đề xuất cấu trúc A
2. Hợp chất B (C10H20O2 ) có loại tinh dầu Nam Mỹ Từ B tổng hợp A
cách đun nóng với axit
a Viết công thức cấu tạo gọi tên B
b Dùng cơng thức cấu trúc, viết phương trình phản ứng trình bày chế đầy đủ phản ứng tổng hợp A
3. Hợp chất B thường điều chế từ C (2,6,6-trimetylbixiclo[3.1.1] hept-2-en) có dầu thơng Dùng cơng thức cấu tạo, viết phương trình phản ứng rõ liên kết C bị đứt
4. Trong long não có hợp chất D tên 1,7,7-trimetylbixiclo[2.2.1]heptan-2-on (hay campho) Viết sơ đồ phản ứng tổng hợp D từ C cho biết chế giai đoạn đầu
5. Về cấu tạo hóa học, hợp chất A, B, C và D có đặc điểm chung nhất? Minh họa vắn
tắt đặc điểm công thức cấu tạo chúng Hướng dẫn giải:
1. Xác định công tức cấu trúc A(C10H18O) 2
- A không làm mầu dung dịch nước brom dung dịch thuốc tím lỗng chứng tỏ A
khơng có nối đơi hay nối ba;
(3)- A không tác dụng với hiđro chất xúc tác niken chứng tỏ A khơng có nhóm chức cacbonyl;
- A tác dụng với axit clohiđric đậm đặc sinh 1-clo-4-(1-clo-1-metyletyl)-1-metylxiclohexan,
trong A có vịng no có liên kết ete => Suy công thức cấu trúc A
O CH3
CH3
CH3
CH3
H3C
CH3
O
O O
B (C10H20O2) - H2O A (C10H18O)
2 a
Suy B điol có khung cacbon A
H+
H2O A
OH OH
B
Gọi tên B: 1-hiđroxi-4-(-1-hiđroxi-1-metyletyl)-1-metylxiclohexan
b Dùng công thức cấu trúc, viết phương trình phản ứng trình bày chế đầy đủ phản ứng
Cả dạng trans cis B cấu dạng ghế bền vững, cấu dạng ghế tham gia
đóng vịng mà phải qua dạng thuyền bền Dạng thuyền tham gia phản ứng SN1 nội phân tử
Cis-B
A
OH OH OH OH
H O
H+ O
H+ H+
(+) OH (+)
(+)
Trans-B
A
OH
OH OH
OH
(+) OH
H+ O
H+ OH
3 Liên kết C bị đứt đường chấm chấm:
H+ H2O
(4)HCl
D
H+
(+)
chuyÓn vÞ
H2O O
O HO
Cl
(+)
Cl -4.
C
5 Đặc điểm chung cấu tạo hoá học: phân tử gồm đơn vị isopren (hoặc isopentan) nối với
Câu 8: Sau xử lí hỗn hợp lõi ngơ vỏ trấu có chứa pentozan (C5H8O4)n với dung dịch axit clohiđric 12%
rồi tiến hành chưng cất, nhận chất lỏng A (C5H4O2) màu vàng có mùi thơm Cho A phản ứng với KOH
axit hóa nhận B (C5H4O3) C (C5H6O2)
a Viết phương trình phản ứng thuỷ phân pentozan tạo thành A công thức A, B, C b Viết phương trình phản ứng B tác dụng với C có xúc tác axit
c Hãy trình bày điều kiện nitro hố A để nhận D (C5H3NO4)
d Viết phương trình phản ứng D tác dụng với: (I) ; (II)
(II)
NH -N
O O H2N
(I)
S NH
S O
Hướng dẫn giải:
1 Trong lõi ngơ vỏ trấu có chứa pentozan,khi đun nóng với dung dịch HCl 12% chuyển thành pentozơ tách nước cho fufurol
A C
2
O CHO
(C5H8O4)n HCl 12%
CHO
(CHOH)3
CH2OH
- 3H2O
A(C5H4O2)
O CHO
KOH
O CH2OH O COOK
B
H3O+
O COOK O COOH
H+
b
O COOH +
O CH2OH O COOCH2 O
c Để nitro hố A cần phải bảo vệ nhóm anđehit (CH3CO)2O
(CH3CO)2O
O CH(OCOCH3)2
O CHO
(5)Thực phản ứng nitro hố, sau thuỷ phân để phục hồi nhóm –CHO
H3O+
O CH(OCOCH3)2 O2N O CH(OCOCH3)2 O2N O CHO
HNO3
D
d Phản ứng D với I II
D I
CHO
O
O2N N
O NH
O
H2N CH
O
O2N N N
O NH
O
II S NH
S O
CHO
O
O2N CH
O
O2N
S NH
S O
