NGHIÊN CỨU TÍNH CHẤT CHỐNG OXY HÓA CỦA POLYANILINE BẰNG PHƯƠNG PHÁP HÓA HỌC TÍNH TOÁN

Trường Đại Học Bách Khoa – ĐHĐN Luận Văn Thạc Sĩ NHẬN XÉT CỦA NGƯỜI HƯỚNG DẪN Đà Nẵng, ngày …… tháng … năm 2018 Người hướng dẫn TS Nguyễn Minh Thông - PGS.TS Phạm Cẩm Nam Võ Quốc Trạng Trường Đại Học Bách Khoa – ĐHĐN Luận Văn Thạc Sĩ NHẬN XÉT CỦA HỘI ĐỒNG XÉT DUYỆT KẾT LUẬN: (đánh dấu X vào ô chọn) Duyệt thông qua Không thông qua Ý kiến đề nghị: Đà Nẵng, ngày …… tháng …… năm 2018 Hội đồng xét duyệt Võ Quốc Trạng Trường Đại Học Bách Khoa – ĐHĐN Luận Văn Thạc Sĩ BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO TRƯỜNG ĐẠI HỌC BÁCH KHOA – ĐẠI HỌC ĐÀ NẴNG VÕ QUỐC TRẠNG NGHIÊN CỨU TÍNH CHẤT CHỐNG OXY HĨA CỦA POLYANILINE BẰNG PHƯƠNG PHÁP HĨA HỌC TÍNH TỐN LUẬN VĂN THẠC SĨ HÓA HỌC Đà Nẵng − Năm 2019 Võ Quốc Trạng Trường Đại Học Bách Khoa – ĐHĐN Luận Văn Thạc Sĩ BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO TRƯỜNG ĐẠI HỌC BÁCH KHOA – ĐẠI HỌC ĐÀ NẴNG VÕ QUỐC TRẠNG NGHIÊN CỨU TÍNH CHẤT CHỐNG OXY HĨA CỦA POLYANILINE BẰNG PHƯƠNG PHÁP HĨA HỌC TÍNH TỐN Chun ngành Mã số : Kỹ thuật Hóa học : 60520301 Người hướng dẫn: TS NGUYỄN MINH THÔNG - PGS.TS PHẠM CẨM NAM Võ Quốc Trạng Trường Đại Học Bách Khoa – ĐHĐN Luận Văn Thạc Sĩ LỜI CAM ĐOAN Luận văn cơng trình nghiên cứu cá nhân tơi hoàn toàn dựa sở số liệu thực tế thực hướng dẫn khoa học TS Nguyễn Minh Thông PGS TS Phạm Cẩm Nam Luận văn thực hoàn toàn mới, thành riêng tôi, không chép theo luận văn tương tự Các số liệu, kết luận nghiên cứu trình bày luận văn hồn tồn trung thực Tơi xin hồn tồn chịu trách nhiệm lời cam đoan Học viên Võ Quốc Trạng Võ Quốc Trạng Trường Đại Học Bách Khoa – ĐHĐN Luận Văn Thạc Sĩ LỜI CẢM ƠN Trước hết xin gửi lời cảm ơn sâu sắc đến quý thầy cô, ban lãnh đạo Trường Đại học Bách khoa (ĐHĐN) Trường Đại học Phạm Văn Đồng tạo điều kiện cho học tập, nghiên cứu hồn thành Luận văn Tơi xin bày tỏ lòng cảm ơn chân thành đến PGS.TS Phạm Cẩm Nam, TS Nguyễn Minh Thơng tận tình hướng dẫn tơi suốt q trình nghiên cứu, Thầy ln thường xuyên quan tâm, tạo điều kiện giúp đỡ để tơi bước hồn thành Luận văn tiến độ đảm bảo chất lượng Tôi xin chân thành cảm ơn Quỹ Phát triển Khoa học Công nghệ VIệt Nam (NAFOSTED) hỗ trợ kinh phí thực luận văn thông qua đề tài TS Nguyễn Minh Thông (Mã số: 104.06-2018.42) Tơi cảm ơn tồn thể giáo viên Khoa Hóa nhà trường trang bị kiến thức cho thực Luận văn Cuối cùng, xin cảm ơn gia đình, bạn bè đồng nghiệp ln khích lệ, động viên giúp đỡ tơi q trình học tập nghiên cứu khoa học Mặt dù cố gắng nhiều, luận không tránh khỏi thiếu sót,tác giả mong nhận thơng cảm, dẫn,giúp đỡ đóng góp ý kiến nhà khoa học, Quý thầy cô,các cán quản lý bạn bè đồng nghiệp Xin chân thành cảm ơn! Võ Quốc Trạng Page of 99 Trường Đại Học Bách Khoa – ĐHĐN Võ Quốc