[r]
(1)ĐỀ THI HỌC SINH GIỎI NĂM HỌC 2005-2006
Mơn : Hố học 12
Thời gian : 90 phút ***********************
A/Phần hữu cơ:(5điểm)
Câu 1:(1.75đ) Một hợp chất hữu (A) có cơng thức phân tử C2H6O2 có
một loại nhóm chức.Từ (A) chất vơ khác,bằng phản ứng liên tiếp điều chế cao su Buna.Xác định cơng thức cấu tạo có (A) viết phương trình phản ứng
Câu 2:Cho dãy: H2CO2 CH5O2N HCOONa Ag
Cho biết A,B,C chất nào?Viết phương trình phản ứng cho dãy biến hố
Câu 3: Cho 30g hỗn hợp gồm chất hữu A B mạch hở có nhóm chức –OH
và –COOH:trong A có nhóm chức khác B có nhóm chức tác dụng
hết với Na kim loại giải phóng 6,72 lít khí H2(đktc).Mặt khác,nếu trung hồ 30g
hỗn hợp cần 0,8 lít dd NaOH 0,5M.Khi đốt cháy A B thu số
mol CO2 số mol H2O nhau.Biết gốc hidrocacbon A lớn B
Xác định công thức phân tử,công thức cấu tạo A B
B/Phần vô cơ:(5điểm)
Câu 1:(1điểm)Thổi từ từ đến dư khí NH3 vào dd Cu(NO3)2.Sau thổi thêm khí HCl
từ từ đến dư vào dung dịch a/Nêu tượng
b/Viết PT phân tử PT ion thu gọn
Câu 2:(1,5điểm)Hoàn thành sơ đồ PƯ cân theo phương pháp thăng
electron:
a/ FexOy + H2SO4(đặc,nóng) ?
b/ ? N2 + 2H2O
c/ ? 2N2 + 6H2O
Câu 3:(1điểm)Trộn 250ml dd hỗn hợp gồm HCl 0,08M H2SO4 0,01M.Với 250ml
dd NaOH a(M) 500ml dd có pH=2.Tính a?
+A
(1)
+B
(2)
+C
(2)Câu 4:(1,5điểm)Cho hỗn hợp A gồm 2,8g Fe 0,81g Al vào 200ml dd B chứa
AgNO3 Cu(NO3)2.Phản ứng kết thúc thu dd C 8,12g chất rắn D gồm kim
loại.Cho D tác dụng với dd HCl dư thu 0,67lít(ở đktc)
Xác định nồng độ CM dd AgNO3,Cu(NO3)2 dd B
(Cho Fe=56,Al=27,Ag=108,Cu=64,N=14,O=16)
(3)***********************
A/Phần hữu cơ:
Câu 1:
(A):C4H6O2 (0,75đ)
Điều chế cao su Buna:
(A1) CH2-CH2-CH2-CH2 CH2=CH-CH=CH2
OH OH
(A2) CH2-CH2-CH2-CH2 CH2=CH-CH=CH2
(A3) CH3-CH-CH-CH3 CH2=CH-CH=CH2
OH OH
Câu 2:Viết PTPƯ theo dãy chuyển hoá:
H-COOH + NH3 H-COONH4 (0,25đ)
(A)
H-COONH4 + NaOH H-COONa + NH3(khí) +H2O (0,5đ)
(B)
H-COOONa+2AgNO3+3NH3+H2O(NH4)2CO3+2Ag(kết tủa)+NH4NO3+NaNO3 (0,5đ)
Câu 3:
-A có hai nhóm chức khác nhau,như A chứa nhóm –OH nhóm –COOH(theo đề ra)
-B chứa nhóm chức,vậy B phải chứa nhóm –OH nhóm –COOH(theo đề ra)
-Vì đốt A B thu số mol CO2,H2O nhau,vậy phân tử A B
chứa nối đơi(theo đề ra)
-Vì A có chứa nhóm –COOH nên gốc R A phải gốc no Nếu B chứa nhóm –
OH gốc R’ B phải gốc khơng no có nối đơi.Nếu chứa –COOH thì
R’ phải gốc no.