Câu 9: Geniposit (hình dưới) hợp chất tách từ dành dành Thuỷ phân geniposit sinh hai sản phẩm genipin D-glucozơ Genipin tham gia phản ứng tạo màu với gelatin (đây sở để phát dấu vân tay kỹ thuật hình sự) Hãy viết sơ đồ phản ứng tạo genipin phản ứng genipin với aminoaxit để giải thích tượng
O O
O
OH HO HO HOH2C
COOCH3
CH2OH Hướng dẫn giải: Phản ứng thuỷ phân geniposit thu genipin D-glucozơ
O HOH2C
O
COOCH3
O
HOH2C O
COOCH3
O
CH2OH OH
HO HO
H
HO HO
O +
OH OH
OH
Gelatin (có da) cấu tạo từ polipeptit, lấy đại diện aminoaxit glyxin, ta có phương trình:
+
O
HOH2C O
COOCH3
H
H2N-CH2-COOH
N-CH2-COOH
HOH2C O
COOCH3
H sản phẩm có màu để phát dấu vân tay kỹ thuật hình
Câu 10: Người ta phân lập tetrapeptit (peptit A) từ prothrombin người Cấu tạo peptit A
được tiến hành xác định sau:
(6)b Để tiếp tục xác định cấu tạo, người ta tiến hành điện di giấy pH 6,5 peptit A peptit tổng
hợp B (cũng có trình tự aminoaxit Leu-Glu-Glu-Val) lại nhận quãng đường di chuyển
không giống nhau, cụ thể hình đây: Peptit A
Peptit B
đơn vị độ dài
c Khi thuỷ phân hai peptit A B HCl 6N 110oC, A B cho Leu(1), Glu(2), Val(1) ; nhưng
khi thuỷ phân kiềm peptit B choLeu(1), Glu(2), Val(1) cịn peptit A cho Leu(1), X(2), Val(1)
Hãy giải thích kết thực nghiệm để xác định cấu tạo X gọi tên X theo danh pháp
IUPAC
Hướng dẫn giải: Xác định cấu trúc X
- Phương pháp Edman thực pH thấp,biết trình tự Leu-Glu-Glu-Val
- Điện di pH 6,5 cho thấy peptit A dịch chuyển nhanh phía cực dương(+), chứng tỏ A có điện
tích âm lớn B,tính axit A lớn B
- Khi thuỷ phân môi trường HCl 6N 110oC A B thu Leu(1), Glu(2) Val(1).
- Kết hợp với phương pháp Edman cho thấy trình thực môi trường axit mạnh,
pH thấp.Ở pH thấp phân tử X bị đecacboxyl hóa, loại CO2 nhóm –COOH
- Khi thuỷ phân kiềm peptit A tạo Leu(1),X(2) Val(1),trong mơi trường kiềm khơng có q trình decacboxyl hố nên nhận X(2)
- Kêt hợp kết trhí nghiệm cho thấy X có thêm nhóm –COOH so với Glu tức loại nhóm –COO X chuyển thành Glu
X
CO2 CH2 CH COOH
NH2
CH2
HOOC
HOOC CH CH2 CH
NH2 COOH
COOH
X:
VËy
Gọi tên: Axit 3-aminopropan-1,1,3-tricacboxylic
Câu 11: Viết sơ đồ phản ứng oxi hóa D-glucozơ tạo thành axit anđonic axit anđaric, công thức Haworth mono γ-lacton chúng gọi tên lacton
Hướng dẫn giải:
CHO
HO
OH
CH2OH
Br2 H2O
CH2OH
CH2OH
OH OH OH OH OH HO HO COOH COOH COOH HNO3 OH OH OH OH HO OH O C O O OH
CH2OH
OH
O O
axit gluconic D- -gluconolacton
1,4-lacton cña axit glucaric
O O OH OH COOH OH O O OH OH
3,6-lacton cña axit glucaric
1,4:3,6-dilacton cña axit glucaric
COOH OH O O HO OH O 2,5 1,7
Vậy X
là:
(7)Câu 12: Cho sơ đồ phản ứng:
CH3C=O
C3H7
C2H5 H C6H5MgBr
2 H2O
B HBr đặc C (A)
a Viết chế phản ứng công thức cấu tạo sản phẩm b Gọi tên cấu hình B C theo danh pháp R, S
Câu 13: Hãy giải thích hình thành nhanh chóng 2,4,6-Br3C6H2NH2 (C) cho p-H2N-C6H4-SO3H
(A) p-O2N-C6H4-COOH (D) tương tác với dung dịch nước brom
Câu 14: Làm thực chuyển hoá sau với hiệu suất tốt nhất:
NH2
C O
NH2
Câu 15: Hồn thành phương trình phản ứng sau:
a CH3COCH3 + EtOOC-COOEt NaOEt, HOEt E H O ,t3 F (C7H4O6, đối xứng)