Trạng Luận Văn Thạc Sĩ Page of 99 Trường Đại Học Bách Khoa – ĐHĐN Luận Văn Thạc Sĩ MỤC LỤC LỜI CAM ĐOAN LỜI CẢM ƠN DANH MỤC CÁC KÝ HIỆU, CÁC CHỮ CÁI VIẾT TẮT DANH MỤC HÌNH VẼ DANH MỤC BẢNG PHỤ LỤC DANH MỤC CÁC KÝ HIỆU, CHỮ VIẾT TẮT Các kí hiệu PANI : Polyaniline ∆G : Biến thiên lượng tự Gibbs d(C1−N) : Độ dài liên kết C1−N (C1 carbon số vòng thơm) ∆H : Biến thiên enthalpy phản ứng 298 K σ : Hằng số Hammett Võ Quốc Trạng Page of 99 Trường Đại Học Bách Khoa – ĐHĐN Int : Hợp chất trung gian (intermediate) TS : Trạng thái chuyển tiếp (transition state) P : Sản phẩm phản ứng (product) Luận Văn Thạc Sĩ Các chữ viết tắt BDE : Bon Dissociation Energy (năng lượng phân ly liên kết) CCD : Coupled−Cluster Doubles (phương pháp cặp đôi chùm tương tác) EDG ETE EWG GE GTO HAT HF IE IRC MEP MO−LCAO : Electron donating group (nhóm đẩy electron) : Electron transfer enthalpy (năng lượng chuyển electron) : Electron withdrawing group (nhóm hút electron) : Ground effect (ảnh hưởng hợp chất bên – hay hiệu ứng nền) : Gaussian type orbital (orbital kiểu Gaussian) : Hydrogen Atomic Transfer (cơ chế chuyển nguyên tử hydrogen) : Hartree−Fock (ký hiệu tên phương pháp) : Ionization energy (năng lượng ion hóa) : Intrinsic Reaction Corrdinate (tọa độ phản ứng nội) : Electrostatic potential map (bề mặt tĩnh điện) : Linear Combination of Atomic Orbitals (phương pháp tổ hợp PA PDE PES RE RTA SCF tuyến tính orbital nguyên tử) : Proton Affinity (ái lực proton) : Proton dissociation enthalpy (năng lượng tách proton) : Potential Energy Surface (bề mặt năng) : Radical effect (hiệu ứng gốc tự do) : Radical Trapping Antioxidant (chất chống oxy hóa bắt gốc tự do) : Self Consistent Field (trường tự hợp) SET−PT : Single Electron Transfer−Proton Transfer (cơ chế chuyển SPLET STO TE ZPE electron chuyển proton) : Sequential Proton Loss Electron Transfer (cơ chế proton chuyển electron) : Staler Type Orbital (orbital kiểu Staler) : Total effect (hiệu ứng tổng) : Zero Point Energy (năng lượng dao động điểm không) Võ Quốc Trạng Page of 99 Trường Đại Học Bách Khoa – ĐHĐN Luận Văn Thạc Sĩ Quy ước viết tên thuật ngữ khoa học hợp chất hóa học Để tăng tính hội nhập quốc tế, Luận văn thuật ngữ khoa học, tên hợp chất hóa học… viết theo quy ước sau: Thuật ngữ khoa học Các thuật ngữ khoa học có thuật ngữ tiếng Việt tương đương thông dụng viết thuật ngữ khoa học tiếng Việt Các thuật ngữ khoa học chưa có cụm thuật ngữ tiếng Việt tương đương viết nguyên tên tiếng Anh cụm thuật ngữ đó, ví dụ enthalpy, orbital… Tên hợp chất hóa học Sử dụng thống tên theo quy định IUPAC viết tiếng Anh, thay dịch sang tiếng Việt Ví dụ: viết nitrogen thay viết ni-tơ, hay amine thay amin… Hệ thống đơn vị Năng lượng : kcal/mol (hay eV nói lượng ion hóa) Chiều dài liên kết : Ångström, ký