Đang tải... (xem toàn văn)
Kim cương có cấu tạo lập phương tâm diện, ngoài ra còn có bốn nguyên tử nằm ở 4 hốc (site) tứ diện của ô mạng cơ sở và số nguyên tử cacbon trong một ô mạng tinh thể của kim cương gấp 4[r]
(1)SỞ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO KỲ THI CHỌN HỌC SINH GIỎI LỚP 12 VÒNG LONG AN Ngày thi : 10/11/2011
Mơn thi : HĨA HỌC
Thời gian thi : 180 phút (không kể phát đề) Đề thi có trang, gồm 10 câu.
Câu 1( điểm )
1.Sử dụng thuyết liên kết hóa trị (VB) thuyết trường tinh thể (CF) để giải thích dạng hình học, từ tính phức chất [Fe(CN)6]4-, Fe(CO)5 Cho Fe(Z=26), C(Z=6), N(Z=7) O( Z=8 )
2.Một đồng vị phân rã phóng xạ đồng thời theo phản ứng :
❑ ❑ ❑
29 64
Cu ⃗k1 3064Zn+ β−
+¿
29 64
Cu ⃗k2 2864Ni+β¿
Thực nghiệm cho biết từ 1mol 64Cu ban đầu, sau 25 36 phút lấy hỗn hợp lại hịa tan vào dung
dịch HCl dư thu 16gam chất rắn không tan
Từ lượng đồng vị 64Cu ban đầu , sau 29 44 phút lấy hỗn hợp lại hòa tan vào dung dịch KOH dư
thì phần chất rắn khơng tan có khối lượng 50,4% khối lượng hỗn hợp Tính số phóng xạ k1, k2 chu kì bán rã 64Cu
Kim cương than chì hai dạng thù hình nguyên tố cacbon Biết độ dài liên kết C-C ( kim cương ) 154pm, C-C ( than chì ) 141 pm, khoảng cách hai lớp than chì 336 pm
Kim cương có cấu tạo lập phương tâm diện, ngồi cịn có bốn ngun tử nằm hốc (site) tứ diện ô mạng sở số nguyên tử cacbon ô mạng tinh thể kim cương gấp lần số nguyên tử cacbon mạng tinh thể than chì Hãy tính khối lượng riêng kim cương than chì (Biết NA = 6,02 1023 MC = 12)
Câu ( 2,5 điểm )
Hỏi kết tủa Ag2CrO4 có tan dung dịch NH4NO3 khơng?
Cho: Kb (NH3)=10
− , 76
; Ka (HCrO
4
−
)=10
−6,5
.Tích số tan T(Ag2CrO4)=10
−11, 8
Hằng số bền phức +¿
AgNH3
¿
¿ ¿
β¿
Cho dung dịch A gồm KCN 0,120 (M); NH3 0,150 (M) KOH 5.10-3 (M)
Tính pH dung dịch A Cho bieát pKa (HCN) = 9,35 ; pKa (NH4+) = 9,24
Một yếu tố quan trọng ảnh hưởng lên độ tan muối khó tan pH
FeS ví dụ điển hình Độ tan bị ảnh hưởng pH anion sunfua phản ứng với ion H+
Tính độ tan FeS dung dịch axit có pH = 5,0
Biết số phân li axit H2S là: K1 = 10-7,02, K2 = 10-12,9, T(FeS) =10-17,2
Fe2+ + H2O Fe(OH)+ + H+
Câu ( điểm )
Khi CO khử nước nhiệt độ cao theo phản ứng :
CO (k) + H2O (k) CO2(k) + H2(k) (1)
a Bắt đầu từ nhiệt độ 1100K, tăng thêm 1K số cân Kp phản ứng giảm 0,32%
Tính H0 phản ứng 1100K
(2)b Ở 1500K 1atm , độ phân hủy H2 O(k) thành H2(k) O2(k) 2,21 10-4
Trong điều kiện , độ phân hủy CO2(k) thành CO(k) O2(k) 4,8.10-4
Tính Kp phản ứng (1) nhiệt độ 1500K.