b CH3COCH2COOEt + CH2=CH-CHO NaOEt, HOEt G (C9H12O3)
c CH3COCH2COCH3 + H2N-NH2 t0 H (C5H8N2)
d EtOOCCH2COOEt + 2CH2=CH-COOEt NaOEt, HOEt I NaOEt, HOEt K (C15H22O7)
e EtOOCCH2COOEt + H2N-CO-NH2 t0 L (C4H4N2O3) Cõu 16: Ancaloit có chứa hệ vịng piroliziđin đợc gọi ancaloit piroliziđin
N Pirolizi®in
Có khoảng 100 ancaloit piroliziđin khác đợc phân lập, có retronexin lần đợc tách từ thực vật vào năm 1909, nhng đến năm 1962 đợc tổng hợp phịng thí nghiệm theo sơ đồ sau:
D
BrCH2COOEt, Na2CO3
F (C10H15O4N) KOEt H2, Pt
H (C10H17O4N) H2O, OH -, t0
2 H+ I (C8H11O3N) E (C6H10O2NCl)
B (C14H21O7N) C (C11H17O5N) H2O, OH -, t0 HCl NaBH4
1 HCl
2 HOEt, HCl D
G
EtOOC(CH2)2NHCOOEt + ®ietyl fumarat Na A (C16H27O8N) NaOEt
O O
N COOEt
3 H2O HO
G
N O
COOEt H
p HOEt, H+
2 LiAlH4, THF HO
N
H CH2OH
a H·y viÕt c«ng thøc cÊu tróc cđa A, B, C, E, F, H, I.
b Hãy cho biết hợp chất trung gian đợc hình thành chuyển từ F sang G
c Sản phẩm cuối sơ đồ có quang hoạt khơng?
(8)p-Benzoquinon (C6H4O2) + Axit (E)-penta-2,4-®ienoic (1) A (C11H10O4) NaBH (2)4 B (C11H12O4)
6
C H COOOH (3)
C (C11H12O5) (CH CO) O (4)3 D (C11H10O4)
a Viết phơng trình phản ứng (1) công thức cÊu t¹o cđa A
b Lí thuyết thực nghiệm cho biết A (sản phẩm chính) sinh phản ứng (1) có ngun tử C* kề giữ cấu hình S nguyên tử H C* vị trí syn Hãy viết công thức lập thể A
c Trong phản ứng (1), ngồi chất A cịn sinh đồng phân cấu hình? Tại sao? Dùng kí hiệu lập thể phân biệt đồng phân
d B sản phẩm phản ứng (2), đun nhẹ B với anhiđrit axetic thu đợc lacton với hiệu suất cao Viết công thức cấu tạo công thức lập thể B; Giải thích Dùng cơng thức cấu trúc viết sơ đồ phản ứng (3) (4)
Câu 18: H·y thực dÃy chuyển hoá sau:
2-Metylpropanal + piperiđin H ,t 0 C9H17N MeCOCl C11H20ONCl
H O,H2 MeCOCMe2CHO
Cõu 19: Từ loài thực vật ngời ta tách đợc chất A (C10H12O2) A phản ứng với dd NaOH to
thành chất B (C10H11O2Na) B phản ứng với CH3I cho chất C (C10H11O(OCH3)) NaI Hơi cđa C
ph¶n øng víi H2 nhê chÊt xóc tác Ni cho chất D (C10H13O(OCH3)) D phản ứng với dd KMnO4
trong H2SO4 tạo thành axit 3,4-đimetoxibenzoic có công thức 3,4-(CH3O)2C6H2COOH axit
axetic
1 Vit công thức cấu tạo A, B, C: biết A, B, C khơng có đồng phân cis-trans, cơng thức ngoặc đơn công thức phân t
2 Viết phơng trình phản ứng xảy
Cõu 20:Hợp chất A (C18H18O2Br2) phản ứng đợc với dd NaOH nóng Cho hỗn hợp sau phản ứng tác dụng
với dd axit vơ lỗng, thu đợc B (C9H9O2Br) C (C9H11OBr)
- Oxi hoá B C thu đợc axit para-brom-benzoic
- Oxi hoá điều kiện thích hợp C chuyển thành B
- Từ B thực chuyển hoá theo sơ đồ sau: B Cl ,as2 D ddNaOH,to
E ddHCl G H SO ,170 C o H (D chứa nguyên tử Clo phân tử, H có đồng phân Cis-trans Các sản phẩm D, E, G, H sản phẩm chính)
a Viết công thức cấu tạo A, B, C, D, E, G, H viết phơng trình phản ứng xảy b So sánh nhiệt độ nóng chảy B C Giải thích
Cõu 21: Hợp chất hữu A có cơng thức phân tử C7H9N Cho A phản ứng với C2H5Br (d), sau với
NaOH thu đợc hợp chất B có cơng thức phân tử C11H17N Nếu cho A phản ứng với C2H5Br nhng cú