hiệu Å Hằng số tốc độ : cm3.molecule-1.s-1 hay L.mol-1.s-1 Võ Quốc Trạng Page 10 of 99 460.00 480.00 500.00 520.00 540.00 560.00 580.00 600.00 0.8 0.8 0.8 0.8 0.8 0.8 0.8 0.8 //*********************************************// Kinetics //*********************************************// TST rate constants in cm3 molecule-1 s-1 T(K) k ksym keck 100.00 120.00 140.00 160.00 180.00 200.00 220.00 240.00 260.00 280.00 298.15 300.00 320.00 340.00 360.00 380.00 400.00 420.00 440.00 460.00 480.00 500.00 520.00 540.00 560.00 580.00 600.00 6.1E-07 2.0E-08 1.8E-09 3.1E-10 8.0E-11 2.8E-11 1.2E-11 5.9E-12 3.3E-12 2.0E-12 1.4E-12 1.3E-12 9.5E-13 7.1E-13 5.5E-13 4.4E-13 3.6E-13 3.0E-13 2.6E-13 2.3E-13 2.1E-13 1.9E-13 1.7E-13 1.6E-13 1.5E-13 1.4E-13 1.3E-13 6.1E-07 2.0E-08 1.8E-09 3.1E-10 8.0E-11 2.8E-11 1.2E-11 5.9E-12 3.3E-12 2.0E-12 1.4E-12 1.3E-12 9.5E-13 7.1E-13 5.5E-13 4.4E-13 3.6E-13 3.0E-13 2.6E-13 2.3E-13 2.1E-13 1.9E-13 1.7E-13 1.6E-13 1.5E-13 1.4E-13 1.3E-13 4.0E-07 1.3E-08 1.2E-09 2.1E-10 5.4E-11 1.9E-11 8.1E-12 4.1E-12 2.3E-12 1.4E-12 1.0E-12 9.6E-13 6.9E-13 5.1E-13 4.0E-13 3.2E-13 2.7E-13 2.3E-13 2.0E-13 1.7E-13 1.6E-13 1.4E-13 1.3E-13 1.2E-13 1.2E-13 1.1E-13 1.0E-13 ********Normal termination of Eyringpy******** Bảng PL.6 Tính tốn động học cho phản ứng emeraldine với HOO Tại N1-H _ _ | | _ _ (_)_ _ _ _ _ | _|| | | | ' | | '_ \ / _` | '_ \| | | | | | | |_| | | | | | | | (_| | |_) | |_| | | _\ , |_| |_|_| |_|\ , | / \ , | | _/ | _/|_| | _/ Cite this work as: E Dzib, J L Cabellos, F Ortiz-Chi, S Pan, A Galano, G Merino, Eyringpy: A Program for computing Rate Constants in the Gas Phase and in Solution Int J Quantum Chem 2018, DOI: 10.1002/qua.25686 E Dzib, J L Cabellos, F Ortiz-Chi, S Pan, A Galano, G Merino, Eyringpy 1.0.2, Cinvestav, Merida, Yucatan 2018 Username: PC Date: 2019-06-05 06:32:29 //*********************************************// Input parameters //*********************************************// Phase Method Reaction symmetry gas TST/ECK File names of the electronic structure calculations of the species involved in the reaction -Specie Freqfile -REACT1 REACT2 RC TS PC PROD1 PROD2 emeral1-n4-311.log hoo.log emeral1-n4-int1hoo-n1r-311.log emeral1-n4-tshoo-n1r-311.log emeral1-n4-int2hoo-n1r-311.log emeral1-n4-radn1-311.log hooh.log Symmetry numbers of the species involved in the reaction -Specie Symmetry number REACT1 REACT2 RC TS PC PROD1 PROD2 1 1 1 The symmetry numbers have been taken from the frequency calculations The electronic energies have been taken from the frequency calculations //*********************************************// Thermochemistry //*********************************************// Enthalpy and Gibbs free energy change of the pre-reactive complex in kcal mol-1 -T(K) DH DG -100.00 120.00 140.00 160.00 180.00 200.00 220.00 240.00 260.00 280.00 298.15 300.00 320.00 340.00 360.00 380.00 400.00 420.00 440.00 460.00 480.00 500.00 520.00 540.00 560.00 580.00 600.00 3.5 4.6 5.9 7.2 8.8 10.4 12.2 14.2 16.3 18.6 20.8 21.0 23.6 26.3 29.2 32.3 35.4 38.8 42.2 45.8 49.4 53.3 57.2 61.2 65.3 69.5 73.8 -10.0 -12.8 -15.8 -18.9 -22.3 -25.8 -29.5 -33.4 -37.5 -41.7 -45.7 -46.1 -50.7 -55.4 -60.3 -65.3 -70.5 -75.9 -81.5 -87.2 -93.0 -99.0 -105.2 -111.5 -118.0 -124.6 -131.4 Enthalpy and Gibbs free energy change of the product complex in kcal mol-1 -T(K) DH DG -100.00 120.00 140.00 160.00 180.00 200.00 220.00 240.00 260.00 280.00 298.15 300.00 320.00 340.00 360.00 380.00 400.00 420.00 440.00 460.00 480.00 500.00 520.00 540.00 560.00 580.00 600.00 3.3 4.4 5.6 7.0 8.5 10.1 11.9 13.8 15.9 18.2 20.4 20.6 23.2 25.9 28.8 31.8 35.0 38.3 41.7 45.3 48.9 52.7 56.7 60.7 64.8 69.0 73.3 -9.5 -12.1 -15.0 -18.0 -21.2 -24.6 -28.2 -31.9 -35.8 -39.8 -43.7 -44.1 -48.5 -53.0 -57.7 -62.6 -67.7 -72.9 -78.3 -83.8 -89.5 -95.3 -101.3 -107.5 -113.8 -120.2 -126.8 Reaction energies in kcal mol-1 T(K) DU DS DH sym nosym 00.00 100.00 120.00 140.00 160.00 180.00 200.00 220.00 240.00 260.00 280.00 -2.0 -2.1 -2.1 -2.1 -2.1 -2.2 -2.2 -2.2 -2.2 -2.3 -2.3 0.0 -1.5 -1.5 -1.5 -1.5 -1.5 -1.5 -1.5 -1.5 -1.5 -1.5 0.0 -1.5 -1.5 -1.5 -1.5 -1.5 -1.5 -1.5 -1.5 -1.5 -1.5 -2.0 -2.1 -2.1 -2.1 -2.1 -2.2 -2.2 -2.2 -2.2 -2.3 -2.3 298.15 300.00 320.00 340.00 360.00 380.00 400.00 420.00 440.00 460.00 480.00 500.00 520.00 540.00 560.00 580.00 600.00 -2.3 -2.3 -2.4 -2.4 -2.4 -2.5 -2.5 -2.5 -2.5 -2.6 -2.6 -2.6 -2.6 -2.7 -2.7 -2.7 -2.7 -1.5 -1.5 -1.5 -1.5 -1.5 -1.5 -1.5 -1.5 -1.5 -1.5 -1.5 -1.5 -1.5 -1.5 -1.5 -1.5 -1.5 -1.5 -1.5 -1.5 -1.5 -1.5 -1.5 -1.5 -1.5 -1.5 -1.5 -1.5 -1.5 -1.5 -1.5 -1.5 -1.5 -1.5 -2.3 -2.3 -2.4 -2.4 -2.4 -2.5 -2.5 -2.5 -2.5 -2.6 -2.6 -2.6 -2.6 -2.7 -2.7 -2.7 -2.7 - Reaction Gibbs free energies in kcal mol-1 T(K) 1atm 1M sym nosym sym nosym 00.00 100.00 120.00 140.00 160.00 180.00 200.00 220.00 240.00 260.00 280.00 298.15 300.00 320.00 340.00 360.00 380.00 400.00 420.00 440.00 460.00 480.00 500.00 520.00 540.00 560.00 580.00 600.00 -2.0 -2.0 -2.0 -1.9 -1.9 -1.9 -1.9 -1.8 -1.8 -1.8 -1.7 -1.7 -1.7 -1.6 -1.6 -1.5 -1.5 -1.4 -1.4 -1.3 -1.3 -1.2 -1.1 -1.1 -1.0 -1.0 -0.9 -0.8 -2.0 -2.0 -2.0 -1.9 -1.9 -1.9 -1.9 -1.8 -1.8 -1.8 -1.7 -1.7 -1.7 -1.6 -1.6 -1.5 -1.5 -1.4 -1.4 -1.3 -1.3 -1.2 -1.1 -1.1 -1.0 -1.0 -0.9 -0.8 -2.0 -2.0 -2.0 -1.9 -1.9 -1.9 -1.9 -1.8 -1.8 -1.8 -1.7 -1.7 -1.7 -1.6 -1.6 -1.5 -1.5 -1.4 -1.4 -1.3 -1.3 -1.2 -1.1 -1.1 -1.0 -1.0 -0.9 -0.8 -2.0 -2.0 -2.0 -1.9 -1.9 -1.9 -1.9 -1.8 -1.8 -1.8 -1.7 -1.7 -1.7 -1.6 -1.6 -1.5 -1.5 -1.4 -1.4 -1.3 -1.3 -1.2 -1.1 -1.1 -1.0 -1.0 -0.9 -0.8 - Activation enthalpy in kcal