Níc trong chËu chuyÓn thµnh mµu hång ®á, do CH3NH2 (tan vµo níc vµ ph¶n øng víi níc) cã tÝnh baz¬.. Níc phun ngîc lªn b×nh cÇu, do CH3NH2 tan rÊt tèt trong níc, lµm gi¶m ¸p suÊt trong b×[r]
(1)tóm tắt cách giải đề thi chọn học sinh giỏi quốc gia mơn hố học năm học: 1998-1999
(bảng a)
Câu I:
(CH3)4C , CH3(CH2)4CH3 , (CH3)2CHCH(CH3)2 Neopentan n-Hecxan 2,3- §imetylbutan
CH3(CH2)3CH2OH (CH3)2C(OH)CH2CH3 1- Pentanol Metyl- butanol (hay pentanol - 1) (hay - metylbutanol - 2)
Thứ tự tăng dần nhiệt độ sôi:
(CH3)4C < (CH3)2CHCH(CH3)2 < CH3(CH2)4CH3 < CH3)2C(OH)CH2CH3 < CH3(CH2)3CH2OH
Nhiệt độ sôi phụ thuộc vào liên kết hiđrô phân tử, phân tử khối, phân nhánh mạch cacbon (liên quan tới diện tích bề mặt phân tử) momen c-ỡng cực phân tử
Neopentan có nhiệt độ sơi thấp nhất, có phân tử khối nhỏ nhất, phân tử có dạng khối cầu (diện tích bề mặt phân tử nhỏ nhất, lực hút Van de Van nhỏ
Đimetylbutan n-hecxan có phân tử khối nhau, nhng 2,3-đimetylbutan có đọ phân nhánh cao (diện tích bề mặt phân tử nhỏ hơn) nên nhiệt độ sôi cao nhiệt độ sơi n-hecxan
Hai rợu có liên kết hiđrơ phân tử, có lực hút Van de Van lớn phân tử khối lớn nên nhiệt độ sôi cao nhiệt độ sôi ba hiđrôcacbon nêu
2- Metyl- butanol có gốc hiđrơcacbon phân nhánh nên nhiệt độ sôi nhỏ nhiệt độ sôi 1- pentanol
2 Phân loại phản ứng:
a CH3CH2OH CH3CH = O CH3COOH
b CH4 CH3OH H.COOH H-CH=O H2CO3 c CH3CH2OH CH3CH3
d - CH=O - CH(OCH3)2+H2O
e + Br2 g + HBr Câu II:
1 Các phơng trình phản ứng tạo thành chất A, B, C, D, M, N:
a Br- CH2- CH2- CH2- CH = O + NaOH HO-CH2- CH2- CH2- CH = O + NaBr
CrO3, piriđin H2CrO4
(2)
Phản ứng oxi hoá (1)
Phản ứng oxi hoá
(1) P.ứng oxi ho¸
(2)
P.øng oxi ho¸ P.øng khư(3) LiAlH4
TiCl Ph¶n øng khư H+,CH3OH Ph¶n øng céng thÕ
P.øng oxi ho¸
Br Br Br
Ph¶n øng céng
t0
H (A) OH
HCl
(4) P.øng oxi ho¸
(2)H H
OH + CH3OH OCH3 + H2O
(B)
b Br-CH2- H2- CH2-COOH + NaOH HO- CH2-CH2-CH2- COONa + H2O+ NaBr HO- CH2-CH2-CH2- COONa +HCl HO-CH2-CH2-CH2-COOH + NaCl (C)
c HOCH2(CHOH)4CH =O + Br + H2O HOCH2(CHOH)4COOH + HBr (M)
HO OH
HOCH2-CHOH- =O (N) Các phơng trình phản ứng điều chế 1,3,5 - triaminobenzen từ toluen:
CH3 CH3
O2N NO2
+ 3HNO3 + 3H2O NO2
CH3 COOH O2N NO2 O O2N NO2
+ H2O NO2 NO2
t0
H+,t0
=O (D)
H2SO4
t0
(3)COOH
O2N NO2 O2N NO2
+ CO2 NO2 NO2