xúc tác AlCl3 (khan) tạo hợp chất C có công thức phân tử víi B (C11H17N) Cho A ph¶n øng víi
H2SO4 (đặc) 180oC tạo hợp chất D có cơng thức phân tử C7H9O6S2N, sau chế hoá D với NaOH
300oC råi víi HCl sÏ cho s¶n phÈm E (E có phản ứng màu với FeCl
3) Mặt khác, cho A phản ứng với
NaNO2 HCl 5oC, cho phản ứng với -naphtol dung dịch NaOH thu đợc sản phẩm có
mµu G
Xác định cơng thức cấu tạo A, B, C, D, E, G viết phơng trình phản ứng (nếu có) để minh hoạ Cõu 22: Amyglađin (kí hiệu A) có cơng thức phân tử C20H27O11N đisaccarit thiên nhiên không
cã tÝnh khư, chØ chøa liªn kÕt -glicozit
- Khi thuỷ phân A dung dịch axit lỗng thu đợc glucozơ hợp chất B (C7H6O) làm màu
níc brom
- Khi đun A với dung dịch axit đặc thu đợc glucozơ hợp chất C (C8H8O3) Oxi hoá C dung
dịch KMnO4 axit hố thu đợc D (C7H6O2) khơng làm màu dung dịch nớc brom
- Cho A tác dụng với CH3I lấy d (môi trờng kiềm), thuỷ phân (môi trờng axit), cho sản phẩm t¸c
dụng với HIO4 (d) thu đợc 2,3,4,6-tetra-O-metylglucozơ ; 2,3-đimetoxibutanđial metoxietanal
a Hãy xác định công thức cấu tạo A, B, C, D
b HÃy giải thích tạo thành B thuỷ phân A Hợp chất C có quang hoạt không? Vì sao?
Câu 23: Epiclohidrin epoxit, nguyên liệu để chế tạo nhựa epoxi dùng làm keo dán kim
loại, kính, sành sứ Epiclohidrin phản ứng với C6H5MgBr tạo thành C6H5CH2CH(OH)CH2Cl
a Xác định công thức cấu tạo epiclohidrin
b Viết phương trình phản ứng cho epiclhidrin tác dụng với rượu etylic, dung dịch NH3
(9)c Để điều chế nhựa epoxi, người ta đun nóng epiclohidrin với bisphenol-A Viết phương trình phản ứng Bisphenol-A (2,2-bis-[p-hidroxiphenyl] propan
d Khi trộn nhựa epoxi nói với amin đa chức ví dụ với N(CH2CH2NH2)3 thu
polime mạng không gian Giải thích
Câu 24: Axit fumaric axit maleic có số phân li nấc (k1), nấc (k2) Hãy so sánh cặp số phân li tương ứng hai axit giải thích
Câu 25: Cho ancol sau: p-CH3-C6H4-CH2OH , p-CH3O-C6H4-CH2OH, p-CN-C6H4-CH2OH
p-Cl-C6H4-CH2OH
So sánh khả phản ứng ancol với HBr giải thích
Câu 26: Oxi hố hiđrocacbon thơm A (C8H10) oxi có xúc tác coban axetat cho sản phẩm B Chất B
có thể tham gia phản ứng: với dung dịch NaHCO3 giải phóng khí CO2; với etanol (dư) tạo thành D ; đun
nóng B với dung dịch NH3 tạo thành E Thuỷ phân E tạo thành G, đun nóng G ở nhiệt độ khoảng 1600C tạo
thành F Mặt khác, cho B phản ứng với khí NH3 (dư) tạo thành F
Hãy viết công thức cấu tạo A, B, D, G, E và F
Câu 27: Hợp chất 2,2,4-trimetylpentan (A) sản xuất với quy mô lớn phương pháp tổng hợp xúc tác từ C4H8 (X) với C4H10 (Y) A cũng điều chế từ X theo hai bước: thứ nhất, có xúc
tác axit vơ cơ, X tạo thành Z Q;thứ hai, hiđro hoá Q Z
a Viết phương trình phản ứng để minh họa tên hợp chất X, Y, Z, Q theo danh pháp IUPAC b Ozon phân Z và Q tạo thành hợp chất, có axeton fomanđehit, viết chế phản ứng
Câu 28: Cho sơ đồ phản ứng sau:
HCHO H2O
OH
OH- A B NaCN
DMF C
O Cl
D1 + D2 + E (s¶n phÈm phơ)
Hãy viết cơng thức cấu tạo A, B, C, D1,D2 và E Biết E có cơng thức phân tử C19H22O5N2
