Tổng hợp, nghiên cứu cấu tạo và thăm dò hoạt tính sinh học của các phức chất Ni(II) với thiosemicacbazon p đimetyl amino benzanđehit 60 44 25

ĐẠI HỌC QUỐC GIA HÀ NỘI TRƢỜNG ĐẠI HỌC KHOA HỌC TỰ NHIÊN BIỆN THỊ TUYẾN TỔNG HỢP, NGHIÊN CỨU CẤU TẠO VÀ THĂM DỊ HOẠT TÍNH SINH HỌC CỦA CÁC PHỨC CHẤT Ni(II) VỚI THIOSEMICACBAZON P – ĐIMETYL AMINOBENZANĐEHIT LUẬN VĂN THẠC SĨ KHOA HỌC Hà Nội – 2013 ĐẠI HỌC QUỐC GIA HÀ NỘI TRƢỜNG ĐẠI HỌC KHOA HỌC TỰ NHIÊN Biện Thị Tuyến TỔNG HỢP, NGHIÊN CỨU CẤU TẠO VÀ THĂM DỊ HOẠT TÍNH SINH HỌC CỦA CÁC PHỨC CHẤT Ni(II) VỚI THIOSEMICACBAZON P – ĐIMETYL AMINOBENZANĐEHIT Chuyên ngành: Hóa vô Mã Số: 60 44 25 LUẬN VĂN THẠC SĨ KHOA HỌC NGƢỜI HƢỚNG DẪN KHOA HỌC PGS TS Trịnh Ngọc Châu Hà Nội - 2013 LỜI CẢM ƠN Em xin chân thành bày tỏ lòng biết ơn sâu sắc tới PGS.TS Trịnh Ngọc Châu, giao đề tài trực tiếp hướng dẫn em suốt trình thực luận văn Em xin chân thành cảm ơn tập thể thầy cô giáo mơn Hóa Vơ - Khoa Hóa học, BGH, Phịng sau Đại học, Trường Đại học Khoa học Tự nhiên, Đại học Quốc Gia Hà Nội tạo điều kiện thuận lợi để em hoàn thành luận văn Em xin chân thành cảm ơn cán nghiên cứu thuộc Viện Hóa học, Viện Hàn lâm Khoa học Công nghệ Việt Nam tạo điều kiện thuận lợi để em hoàn thành luận văn Em xin chân thành cảm ơn thầy cô Ban giám hiệu, thầy cô, anh chị em trường THPT Thuận Thành số 1- Bắc Ninh tạo điều kiện giúp đỡ động viên em suốt khóa học Hà nội, tháng năm 2013 Tác giả luận văn Biện Thị Tuyến CÁC KÝ HIỆU VÀ VIẾT TẮT TRONG LUẬN VĂN H - NMR: Phổ cộng hƣởng từ proton 13 C - NMR: Phổ cộng hƣởng từ hạt nhân 13 C IR, FT-IR: Phổ hấp thụ hồng ngoại UV-Vis: Phổ hấp thụ electron MS: Phổ khối lƣợng ESI - MS: Phổ khối lƣợng ion hóa phun electron IC50: nồng độ ức chế 50% EDTA: axit etylenđiamintetraaxetic Hth: thiosemicacbazit Hmth: N(4)-metyl thiosemicacbazit Hpth: N(4)-phenyl thiosemicacbazit Hthpmb: thiosemicacbazon p-đimetyl amino benzanđehit Hmthpmb: N(4)-metyl thiosemicacbazon p-đimetyl amino benzanđehit Hpthpmb: N(4)-phenyl thiosemicacbazon p-đimetyl amino benzanđehit MỤC LỤC Mở đầu…………………………………………………………………………… CHƢƠNG TỔNG QUAN……………………………………………………… 1.1 Thiosemicacbazit dẫn xuất nó………………………………………… 1.1.1 Thiosemicacbazit thiosemicacbazon……………………………… 1.1.2 Phức chất kim loại chuyển tiếp với thiosemicacbazit………… Và thiosemicacbazon 1.2 Một số ứng dụng thiosemicacbazon phức chất chúng…………… 1.3 Giới thiệu niken…………………………………………………………… 1.3.1 Niken………………………………………………………………… 1.3.2 Khả tạo phức…………………………………………………… 1.4 Các phƣơng pháp nghiên cứu phức chất…………………………………… 1.4.1 Phƣơng pháp phổ khối lƣợng………………………………………… 1.4.2 Phƣơng pháp phổ hấp thụ hồng ngoại………………………………… 1.4.3 Phƣơng pháp phổ cộng hƣởng từ hạt nhân…………………………… 1.4.4 Phƣơng pháp phổ hấp thụ electron…………………………………… 1.4.4.1 Các kiểu chuyển mức electron phân tử phức chất……… a