Đặt công thức: A R-COOH : x mol
(A1):OHC-CH2-CH2-CHO
Có đồng phân (A2):HO-CH2-CC-CH2OH
thoả đk đầu
(A3):CH3-C-C-CH3
" " O O
+H2
Ni
+2H2
Ni,t0
-H2O
-H2O
+2H2
Ni,t0
-H2O
(-CH2-CH=CH-CH2)n
Cao su Buna
(1)
(2)
(4)
OH
B R’COOH hay R’OH : y mol
6,72
nhiđro= = 0,3 mol
22,4
nNaOH=0,8 x 0,5=0,4 mol
R-COOH + Na R’COONa + H2(khí)
OH ONa
a mol a mol (0,5đ)
R’COOH + Na
R’COONa + H2(khí)
b mol 0,5b mol Hoặc:
R’OH + Na R’ONa + H
2(khí)
b mol 0,5b mol Ta có: a + 0,5b =0,3(1)
RCOOH + NaOH RCOONa + H2O
OH
a mol a mol (0,75đ)
R’COOH + NaOH R’COONa + H2O (R’OH + NaOH không)
b mol b mol
Nếu hỗn hợp gồm RCOOH R’OH số mol NaOH x mol:
a+b=0,4(khác với pt(1):a<0,3)
Vậy hỗn hợp gồm HO-R-COOH R’COOH Ta có: a+b=0,4 a=0,2
a+0,5b=0,3 b=0,2 (0,25đ) (R+62)0,2+(R’+45)0,2=30
hay R=43-R’(2)
Từ (2): R’ 15 29 43
R 42 28 24 (0,25đ)
Vì gốc R>gốc R'(theo đề ra) có chức –OH chức –COOH nên có cặp nghiệm thích hợp sau:
A:HO-C2H4-COOH
B:CH3COOH (0,25đ)
(5)
(khi R’=1thì B HCOOH,được gọi anđehit) B/ Phần vơ cơ:
Câu 1:
a/Hiện tượng:Lúc đầu tạo kết tủa xanh,sau kết tủa tan dần tạo thành dd màu xanh thẳm.Sau lại tạo kết tủa xanh kết tủa lại tan tạo dd màu xanh
b/PTPƯ:
CuSO4+2NH3+2H2O=Cu(OH)2(Kết tủa)+(NH4)2SO4
Cu2++2NH
3+2H2O=Cu(OH)2+2NH4+
Cu(OH)2+4NH3(dư)=[Cu(NH3)4](OH)2
phức màu xanh thẵm
Cu(OH)2+4NH3=[Cu(NH3)4]2++2OH
[Cu(NH3)4](OH)2+4HCl=Cu(OH)2(Kết tủa)+4NH4Cl
[Cu(NH3)4]2++2OH-+4H+=Cu(OH)2+4NH4+
Cu(OH)2+2HCl=CuCl2+2H2O
Cu(OH)2+2H+=Cu2++2H2O
Câu 2:
Dung dịch thu có pH=2 mơi trường axit
Số mol axit dư:
naxit sunfuric=0,25x0,01=2,5.10-3(mol)nH+=2x2,5.10-3=5.10-3(mol)
nHCl=0,25x0,08=0,02(mol) nH+=0,02(mol)
nH+=0,025(mol)
nNaOH=0,25a(mol) nOH- = 0,25a(mol)
PTPƯ:
H+ + OH- H 2O
Trước PƯ: 0,025(mol) 0,25a(mol) Khi PƯ : 0,25a(mol) 0,25a(mol) Sau PƯ : 0,025-0,25a(mol)
[H+]
dư= = (1)
[H+]=10-pH=10-2 (2)
Từ (1) (2) 0,025-0,25a=0,5.10-2
Câu 3:Hồn thành:
a/FexOy+H2SO4(đ/nóng)Fe(SO4)3+SO2+H2O
n V
0,025-0,25a 0,5
(6)2 xFe+2y/x_ (3x-2y)e xFe+3
(3x-2y) S+6 + 2e
S+4
2FexOy+(6x-2y)H2SO4 xFe2(SO4)3+(3x-2y)SO2+(6x-2y)H2O
b/ NH4NO2 N2+2H2O
1 2N-3 _ 6e
N20
1 2N+3 + 6e
N20
c/ 4NH3 + 3O2 2N2 + 6H2O
2N-3 _ 6e N
2o
O2o + 4e 2O-2
Câu 4: D gồm kim loại:Cu,Ag,Fe muối hết
Al phản ứng hết,Fe chưa phản ứng hay phản ứng phần *Fe chưa phản ứng:
Fe+HCl=FeCl2 +H2(khí)
56g 22,4lít
2,8g 1,12lít 0,672lít (loại)
*Fe phản ứng phần:
Fe + 2HCl =FeCl2 +H2
mol mol
0,03 mol 0,672 (mol) 22,4
Số mol Fe phản ứng với muối là: _ 0,03=0,02(mol)
Al+3AgNO3 =Al(NO3)3+3Ag
2Al+2Cu(NO3)2=2Al(NO3)2+3Cu
Fe+2AgNO3=Fe(NO3)2+2Ag
Fe+Cu(NO3)2=Fe(NO3)2+Cu
nAl= =0,03mol
Ta có: Al0 _ 3e
Al+3
0,03 0,09
Fe0 _ 2e Fe+2
Tổng số e cho = 0,13 0,02 0,04
Ag+ + 1e
Ag0
x x
t0
=
t0
=
0,81 27
(7)Cu+2 + 2e Cu0 Tổng số e nhận = x+2y y 2y
Ta có: x+2y = 0,13(*)
Mặt khác: mAg + mCu = 8,12-(0,03x56)=6,44(**)
nên: 108x + 64y = 6,44
Từ (*) (**) ta có: x = 0,03 y = 0,05 Vậy
CM(AgNO3)= = 0,15 M
CM(Cu(NO3)2) = =0,25 M
0,03 0,2