Câu 29: HSCH2CH(NH2)COOH (xistein) có pKa: 1,96; 8,18; 10,28 Các chất tương đồng với
HOCH2CH(NH2)COOH (serin), HSeCH2CH(NH2)COOH (selenoxistein), C3H7NO5S (axit xisteic)
a Hãy xác định cấu hình R/S serin axit xisteic
b Hãy qui kết giá trị pKa cho nhóm chức phân tử xistein Viết công thức xistein pH = 1,5 5,5
c Sắp xếp amino axit theo thứ tự tăng dần giá trị pHI giải thích xếp
Câu 30: Thủy phân hoàn toàn nonapeptit X thu đượcArg, Ala, Met, Ser, Lys, Phe2, Val, Ile Sử
dụng phản ứng X với 2,4-đinitroflobenzen xác định Ala Thuỷ phân X với trypsin thu pentapeptit (Lys, Met, Ser, Ala, Phe), đipeptit (Arg, Ile) đipeptit (Val, Phe) Thuỷ phân X với BrCN dẫn đến tạo thành tripeptit (Ser, Ala, Met) hexapeptit Thuỷ phân với cacboxypeptiđaza
X hexapeptit cho Val Xác định thứ tự amino axit X
Câu 31: Viết phương trình phản ứng thuỷ phân metyl-α-D-galactofuranozit (A) metyl-α-D-sobofuranozit (B) môi trường axit (sobozơ: 2-xetohexozơ; cấu hình C3 galactozơ khác nhau)
Câu 32: Arabinopyranozơ (D-anđopentozơ có cấu hình 2S, 3R, 4R) chuyển hóa sau: Ara (C5H10O5) CH3OH/H B C
+
HIO4
H2O/H+
Br2/H2O
1 LiAlH4
2 H2O D
E
H2O/H+
HOCH2-CH2OH HOCH2-CHO +
HOCH2-COOH
CHO-COOH +
Vẽ cấu trúc B, C, D và E
Câu 33: Hợp chất A (C4H6O3) quang hoạt, không tham gia phản ứng tráng bạc, tác dụng với anhiđrit
axetic tạo dẫn xuất monoaxetat Khi đun nóng với metanol, A chuyển thành chất B (C5H10O4) Dưới tác
dụng axit vơ lỗng, B cho metanol C (C4H8O4) C tác dụng với anhiđrit axetic tạo dẫn xuất
triaxetat, tác dụng với NaBH4 tạora D (C4H10O4) không quang hoạt C tham gia phản ứng tráng bạc tạo
thành axit cacboxylic E (C4H8O5) Xử lí amit E dung dịch loãng natri hipoclorit tạo
(10)Câu 34: Xác định chất từ A đến G hồn thành phương trình phản ứng chuỗi biến hóa sau:
KMnO
4 (đặc nóng) H2/Pt CH3MgCl
C10H16 (G) Metyl xiclopentan H3O+
H
2SO4(đun nóng)
C10H18O (F)
3
1.Mg,ete HBr
5
3.H O
C H Br(E)
Xiclopentanon C H COOOH6 5
C5H8O (C) Câu 35: Giải thích:
a Tại phản ứng sau không dùng để tổng hợp tert-butyl propyl ete CH3CH2CH2ONa + (CH3)3C–Br (CH3)3C–OCH2CH2CH3
Natri propoxit tert-butyl bromua tert-butyl propyl ete b Sản phẩm phản ứng
c Hãy đề nghị phương pháp tổng hợp tert-butyl propyl ete tốt
Câu 36: Hãy xếp dãy chất sau theo thứ tự tăng dần tính bazơ giải thích: CO(NH2)2 ;
(CH3)4NOH ; CH3CH3CH3NH2 ; CH2=CHCH2NH2, p-CH3C6H5NH2 ; C6H5NH2 ; p-NO2C6H5NH2
Câu 37: Khi đun nóng 2-metylxiclohexan-1,3-đion với but-3-en-2on dung dịch kiềm người ta thu hợp chất hữu (sản phẩm chính) có cơng thức C11H14O2 Hãy viết công thức cấu tạo sản
phẩm giải thích q trình tạo
Câu 38: Giải thích 1,2-đimetylxiclohexen phản ứng cộng trans với HBr dung môi không phân cực lại cho phản ứng cộng cis trans với HBr môi trường axit Cho biết cấu trúc sản phẩm
Câu 39: Quá trình phân li aminoaxit đơn giản glyxin sau (bỏ qua proton)
+
-3
+
-3 2
2
NH CH COO
NH CH COOH (B) NH CH COO (A) NH CH COOH (C) (B')
1 Viết phương trình biểu thị mối quan hệ số cân Tính điểm đẳng điện pHI glyxin biết: pK1 = 2,35 ; pK2 = 9,78
3 Biểu thị mối quan hệ giữa:
o o
3 4
3
1.CH MgCl H SO ,t H SO ,t
6 12 10 12
2.H O C H O(A) C H (B) C H O(D)
K11 K22
(11)a K1 với K11 K22
b K2 với K21 K22
Câu 40: Hợp chất thiên nhiên X có cơng thức phân tử C7H14O6 chất khơng có tính khử khơng tự
đồng phân hóa Thủy phân X HCl lỗng thu chất Y (C6H12O6) monosaccarit có
tính khử Oxi hóa Y HNO3 lỗng, nóng thu điaxit M (C6H10O8) khơng có tính quang hoạt
Làm giảm mạch monosaccarit Y để chuyển nhóm –CH(OH)CHO thành nhóm –CHO (thối phân
Ruff) thu monosaccarit Z (C5H10O5) Z bị oxi hóa HNO3 lỗng, nóng cho điaxit N (C5H8O7)
có tính quang hoạt Cho X tác dụng với CH3Br môi trường bazơ sinh P Chất P tác dụng với dung
dịch HCl loãng tạo Q ; chất hữu Q bị oxi hóa HNO3 lỗng, nóng thu hỗn hợp sản phẩm
trong có axit 2,3-đimetoxibutanđioic axit 2,3-đimetoxipropanoic
Xác định X, Y, Z, M, N
Câu 41: Xét phản ứng thế: RCl OH ROH Cl
có biểu thức tốc độ phản ứng là: v = k[RCl]
v k[RCl][OH ]
a Cho ví dụ cụ thể RCl trường hợp, giải thích
b Sự dung mơi giải tert-Butyl bromua axit axetic xảy theo chế sau:
3 3
3 3 3
(CH ) CBr (CH ) C Br (1)
(CH ) C CH COO (CH ) COCOCH (2)
Hãy giải thích sao, tăng hàm lượng Natriaxetat khơng làm tăng tốc độ phản ứng
Câu 42: Đimetyl hóa iso-butilen (X) dung dịch H2SO4 60% thu hợp chất A mạch hở có cơng
thức phân tử C8H16 Hiđro hóa A thu B 2,2,4-trimetylpentan Nếu dùng Y iso-butan tác dụng
với X thu B có xúc tác HF
a. Viết phương trình phản ứng xảy
b. Trình bày chế phản ứng XA và YB
c. Thành phần % B xăng gọi gì? Ứng dụng B xăng?
Câu 43: Hợp chất A có CTPT C4H8O3 quang hoạt, tan tốt nước tạo dung dịch có mơi trường axit
Khi bị đốt nóng A tạo chất B có CTPT C4H6O2 khơng quang hoạt, tan nước (dung dịch có mơi
trường axit) B phản ứng với KMnO4 dễ A Khi bị oxi hóa dung dịch axit cromic lỗng chất A biến thành chất lỏng C có CTPT C3H6O Biết C có nhiệt độ sơi thấp, khơng làm màu dung dịch
KMnO4 phản ứng với I2 NaOH tạo kết tủa màu vàng
Xác định CTCT A, B, C viết phương trình phản ứng xảy
Câu 44: Hợp chất A (C18H18O2Br2) phản ứng với dung dịch NaOH nóng Cho hỗn hợp sau phản ứng
tác dụng với dung dịch axit vơ lỗng thu chất B (C9H9O2Br) C ( C9H11OBr) Oxi hóa B C
đều thu axit p-Brombenzoic Oxi hóa C điều kiện thích hợp chuyển thành B Từ B thực
hiện chuyển hóa sau: ( ) 4( )
o o
H SO
Cl ,as dd HCl
t 170 C
B D dd NaOH E G H
Biết D chứa nguyên tử Clo phân tử Các sản phẩm ghi sơ đồ sản phẩm
Viết CTCT A, B, C, D, E, F, G, H viết phương trình phản ứng xảy G, H có đồng phân hình học khơng So sánh nhiệt độ nóng chảy B C Giải thích
Câu 45: Khi cho amoniac phản ứng cộng với axetanđehit thu sản phẩm không bền A, sản phẩm dễ bị tách nước thành B B dễ dàng trime hóa cho sản phẩm C triazin Mặt khác cho amoniac ngưng tụ với fomanđehit thu sản phẩm D (urotropin) có CTPT C6H12N4 Chất D có khả
tác dụng với axit nitric anhiđrit axetic tạo E (hexogen hay xiclonit) chất nổ mạnh dùng đại chiến giới thứ II theo sơ đồ: C6H12N4 + 3HNO3 E + 3HCHO + NH3
Xác định A, B, C, D, E viết phương trình phản ứng xảy