Chuyển mức nội phối tử………………………… b Sự chuyển mức chuyển điện tích………………………… c Sự chuyển d – d…………………………………………… 1.4.4.2 Sự tách số hạng lƣợng ion trung tâm …………… trƣờng đối xứng khác 1.4.4.3 Phổ hấp thụ electron phức chất Ni(II)………………… a Phức bát diện……………………………………………… b Phức chất tứ diện…………………………………………… c Phức chất vuông phẳng………………………………… CHƢƠNG THỰC NGHIỆM………………………………………………… 2.1 Phƣơng pháp nghiên cứu kỹ thuật thực nghiệm………………………… 2.1.1 Phƣơng pháp nghiên cứu……………………………………………… 2.1.2 Hóa chất……………………………………………………………… 2.1.3 Kỹ thuật thực nghiệm………………………………………………… 2.1.3.1 Các điều kiện ghi phổ………………………………………… 2.1.3.2 Các phần mềm hỗ trợ giải phổ……………………………… a Phần mềm hỗ trợ giải phổ cộng hƣởng từ hạt nhân H 13 C b Phần mềm hỗ trợ giải phổ khối lƣợng……………………… 2.1.3.3 Xác định hàm lƣợng kim loại phức chất……………… a Phá mẫu phức niken…………………………………… b Xác định hàm lƣợng niken phức chất………………… 2.1.3.4 Phƣơng pháp thủ hoạt tính kháng vi sinh vật kiểm định phối tử phức chất………………………………… 2.2 Tổng hợp phối tử phức chất……………………………………………… 2.2.1 Tổng hợp phối tử……………………………………………………… 2.2.2 Tổng hợp phức chất………………………………………………… CHƢƠNG KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN…………………………………… 3.1 Phân tích hàm lƣợng kim loại phức chất……………………………… 3.2 Phổ khối lƣợng phức chất…………………………………………… 3.3 Nghiên cứu phức chất phƣơng pháp phổ hấp thụ hồng ngoại………… 3.4 Phổ cộng hƣởng từ hạt nhân H 13 C phối tử phức chất……… 13 3.4.1 Phổ cộng hƣởng từ hạt nhân H C phối tử……………… 3.4.2 Phổ cộng hƣởng từ proton phức chất………………………… 3.5 Nghiên cứu phối tử phức chất phƣơng pháp phổ hấp thụ electron… 3.6 Kết thăm dị hoạt tính sinh học phối tử phức chất……………… KẾT LUẬN……………………………………………………………………… TÀI LIỆU THAM KHẢO………………………………………………………… DANH MỤC CÁC BẢNG TT Tên bảng 1.1 Các dải hấp thụ thụ phổ IR 1.2 Các tín hiệu cộng hƣởng phổ 1.3 Các tín hiệu cộng hƣởng phổ H - N 1.4 Các tín hiệu cộng hƣởng phổ 1.5 Các tín hiệu cộng hƣởng phổ H - N 1.6 Các tín hiệu cộng hƣởng phổ 1.7 Các tín hiệu cộng hƣởng phổ H - N 1.8 1.9 Các tín hiệu cộng hƣởng phổ 13 C-N 13 C-N 13 C-N 13 C-N Bảng tách số hạng lƣợng c 2.1 Các thiosemicacbazon tổng hợp đƣợc 2.2 Các phức chất, màu sắc số dung mô 3.1 Kết phân tích hàm lƣợng kim loại tron 3.2 Khối lƣợng mol phức chất theo cô thực nghiệm 3.3 Cƣờng độ tƣơng đối pic đồng vị t phổ khối lƣợng theo lý thuyết 3.4 Cƣờng độ tƣơng đối pic đồng vị t phổ khối lƣợng theo lý thuyết 3.5 Cƣờng độ tƣơng đối pic đồng vị t phổ khối lƣợng theo lý thuyết 3.6 Các dải hấp thụ đặc trƣng phổ Hmthpmb, Ni(mthpmb)2, Hpthpmb Ni( 3.7 Các tín hiệu cộng hƣởng phổ H-NM 3.8 3.9 Các tín hiệu cộng hƣởng phổ 13 C-NM Các tín hiệu phổ cộng hƣởng từ prot 3.10 Các cực đại hấp thụ phổ UV-Vis c 3.11 Kết thủ hoạt tính kháng vi sinh vật kiể DANH MỤC CÁC HÌNH TT 1.1 Tên hình Sự tách mức lƣợng