Phản ứng 2XO(k) + 2H2(k) X2(k) + 2H2O(k) tuân theo quy luật động học thực nghiệm :
v = k[XO]2 [H
2] Cơ chế đề xuất cho phản ứng :
2XO(k) k1 X2O2(k) ( nhanh)
X2O2(k) + H2 (k) k2 2HOX (k) ( nhanh)
HOX (k) + H2(k)
k3
H2O(k) + HX (k) ( chậm)
HX (k) + HOX (k) k4 X
2(k) + H2O (k) (nhanh)
Cơ chế có phù hợp với quy luật động học thực nghiệm ? Tại ?
Câu ( 1,5 điểm )
Cho phản ứng tạo thành mol H2O(k)từ H2(k)và O2(k) kiện nhiệt động 250C bar
H2(k) + 12 O2 (k) → H2O(k)
Coi Cp
0
khơng phụ thuộc vào nhiệt độ Hãy tính ∆S0 phản ứng 1000C
Ở điều kiện chuẩn, entanpy phản ứng entropy chất có giá trị sau:
2NH3 + 3N2O → 4N2 + 3H2O ∆Ho298 = -1011kJ (1)
N2O+ 3H2 → N2H4 + H2O ∆Ho298 = -317kJ (2)
2NH3 + 12 O2→ N2H4 + H2O ∆Ho298 = -143kJ (3)
H2 +
2 O2 →H2O ∆Ho298 = -286kJ (4)
So
298(N2H4) = 240J/mol.K , So298(H2O) = 66,6J/mol.K
So
298(N2) = 191J/mol.K , So298(O2) = 205J/mol.K a Tính entanpy tạo thành ∆Ho
298 N2H4 , N2O NH3
b Viết phương trình phản ứng cháy hidrazin tạo thành nước nitơ Tính số cân phản
ứng 298K
Câu ( điểm ) Cho cân : 3Au+ Au3+ + 2Au (1)
Thế khử tiêu chuẩn của: Au+/Au có E10=1 , 68 V ; Au
3+/Au có
E20=1,5 V
a Tính số cân K phản ứng (1)
b Tính nồng độ cation Au+ lớn dung dịch Au3+ 10-3 mol.l-1.
b Trong dung dịch có dư anion X-, Au+ tạo phức AuX
2- (hằng số không bền K1)
H2 (k) O2 (k) H2O(k)
S0 (J.K-1.mol-1) 130,684 205,138 188,83
(3)Au3+ tạo phức AuX
4- (hằng số không bền K2), dư ion X- có cân sau
3AuX2- AuX4- + 2X- + 2Au ( số cân K) Viết biểu thức tính K theo K, K1, K2
Cho biết: X- = Br-, pK
1 = 12; pK2 = 32
X- = CN-, pK
1 = 38; pK2 = 56 Dựa vào kết tính tốn đưa kết luận ? Câu (2 điểm)
Khi sống bắt đầu Trái Đất thành phần khí gồm: khí А, CH4, NH3 khí khác,
trong lúc đơn chất B khơng có Do q trình hóa học diễn thể sống nên lượng khí A
giảm B tăng B có mặt nhiều khí nhờ quang hóa (nA + nH2O nB + (CH2O)n)
Lúc đầu, B tích tụ khí quyển, ion Fe2+ có mặt nước biển bị oxi hóa thành Fe3+ Tầng khí quyển
bảo vệ Trái Đất khỏi tác dụng tia tử ngoại chứa chất C, dạng thù hình B Tất biến đổi ở tạo nên sống đa dạng Trái Đất
Trong điều kiện xác định, hợp chất D hình thành khí thể sống Các nguồn gốc dẫn tới lão hóa phát sinh từ thối biến D Chất D tạo thành từ hai nguyên tố hiđro oxi, có tính oxi hóa tính khử
a Viết cơng thức chất A, B, C, D.
b Viết phương trình ion thu gọn phản ứng oxi hoá - khử:
(1) D + KI + H2SO4 … ; (2) D + K2Cr2O7 + H2SO4 …
Sục khí H2S vào dung dịch X chứa Cd2+ 0,005 (M) Co2+ 0,01M đến dung dịch bão hòa H2S
0,100 (M) Để lượng Cd2+ dung dịch cịn 10% mà CoS chưa kết tủa pH dung dịch X nằm
trong khoảng nào? Xem thể tích dung dịch thay đổi khơng đáng kể
Cho H2S có Ka1 Ka2 10-7,02 10-12,90 , TCoS =10-20,4 , TCdS = 10-26
Câu ( điểm ) 1 Một anken A (C6H12) có đồng phân hình học, tác dụng với Br2 ( CCl4) cho dẫn xuất dibromua B
Chất B tác dụng KOH C2H5OH đun nóng cho ankadien C ankin D.