Câu 46: Tách hỗn hợp chất sau: hexan-2-on ; hexan-3-on ; axit fomic ; axit trietylaxetic
Câu 47: Viết phương trình phản ứng theo sơ đồ sau:
C (etilen glicol điaxetat) 2HCHO P,t ,xto
A H ,xt2 B D (poliete)
E O ,xt2 F (axit đa chức) Ca(OH )2( ) G đặc
dư
dư
Trùng ngưng
+X
(12)Câu 48: Khi cho PVC tác dụng với Zn rượu tách ZnCl2 thu polime có chứa
20,82% clo Polime khơng chứa nối đơi khơng có tính dẻo PVC Kết cho biết cấu tạo polime thu Tính % mắc xích vinyl clorua bị tách clo Zn
Câu 49: Xử lí - halogen xeton với bazơ mạnh tạo thành sản phẩm chuyển vị Sự chuyển vị gọi
là phản ứng Favorski - cloxiclohexanon chuyển vị thành metylxiclopentancacboxilat có mặt
CH3ONa ete Hãy xác định chế phản ứng
Câu 50: Viết sơ đồ điều chế chất sau đây:
a 1,2,3 – tribrômbenzen từ axêtilen hoá chất cần thiết khác b Axit m –toluic từ benzen hoá chất cần thiết khác
Câu 51: Hãy đề nghị chế phản ứng khử nước (H+) của
a Butan–1–ol tạo (trans)–but– 2–en
b 3,3–đimetylbutan–2–ol tạo 2,3–đimêtylbut– 2–en
Câu 52: Hoàn thành sơ đồ:
a Tìm A, B, C hoàn thành sơ đồ sau:
3
4 H O
HIO ddBr
Metyl glucopiranozit A B C
b Tìm chất A, B, C, D, E, F viết phương trình phản ứng xảy theo sơ đồ sau: Na2Cr2O4
2
o
Cl ,1mol H O
FeCl t ,P
Benzen A B
(1 mol)
E Fe / HCl F
Câu 53: Hợp chất hữu A có cơng thức phân tử dạng CxHyOz oxi chiếm 29,0909% khối
lượng Biết A phản ứng với dung dịch NaOH với tỉ lệ 1:2, phản ứng với Br2 theo tỉ lệ 1:3 Xác định
công thức phân tử công thức cấu tạo A
Câu 54: So sánh tính bazơ chất sau giải thích: CH3NH2, NH3, (CH3)2NH, C2H5NH2, C6H5NH2,
(C6H5)2NH, NaOH, C2H5ONa
Câu 55: Viết công thức cấu tạo chất hữu có tên gọi sau: a Spiro-[3,4]-oct-1-en
b (R)-3-clobut-1-en
Câu 56: Inden có cơng thức phân tử C9H8 có tính chất sau:
- Làm nhạt màu dung dịch nước brơm, dung dịch nước thuốc tím
- Hấp thụ nhanh mol H2 tạo thành Indan (C9H10)
- Tác dụng với H2 dư (xt Ni, t0) tạo hợp chất C9H16
- Bị ôxi hố KMnO4/H2SO4 tạo axit Phtalic
Xác định Cơng thức cấu tạo Inden Viết phương trình phản ứng xảy
Câu 57: So sánh khả phản ứng electrophin Naphtalen với Benzen So sánh khả
phản ứng (có giải thích) electrophin vị trí vị trí naphtalen Viết phương trình
phản ứng điều chế dẫn xuất đinitronaphtalen axit naphtalenđisunfonic từ naphtalen
Cõu 58: Oxi hoá 150 mg amilozơ NaIO4 thu đợc 0,0045 mmol axit fomic
a TÝnh sè lợng trung bình gốc glucozơ phân tử amilozơ; biết oxi hoá mol amilozơ NaIO4, số gốc glucozơ đầu mạch tạo mol axit fomic, số gốc glucozơ cuối mạch
tạo mol axit fomic
b Viết sơ đồ phơng trình phản ứng xảy
Câu 59: Từ CH4, chất vô cơ, xúc tác điều kiện phản ứng cần thiết, viết sơ đồ điều chế chất
hữu sau: PPM, PVA, DDT
Cõu 60:Viết sơ đồ phơng trình phản ứng chuyển D-glucozơ thành L-gulozơ có cơng thức
O Cl
COOCH3
NaCl CH3ONa ete
HNO3 1:1
C D
CHO H HO
(13)Cõu 61: Hợp chất A (C5H11O2N) chất lỏng quang hoạt Khử A H2 có xúc tác Ni đợc B
(C5H13N) quang hoạt Cho B tác dụng với axit HNO2 thu đợc hỗn hợp gồm ancol C quang hoạt ancol