mol-1 T(K) DHf++ DHr++ 00.00 1.8 9.6 - Activation energies in kcal mol-1 T(K) DU++ DS++ DH++ sym nosym 100.00 120.00 140.00 160.00 180.00 200.00 220.00 240.00 260.00 280.00 298.15 300.00 320.00 340.00 360.00 380.00 400.00 420.00 440.00 460.00 480.00 500.00 520.00 540.00 560.00 580.00 600.00 -2.3 -2.2 -2.2 -2.2 -2.1 -2.1 -2.1 -2.0 -2.0 -1.9 -1.9 -1.9 -1.8 -1.7 -1.7 -1.6 -1.5 -1.5 -1.4 -1.3 -1.2 -1.1 -1.1 -1.0 -0.9 -0.8 -0.7 -0.7 -0.7 -0.7 -0.7 -0.7 -0.7 -0.7 -0.7 -0.7 -0.7 -0.7 -0.7 -0.7 -0.7 -0.7 -0.7 -0.7 -0.7 -0.7 -0.7 -0.7 -0.7 -0.7 -0.7 -0.7 -0.7 -0.7 -0.7 -0.7 -0.7 -0.7 -0.7 -0.7 -0.7 -0.7 -0.7 -0.7 -0.7 -0.7 -0.7 -0.7 -0.7 -0.7 -0.7 -0.7 -0.7 -0.7 -0.7 -0.7 -0.7 -0.7 -0.7 -0.7 -0.7 -2.5 -2.5 -2.5 -2.5 -2.5 -2.5 -2.5 -2.5 -2.5 -2.5 -2.5 -2.5 -2.4 -2.4 -2.4 -2.4 -2.3 -2.3 -2.3 -2.2 -2.2 -2.1 -2.1 -2.0 -2.0 -2.0 -1.9 - Activation Gibbs free energies in kcal mol-1 T(K) 1atm 1M sym nosym sym nosym 100.00 120.00 1.4 2.2 1.4 2.2 1.0 1.7 1.0 1.7 140.00 160.00 180.00 200.00 220.00 240.00 260.00 280.00 298.15 300.00 320.00 340.00 360.00 380.00 400.00 420.00 440.00 460.00 480.00 500.00 520.00 540.00 560.00 580.00 600.00 3.0 3.8 4.6 5.4 6.1 6.9 7.7 8.5 9.2 9.3 10.1 10.8 11.6 12.4 13.2 14.0 14.7 15.5 16.3 17.0 17.8 18.6 19.3 20.1 20.8 3.0 3.8 4.6 5.4 6.1 6.9 7.7 8.5 9.2 9.3 10.1 10.8 11.6 12.4 13.2 14.0 14.7 15.5 16.3 17.0 17.8 18.6 19.3 20.1 20.8 2.3 3.0 3.6 4.2 4.9 5.5 6.1 6.8 7.3 7.4 8.0 8.6 9.2 9.8 10.4 11.0 11.6 12.2 12.8 13.3 13.9 14.5 15.1 15.6 16.2 2.3 3.0 3.6 4.2 4.9 5.5 6.1 6.8 7.3 7.4 8.0 8.6 9.2 9.8 10.4 11.0 11.6 12.2 12.8 13.3 13.9 14.5 15.1 15.6 16.2 - //*********************************************// Tunneling //*********************************************// Eckart transmission coefficients -T(K) eck -100.00 120.00 140.00 160.00 180.00 200.00 220.00 240.00 260.00 280.00 298.15 300.00 320.00 340.00 360.00 380.00 400.00 420.00 368.1 100.5 41.0 21.5 13.2 9.1 6.8 5.3 4.4 3.7 3.3 3.3 2.9 2.6 2.4 2.3 2.1 2.0 440.00 460.00 480.00 500.00 520.00 540.00 560.00 580.00 600.00 1.9 1.8 1.7 1.7 1.6 1.6 1.5 1.5 1.5 //*********************************************// Kinetics //*********************************************// TST rate constants in cm3 molecule-1 s-1 T(K) k ksym keck 100.00 120.00 140.00 160.00 180.00 200.00 220.00 240.00 260.00 280.00 298.15 300.00 320.00 340.00 360.00 380.00 400.00 420.00 440.00 460.00 480.00 500.00 520.00 540.00 560.00 580.00 600.00 2.1E-11 3.8E-12 1.2E-12 4.9E-13 2.6E-13 1.6E-13 1.1E-13 8.0E-14 6.3E-14 5.2E-14 4.5E-14 4.4E-14 3.9E-14 3.5E-14 3.2E-14 3.0E-14 2.9E-14 2.8E-14 2.7E-14 2.6E-14 2.6E-14 2.6E-14 2.5E-14 2.6E-14 2.6E-14 2.6E-14 2.6E-14 2.1E-11 3.8E-12 1.2E-12 4.9E-13 2.6E-13 1.6E-13 1.1E-13 8.0E-14 6.3E-14 5.2E-14 4.5E-14 4.4E-14 3.9E-14 3.5E-14 3.2E-14 3.0E-14 