O2N NO2 H2N NH2
+ 18[H] + 6H2O NO2 NH2
C©u III:
CH2OH H H(OH) HO H(OH)
H
H OH CH2OH
2 CH2OH CH2OH CH2OH CH2OH H OH H OH HO H H OH HO H HO H HO H HO H H OH H OH H OH HO H H OH H OH H OH H OH CH2OH CH2OH CH2OH CH2OH
(Tõ B) (Tõ C) (Tõ D)
CH2OH
H H(OH) H
OCH3 H
CH3O OH(H) H OCH3
(E)
CH2OH
H H(OH) H
OCH3 H
CH3O OH(H)
H OCH3
(G)
CH3OCH2 H
H CH3O
HO CH2OCH3 OCH3 H
(H)
Tõ c«ng thøc cÊu tạo E, G, H, enzim xúc tác cho phản ứng thuỷ phân suy gốc galactozơ liên kết với gốc glucozơ liên kết - 1,6 glicozit, gốc glucozơ liên kết với gốc frutozơ liên kết - 1,2 - glicozit VËy A cã c«ng thøc cÊu t¹o:
t0
HCl, Fe
H OH H OH
H H OH
OH(H )
(4)C©u IV: 1.a) Từ công thức cấu tạo 2,4,5-T suy chất đầu 1,2,4,5-tetraclobenzen Các phơng trình phản ứng:
Cl ONa Cl Cl
Cl + 2NaOH Cl +NaCl + H2O (1) Cl Cl
1,2,4,5- tetraclobenzen
ONa OCH2COONa Cl Cl
Cl + ClCH2COONa Cl + NaCl (2) Cl Cl
Natri 2,4,5-triclophenolat
OCH2COONa OCH2COOH Cl Cl
Cl +H+ Cl + Na+ (3) Cl Cl
Natri 2,4,5- triclophenoxiaxetat axit 2,4,5- triclophenoxiaxetic Cơ chế: Phản ứng (1) xảy theo chế nucleophin nhân thơm
Phản ứng (2) xảy theo chế nucleophin nguyên tö cacbon no b)
Cl Cl Cl ONa
Cl Cl +2NaOH Cl Cl + NaCl + H2O Cl ONa Cl Cl Cl O Cl
+ 2NaCl Cl Cl + NaO Cl Cl O Cl
2 a)
CH3 CH3
C = C trans-metyl-penten-2
Br CH H CH2- CH3 CH3- CH - C-CH2-CH3 H CH3
Br C = C eis -3-metyl- penten-2 2,3-§ibrom-3 metylpentan CH3 CH2- CH3
b)
CH3 CH2 CH3 CH3- CH-CH2-C-CH3 CH3- CH C
Br Br CH3 2,4-§ibrom-3 metylpentan
Câu V: Cách tiến hành học sinh khơng đúng, dung dịch KMnO4 đặc oxi hố axit xinamic
Có thể tách đợc axit xinamic cách nh sau: Kiềm hoá hỗn hợp phản ứng để chuyển axit xinamic thành muối tan, chiết lấy lớp benzanđehit (không tan nớc), axit hố dung dịch cịn lại thu đợc kết tủa axit xinamic, lọc thu sản phẩm Hoặc tiến hành nh nhng tách benzanđehit (d) phơng pháp ch-ng cất lôi nớc
2 Sản phẩm sinh ngồi CH2 = CH2 cịn CO2, SO2… (do H2SO4 đặc nóng oxi hố chất hữu cơ) C2H5OH bị theo Dung dịch NaOH phản ứng với CO2, SO2:
2NaOH + SO2 Na2SO3 + H2O 2NaOH + CO2 Na2CO3 + H2O
C2H5OH tan phần dung dịch NaOH loÃng
+Zn - ZnBr2
(5)3 Nớc chậu chuyển thành màu hồng đỏ, CH3NH2 (tan vào nớc phản ứng với nớc) có tính bazơ Nớc phun ngợc lên bình cầu, CH3NH2 tan tốt nớc, làm giảm áp suất bình