tert-amylic (2-metyl-2-butanol) Xác định công thức cấu tạo A Dùng cơng thức cấu tạo, viết phơng trình phản ứng tạo thành B, C ancol tert-amylic từ A
Cõu 62: Hợp chất A (C5H9OBr) tác dụng với dung dịch iốt kiềm tạo kết tủa mµu vµng
A tác dụng với dung dịch NaOH tạo xeton B C có cơng thức phân tử C5H8O B, C không
làm màu dung dịch kalipemanganat lạnh, có B tạo kết tủa màu vàng với dung dịch iốt kiềm Cho B tác dụng với CH3MgBr với H2O đợc D (C6H12O) D tác dụng với HBr tạo hai đồng
phân cấu tạo E F có cơng thức phân tử C6H11Br có E làm màu dung dịch kali
pemanganat lạnh Dùng công thức cấu tạo, viết sơ đồ phản ứng từ A tạo thành B, C, D, E, F Vit tờn A
và D theo danh pháp IUPAC
Cõu 63: Monosaccarit A (đặt glicozơ A) có tên (2S,3R , 4S , 5R)-2,3,4,5,6-pentahiđroxihexanal Khi đun nóng tới 1000C, A bị tách nớc sinh sản phẩm B có tên 1,6–anhiđroglicopiranozơ D–glucozơ
khơng tham gia phản ứng Từ A nhận đợc sản phẩm E (C5H10O5) G (C5H8O7) theo sơ đồ
ph¶n øng:
A Br2 H2O C
CaCO3 D H2O2 E HNO3 G
a ViÕt công thức Fisơ A B
b A tồn dạng ghế (D-glicopiranozơ) Viết công thức dạng cho biết dạng bền hn c?
c Dùng công thức cấu dạng biểu diễn phản ứng chuyển hoá A thành B Vì D-glucozơ không tham gia phản ứng tách nớc nh A?
d Viết công thức cấu trúc E G H·y cho biÕt chóng cã tÝnh quang ho¹t hay không?
Cõu 64: 2-(1-Hiđroxipentyl)xiclopentanon (A) chất trung gian trình tổng hợp chất dùng làm hơng liƯu lµ metyl (3-oxo-2-pentylxiclopentyl)axetat (B)
1 Viết cơng thức cấu tạo A sơ đồ phản ứng tổng hợp A từ axit ađipic (hay axit hexanđioic) với chất khơng vịng chất vơ khác
2 Viết công thức cấu tạo B sơ đồ phản ứng tổng hợp B từ A hoá chất cần thiết khác
3 B có tất đồng phân cấu hình? Hãy viết cơng thức lập thể đồng phân có cấu hình tồn R
4 pK este metyl glyxin 7,70 Đây giá trị K12 Tính ba số cân cịn lại
5 Trong mơi trường trung tính glyxin tồn dạng ion lưỡng cực hay phân tử trung tính,
Câu 65 : Hạt độc sâm có độc tố tên coniin Coniin có khối lượng phân tử 127 đ.v.C, chứa
75,60% C, 13,38% H theo khối lượng Coniin làmxanh quỳ tím ẩm, khơng làm màu dung dịch
Br2/CCl4 không làm màu dung dịch thuốc tím Khi đehidro hố coniin thu chất A
(C8H11N) Khi oxi hoá A thu hợp chất dị vịng B có công thức C5H4N-COOH
Biết hai phản ứng khơng có đóng hay mở vịng phân tử coniin khơng có C bậc ba
a Xác định công thức cấu tạo coniin cho biết bậc amin coniin A, B Vì khối lượng phân tử coniin, A, B số lẻ
b Để tách lấy coniin từ hạt độc sâm với hiệu suất độ tinh khiết cao nên chiết với dung môi sau (có giải thích) : Nước, rượu êtylic, dung dịch NaOH, dung dịch HCl
Câu 66: Hợp chất A (C5H9OBr) tác dụng với Iod môi trường kiềm tạo kết tủa màu vàng A
tác dụng với dung dịch NaOH tạo hai xeton B C có công thức phân tử C5H8O (B) (C)
đều không làm màu dung dịch KMnO4 lạnh, có B tạo kết tủa màu vàng tác dụng với Iod
(14)dụng với HBr tạo đồng phân cấu tạo E F có cơng thức phân tử C6H11Brtrong có E làm
mất màu dung dịch KMnO4 lạnh Dùng CTCT, viết sơ đồ phản ứng từ A tạo thành B, C, D, E, F