2.9E-14 2.8E-14 2.7E-14 2.6E-14 2.6E-14 2.6E-14 2.5E-14 2.6E-14 2.6E-14 2.6E-14 2.6E-14 7.6E-09 3.8E-10 4.7E-11 1.1E-11 3.4E-12 1.4E-12 7.3E-13 4.3E-13 2.8E-13 1.9E-13 1.5E-13 1.4E-13 1.1E-13 9.3E-14 7.9E-14 6.8E-14 6.1E-14 5.5E-14 5.1E-14 4.8E-14 4.5E-14 4.3E-14 4.2E-14 4.0E-14 4.0E-14 3.9E-14 3.9E-14 ********Normal termination of Eyringpy******** Tại N2-H _ | | _ _ _ (_)_ _ _ _ _ | _|| | | | ' | | '_ \ / _` | '_ \| | | | | | | |_| | | | | | | | (_| | |_) | |_| | | _\ , |_| |_|_| |_|\ , | / \ , | | _/ | _/|_| | _/ Cite this work as: E Dzib, J L Cabellos, F Ortiz-Chi, S Pan, A Galano, G Merino, Eyringpy: A Program for computing Rate Constants in the Gas Phase and in Solution Int J Quantum Chem 2018, DOI: 10.1002/qua.25686 E Dzib, J L Cabellos, F Ortiz-Chi, S Pan, A Galano, G Merino, Eyringpy 1.0.2, Cinvestav, Merida, Yucatan 2018 Username: PC Date: 2019-06-05 01:19:29 //*********************************************// Input parameters //*********************************************// Phase Method Reaction symmetry gas TST/ECK File names of the electronic structure calculations of the species involved in the reaction -Specie Freqfile -REACT1 REACT2 RC TS PC PROD1 PROD2 emeral1-n4-311.log hoo.log emeral1-n4-int1hoo-n2r-311.log emeral1-n4-tshoo-n2r-311.log emeral1-n4-int2hoo-n2r-311.log emeral1-n4-radn2-311.log hooh.log Symmetry numbers of the species involved in the reaction -Specie Symmetry number -REACT1 REACT2 RC TS PC PROD1 PROD2 1 1 1 The symmetry numbers have been taken from the frequency calculations The electronic energies have been taken from the frequency calculations //*********************************************// Thermochemistry //*********************************************// Enthalpy and Gibbs free energy change of the pre-reactive complex in kcal mol-1 -T(K) DH DG -100.00 120.00 140.00 160.00 180.00 200.00 220.00 240.00 260.00 280.00 298.15 300.00 320.00 340.00 360.00 380.00 400.00 420.00 440.00 460.00 480.00 500.00 520.00 540.00 560.00 580.00 600.00 3.5 4.6 5.9 7.2 8.8 10.4 12.2 14.2 16.3 18.6 20.8 21.0 23.6 26.3 29.2 32.3 35.4 38.7 42.2 45.8 49.4 53.2 57.2 61.2 65.3 69.5 73.8 -9.9 -12.7 -15.7 -18.9 -22.2 -25.7 -29.4 -33.3 -37.4 -41.6 -45.5 -45.9 -50.5 -55.2 -60.1 -65.1 -70.3 -75.7 -81.2 -86.9 -92.8 -98.8 -104.9 -111.2 -117.7 -124.3 -131.1 Enthalpy and Gibbs free energy change of the product complex in kcal mol-1 -T(K) DH DG -100.00 120.00 140.00 160.00 180.00 200.00 220.00 240.00 260.00 280.00 298.15 300.00 320.00 340.00 360.00 380.00 400.00 420.00 440.00 460.00 480.00 500.00 520.00 540.00 560.00 580.00 600.00 3.3 4.4 5.6 7.0 8.5 10.1 11.9 13.8 15.9 18.2 20.4 20.6 23.2 25.9 28.8 31.8 35.0 38.3 41.8 45.3 49.0 52.8 56.7 60.8 64.9 69.1 73.4 -9.4 -12.1 -14.9 -18.0 -21.2 -24.5 -28.1 -31.8 -35.7 -39.7 -43.6 -44.0 -48.4 -52.9 -57.6 -62.5 -67.6 -72.8 -78.2 -83.7 -89.4 -95.2 -101.2 -107.4 -113.7 -120.1 -126.7 Reaction energies in kcal mol-1 T(K) DU DS DH sym nosym 00.00 100.00 120.00 140.00 160.00 180.00 200.00 220.00 240.00 260.00 280.00 298.15 300.00 -4.7 -4.8 -4.8 -4.8 -4.8 -4.8 -4.9 -4.9 -4.9 -4.9 -5.0 -5.0 -5.0 0.0 -3.8 -3.8 -3.8 -3.8 -3.8 -3.8 -3.8 -3.8 -3.8 -3.8 -3.8 -3.8 0.0 -3.8 -3.8 -3.8 -3.8 -3.8 -3.8 -3.8 -3.8 -3.8 -3.8 -3.8 -3.8 -4.7 -4.8 -4.8 -4.8 -4.8 -4.8 -4.9 -4.9 -4.9 -4.9 -5.0 -5.0 -5.0 320.00 340.00 360.00 380.00 400.00 420.00 440.00 460.00 480.00 500.00 520.00 540.00 560.00 580.00 600.00 -5.0 -5.1 -5.1 -5.1 -5.1 -5.1 -5.2 -5.2 -5.2 -5.2 -5.3 -5.3 -5.3 -5.3 -5.3 -3.8 -3.8 -3.8 -3.8 -3.8 -3.8 -3.8 -3.8 -3.8 -3.8 -3.8 -3.8 -3.8 -3.8 -3.8 -3.8 -3.8 -3.8 -3.8 -3.8 -3.8 -3.8 -3.8 -3.8 -3.8 -3.8 -3.8 -3.8 -3.8 -3.8 -5.0 -5.1 -5.1 -5.1 -5.1 -5.1 -5.2 -5.2 -5.2 -5.2 -5.3 -5.3 -5.3 -5.3 -5.3 - Reaction Gibbs free energies in kcal mol-1 T(K) 1atm 1M sym nosym sym nosym 00.00 100.00 120.00 140.00 160.00 180.00 200.00 220.00 240.00 260.00 280.00 298.15 300.00 320.00 340.00 360.00 380.00 400.00 420.00 440.00 460.00 480.00 500.00 520.00 540.00 560.00 580.00 600.00 -4.7 -4.5 -4.4 -4.3 -4.3 -4.2 -4.1 -4.0 -4.0 -3.9 -3.8 -3.7 -3.7 -3.6 -3.5 -3.5 -3.4 -3.3 -3.2 -3.1 -3.0 -2.9 -2.8 -2.7 -2.6 -2.5 -2.4 -2.3 -4.7 -4.5 -4.4 -4.3 -4.3 -4.2 -4.1 -4.0 -4.0 -3.9 -3.8 -3.7 -3.7 -3.6 -3.5 -3.5 -3.4 -3.3 -3.2 -3.1 -3.0 -2.9 -2.8 -2.7 -2.6 -2.5 -2.4 -2.3 -4.7 -4.5 -4.4 -4.3 -4.3 -4.2 -4.1 -4.0 -4.0 -3.9 -3.8 -3.7 -3.7 -3.6 -3.5 -3.5 -3.4 -3.3 -3.2 -3.1 -3.0 -2.9 -2.8 -2.7 -2.6 -2.5 -2.4 -2.3 -4.7 -4.5 -4.4 -4.3 -4.3 -4.2 -4.1 -4.0 -4.0 -3.9 -3.8 -3.7 -3.7 -3.6 -3.5 -3.5 -3.4 -3.3 -3.2 -3.1 -3.0 -2.9 -2.8 -2.7 -2.6 -2.5 -2.4 -2.3 - Activation enthalpy in kcal mol-1 T(K) DHf++ DHr++ 00.00 1.2 11.1 Activation energies in kcal mol-1 T(K) DU++ DS++ DH++ sym nosym 100.00 120.00 140.00 160.00 180.00 200.00 220.00 240.00 260.00 280.00 298.15 300.00 320.00 340.00 360.00 380.00 400.00 420.00 440.00 460.00 480.00 500.00 520.00 540.00 560.00 580.00 600.00 -3.2 -3.2 -3.2 -3.1 -3.1 -3.0 -3.0 -2.9 -2.9 -2.8 -2.8 -2.8 -2.7 -2.6 -2.6 -2.5 -2.4 -2.3 -2.3 -2.2 -2.1 -2.0 -1.9 -1.8 -1.8 -1.7 -1.6 -1.5 -1.5 -1.5 -1.5 -1.5 -1.5 -1.5 -1.5 -1.5 -1.5 -1.5 -1.5 -1.5 -1.5 -1.5 -1.5 -1.5 -1.5 -1.5 -1.5 -1.5 -1.5 -1.5 -1.5 -1.5 -1.5 -1.5 -1.5 -1.5 -1.5 -1.5 -1.5 -1.5 -1.5 -1.5 -1.5 -1.5 -1.5 -1.5 -1.5 -1.5 -1.5 -1.5 -1.5 -1.5 -1.5 -1.5 -1.5 -1.5 -1.5 -1.5 -1.5 -1.5 -1.5 -3.4 -3.4 -3.4 -3.4 -3.4 -3.4 -3.4 -3.4 -3.4 -3.4 -3.4 -3.4 -3.3 -3.3 -3.3 -3.2 -3.2 -3.2 -3.1 -3.1 -3.1 -3.0 -3.0 -2.9 -2.9 -2.8 -2.8 Activation Gibbs free energies in kcal mol-1 T(K) 1atm 1M sym nosym sym nosym 100.00 120.00 140.00 160.00 