Ankadien C bị oxi hóa dung dịch KMnO4 đậm đặc, đun nóng cho axit axetic khí cacbonic Xác
định công thức cấu tạo A
2 Hãy viết công thức cấu tạo từ A đến D Trình bày chế phản ứng từ phenol → A OH
(H3C)2C=CH2 A
H2SO4
H2/Ni
p B
CrO3
C1) CH3MgBr 2) H2O
H+,to
H2O D
CH3
Câu ( điểm )
Khi đun nóng 2-metyl xiclohexan -1,3 - đion với but-3-en-2-on dung dịch kiềm (C2H5ONa)
thu hợp chất hữu ( sản phẩm ) có cơng thức C11H14O2
Hãy viết công thức cấu tạo C11H14O2 dựa vào chế phản ứng giải thích q trình tạo sản phẩm Hai hợp chất hữu đa chức A B có cơng thức phân tử C5H6O4 đồng phân lập thể
nhau Cả A, B khơng có tính quang hoạt, A có nhiệt độ sơi thấp B
A, B tác dụng với NaHCO3 giải phóng khí CO2 Khi hiđro hóa A hay B H2 với xúc tác Ni
(4)b Viết công thức Fisher hai dạng đối quang X
c Cho A tác dụng với Br2/CCl4 Viết chế phản ứng, viết công thức Newman, công thức phối
cảnh, công thức Fisher sản phẩm tạo thành
Từ HCHO, CH3CHO chất vô cần thiết Hãy tổng hợp spiro[2.2]pentan
Câu ( 2,5 điểm )
1 D-Arabinozơ đồng phân cấu hình C2 D-ribozơ
Để xác định cấu trúc vòng hay cạnh nó, người ta thực chuỗi phản ứng sau:
HOOC-COOH + HOCH2COOH + CH3OH A
CH3OH HCl
HIO4
-HCOOH B
1.H3O+
2 Br2 ,H2O
H·y vẽ cụng thc Havooc (Haworth) dạng vòng - -D -Arabinoz¬.
Thủy phân hồn tồn polypeptit A thu amino axit : Val Trp Met2 Gly2 Lys Ala2 Ile Pro Asp
Arg Tyr Cys Thủy phân khơng hồn tồn polypeptit A enzim trypsin thu phân đoạn sau : Val- Trp- Met- Gly- Lys , Ala - Ile- Pro- Met- Asp- Arg, Tyr -Ala -Gly -Cys Nếu dùng enzimchymotrypsin thu : Ala – Gly – Cys , Met- Gly- Lys- Ala- Ile- Pro- Met- Asp- Arg- Tyr, Val-Trp
Hãy xác định trình tự aminoaxit polypeptit A.
Cho ba amino axit sau:
N COOH
prolin lysin axit glutamic
H
NH2
H2N-(CH2)4-CH-COOH NH2
HOOC-(CH2)2-CH-COOH
Hãy đề nghị giá trị pH để phân tách hỗn hợp amino axit phương pháp điện di Biết pHI Pro= 6,3, Lys = 9,74 Glu = 3,08
Câu 10 (1,5 điểm )
1 Một phương pháp tổng hợp peptit bảo vệ nhóm amin axyl hóa benzylclocacbonat
gọi cacbobenzoxyclorua Hãy dùng phương pháp tổng hợp tripeptit Gly-Ala-Phe
2 Hợp chất hữu A có cơng thức phân tử C13H24O
- Ozon phân A thu HOCH2CH=O , CH3[CH2]2COCH3 CH3CH2CO[CH2]2CH=O
- Nếu cho A tác dụng với brom theo tỉ lệ mol 1:1 ozon phân sản phẩm sinh thu được hai sản phẩm hữu ( có hợp chất xeton )
- Đun nóng A với dung dịch axit dễ dàng thu sản phẩm B có cơng thức phân tử với A, song ozon phân B cho sản phẩm hữu
a Xác định công thức cấu tạo hợp chất A. b Viết chế phản ứng chuyển hóa A thành B.
-HẾT -Thí sinh khơng sử dụng bảng HTTH
Giám thị khơng giải thích thêm.
Họ và tên thí sinh:……… Số Báo Danh:………