180.00 200.00 0.5 1.3 2.0 2.8 3.6 4.4 0.5 1.3 2.0 2.8 3.6 4.4 0.1 0.7 1.4 2.0 2.7 3.3 0.1 0.7 1.4 2.0 2.7 3.3 220.00 240.00 260.00 280.00 298.15 300.00 320.00 340.00 360.00 380.00 400.00 420.00 440.00 460.00 480.00 500.00 520.00 540.00 560.00 580.00 600.00 5.2 6.0 6.7 7.5 8.2 8.3 9.1 9.8 10.6 11.4 12.2 12.9 13.7 14.5 15.2 16.0 16.7 17.5 18.3 19.0 19.8 5.2 6.0 6.7 7.5 8.2 8.3 9.1 9.8 10.6 11.4 12.2 12.9 13.7 14.5 15.2 16.0 16.7 17.5 18.3 19.0 19.8 3.9 4.5 5.2 5.8 6.3 6.4 7.0 7.6 8.2 8.8 9.4 10.0 10.6 11.1 11.7 12.3 12.9 13.4 14.0 14.6 15.1 3.9 4.5 5.2 5.8 6.3 6.4 7.0 7.6 8.2 8.8 9.4 10.0 10.6 11.1 11.7 12.3 12.9 13.4 14.0 14.6 15.1 //*********************************************// Tunneling //*********************************************// Eckart transmission coefficients -T(K) eck -100.00 120.00 140.00 160.00 180.00 200.00 220.00 240.00 260.00 280.00 298.15 300.00 320.00 340.00 360.00 380.00 400.00 420.00 440.00 460.00 480.00 500.00 520.00 53.8 22.5 12.4 8.0 5.8 4.5 3.7 3.1 2.7 2.5 2.3 2.2 2.1 1.9 1.8 1.7 1.7 1.6 1.6 1.5 1.5 1.4 1.4 540.00 560.00 580.00 600.00 1.4 1.3 1.3 1.3 -//*********************************************// Kinetics //*********************************************// TST rate constants in cm3 molecule-1 s-1 T(K) k ksym keck 100.00 2.4E-09 2.4E-09 1.3E-07 120.00 2.0E-10 2.0E-10 4.5E-09 140.00 3.5E-11 3.5E-11 4.4E-10 160.00 9.8E-12 9.8E-12 7.9E-11 180.00 3.8E-12 3.8E-12 2.2E-11 200.00 1.8E-12 1.8E-12 8.0E-12 220.00 9.8E-13 9.8E-13 3.6E-12 240.00 6.1E-13 6.1E-13 1.9E-12 260.00 4.1E-13 4.1E-13 1.1E-12 280.00 3.0E-13 3.0E-13 7.4E-13 298.15 2.4E-13 2.4E-13 5.3E-13 300.00 2.3E-13 2.3E-13 5.2E-13 320.00 1.9E-13 1.9E-13 3.8E-13 340.00 1.5E-13 1.5E-13 3.0E-13 360.00 1.3E-13 1.3E-13 2.4E-13 380.00 1.2E-13 1.2E-13 2.0E-13 400.00 1.0E-13 1.0E-13 1.7E-13 420.00 9.4E-14 9.4E-14 1.5E-13 440.00 8.7E-14 8.7E-14 1.3E-13 460.00 8.1E-14 8.1E-14 1.2E-13 480.00 7.7E-14 7.7E-14 1.1E-13 500.00 7.4E-14 7.4E-14 1.0E-13 520.00 7.1E-14 7.1E-14 9.9E-14 540.00 6.9E-14 6.9E-14 9.4E-14 560.00 6.7E-14 6.7E-14 9.0E-14 580.00 6.6E-14 6.6E-14 8.7E-14 600.00 6.5E-14 6.5E-14 8.5E-14 ********Normal termination of Eyringpy******** ... khẳng định trạng thái TS Chương TỔNG QUAN HỆ CHẤT NGHIÊN CỨU 2.1 Vai trị chất chống oxy hóa Từ lâu, việc nghiên cứu hợp chất oxy hóa hợp chất chống oxy hóa có vai trị quan trọng thực tiễn Cho đến... KHOA – ĐẠI HỌC ĐÀ NẴNG VÕ QUỐC TRẠNG NGHIÊN CỨU TÍNH CHẤT CHỐNG OXY HĨA CỦA POLYANILINE BẰNG PHƯƠNG PHÁP HĨA HỌC TÍNH TỐN Chun ngành Mã số : Kỹ thuật Hóa học : 60520301 Người hướng dẫn: TS NGUYỄN... đốn tượng hóa học, việc áp dụng phương pháp tính tốn hóa lượng tử trở thành cơng cụ đắc lực nghiên cứu hóa học Sử dụng phần mềm tính tốn đại hóa học lượng tử cho phép tiến hành nghiên cứu lí thuyết