obitan d 2+ ion Ni (d ) trƣờng đối xứng O , D h vuông phẳng 13 1.2 Phổ cộng hƣởng từ hạt nhân 1.3 Phổ cộng hƣởng từ proton (chuẩn) N(4)-metyl t 1.4 Phổ cộng hƣởng từ hạt nhân 1.5 Phổ cộng hƣởng từ proton (chuẩn) N(4)-phenyl 1.6 Phổ cộng hƣởng từ hạt nhân 1.7 Phổ cộng hƣởng từ proton (chuẩn) p-đimetylamino 1.8 Phổ cộng hƣởng từ hạt nhân 3.1 Phổ khối lƣợng phức chất Ni(thpmb)2 3.2 Phổ khối lƣợng phức chất Ni(mthpmb)2 3.3 Phổ khối lƣợng phức chất Ni(pthpmb)2 3.4 Phổ hấp thụ hồng ngoại Hthpmb 3.5 Phổ hấp thụ hồng ngoại Ni(thpmb)2 3.6 Phổ hấp thụ hồng ngoại Hmthpmb 3.7 Phổ hấp thụ hồng ngoại Ni(mthpmb)2 3.8 Phổ hấp thụ hồng ngoại Hpthpmb 3.9 Phổ hấp thụ hồng ngoại Ni(pthpmb)2 3.10 Phổ cộng hƣởng từ proton thiosemicacbazit 3.11 Phổ cộng hƣởng từ proton phối tử Hthpmb 3.12 Phổ cộng hƣởng từ proton (mô phỏng) phối tử H 13 C (chuẩn) thiosem C (chuẩn) N(4)-m 13 C (chuẩn) N(4)-p 13 C (chuẩn) p-đime xuất so với phổ phối tử tự do, cộng hƣởng 8,32; 7,94 9,49 ppm phức chất Ni(thpmb)2, Ni(mthpmb)2 Ni(pthpmb)2 Điều 57 cho thấy tạo phức không xảy nguyên tử N (4) khơng ảnh hƣởng nhiều tới proton nhóm Q trình tạo phức khơng ảnh hƣởng nhiều tới proton hai vịng benzen Nhƣ vậy, tín hiệu triplet 7,00 ppm số tách J 8-6,10 = J8-7,9 = 7,0 Hz với tích phân đƣợc qui gán cho tín hiệu cộng hƣởng proton C Trên phổ Ni(pthpmb)2 ta thấy tín hiệu doublet vị trí 7,61 ppm với tích phân tƣơng ứng có số tách J 6,10-7,9 = Hz đƣợc gán cho tín hiệu proton vị trí C 6,10 Vì tạo phức khơng ảnh hƣởng tới thứ tự xuất tín hiệu đặc trƣng cho proton vịng benzen nên qui gán tín hiệu cộng hƣởng đặc trƣng phổ phức chất cho proton giống nhƣ phổ phối tử Sở dĩ tín hiệu vị trí 7,32 ppm tín hiệu triplet, tích phân proton gắn với C 6,10 với C 7,9 ảnh hƣởng tách proton liên kết với C proton liên kết với J7,9-6,10 = J7,9-8 = 7,5 Hz Mặt khác bên cạnh tín hiệu triplet 7,32 ppm ta cịn thấy tín hiệu singlet 7,34 ppm đƣợc gán cho proton nhóm CH = N Trong phổ phối tử Hpthpmb proton xuất vị trí 8,05 ppm Nhƣ tồn phức chất proton có độ chuyển dịch hoá học cao Điều đƣợc giải thích phần khung thiosemicacbazon bị thiol hóa với trình tạo phức làm mạch liên hợp C 6H5 – CH = N – N = C bị kéo dài làm giàu thêm electron CH = N, dẫn tới độ chuyển dịch hoá học proton giảm Các tín hiệu xuất vùng trƣờng thấp khoảng từ - ppm lại đƣợc qui gán cho proton vòng benzen lại phổ phức chất Ni(pthpmb)2 nhƣ phổ phức chất Ni(thpmb) 2, Ni(mthpmb)2 đƣợc liệt kê đầy đủ Bảng 3.9 Nhƣ vậy, tạo phức xảy khơng ảnh hƣởng tới độ chuyển dịch hố học nhƣ đặc điểm tín hiệu nhóm CH Điều thấy rõ phổ phức chất tín hiệu đặc trƣng cho proton nhóm CH tín hiệu singlet, sắc nét xuất vùng trƣờng cao 3,02, 2,98 3,00 ppm lần lƣợt phức chất Ni(thpmb)2, Ni(mthpmb)2 Ni(pthpmb)2 Ba proton nhóm CH3 phức chất 58 Ni(mthpmb)2 thay đổi không đáng kể chuyển từ phối tử vào phức chất cộng hƣởng 2,79 ppm Qua phân tích ta thấy phức chất đƣợc tạo thành qua (1) nguyên tử cho S N 3.5 NGHIÊN CỨU PHỐI TỬ VÀ PHỨC CHẤT BẰNG PHƢƠNG PHÁP PHỔ HẤP THỤ ELECTRON Các kết nghiên cứu phức chất phƣơng pháp phân tích nguyên tố, phổ hấp thụ hồng ngoại, phổ cộng hƣởng từ hạt nhân H 13 C cho phép xác định công thức phân tử chung phức chất Ni(L) Trong L phối tử có dung lƣợng phối trí Vậy phức chất thu đƣợc có số phối trí Nhƣ biết, với số phối trí 4, Ni 2+ có khả tạo thành phức vuông phẳng phức tứ diện Để xác định cấu hình hình học phức chất tiến hành nghiên cứu phức chất phƣơng pháp phổ hấp thụ electron Phổ hấp thụ electron phối tử phức chất đƣợc trình bày Hình 3.26, 3.27 3.28 Bƣớc sóng ứng với cực đại hấp thụ đƣợc liệt kê Bảng 3.10 Hình 3.26 Phổ UV- Vis phối tử Hthpmb phức chất Ni(thpmb)2 59 Hình 3.27 Phổ UV- Vis phối tử Hmthpmb phức chất Ni(mthpmb)2 Hình 3.28 Phổ UV- Vis phối tử Hpthpmb phức chất Ni(pthpmb)2 Phổ phức chất phối tử tƣơng ứng khác hình dạng phổ, số lƣợng, vị trí cƣờng độ cực đại hấp thụ, chứng tỏ có phức chất tạo thành ion trung tâm phối tử Trong phổ phối tử có cực đại 60 vùng sóng ngắn (nhỏ 400 nm) phổ phức chất có dải hấp thụ vùng sóng dài - vùng tử ngoại gần vùng trông thấy Đây dải hấp thụ ứng với bƣớc chuyển d - d phức chất với phối trí Ni(II) Bảng 3.10 Các cực đại hấp thụ phổ UV – Vis phối tử phức chất Chất Hthpmb Ni(thpmb)2 Hmthpmb Ni(mthpmb)2 Hpthpmb Ni(pthpmb)2 Theo tài liệu [1] phổ hấp thụ electron phức chất vuông phẳng Ni(II) đƣợc giải thích giản đồ mức lƣợng có liên kết π Theo đó, phức chất vuông phẳng chứa lƣu huỳnh thioglicolat, thiosemicacbazit 1 thƣờng có dải hấp thụ ứng với chuyển d - d: 1A1g → 1Eg, A2g→ B1g, A1g→ A2g tƣơng ứng khoảng 420, 510 625 nm Các dải hấp thụ bƣớc sóng nhỏ thuộc bƣớc chuyển π - π* nội phối tử Phổ phức chất nghiên cứu có số cực đại hấp thụ vùng sóng ngắn (năng lƣợng cao), dải chuyển điện tích L - M khoảng 575 – 599 nm Ngoài ra, phổ phức 1 1 chất Ni(thpmb)2 cịn có chuyển A1g → B1g 523 A1g → A2g 657 nm, 1 phổ phức chất Ni(mthpmb) cịn có chuyển A1g → Eg 435 nm, 1 1 A1g → Bg 540 nm A1g → A2g 680 nm Nhƣ dựa phổ hấp thụ electron chúng tơi giả thiết cấu hình phức chất vuông phẳng đƣa đƣa công thức cấu tạo phức chất nhƣ sau: 61 R: H, CH3, C6H5 3.6 KẾT QUẢ THĂM DỊ HOẠT TÍNH SINH HỌC CỦA PHỐI TỬ VÀ PHỨC CHẤT Kết thử hoạt tính kháng vi sinh vật kiểm định phối tử phức chất đƣợc liệt kê Bảng 3.11 Bảng 3.11 Kết thử hoạt tính kháng vi sinh vật kiểm định Tên mẫu NiCl2 Hthpmb Ni(thpmb)2 Hmthpmb Ni(mthpmb)2 Hpthpmb Ni(pthpmb)2 Kết thử hoạt tính kháng vi sinh vật kiểm định 07 mẫu, gồm: 01 mẫu muối: NiCl2, 03 mẫu phối tử: Hthpmb, Hmthpmb, Hpthpmb 03 mẫu phức chất: Ni(thpmb)2, Ni(mthpmb)2, Ni(pthpmb)2 dòng vi khuẩn Gram (+), dòng vi khuẩn Gram (-) dòng nấm đƣợc liệt kê Bảng 3.11, cho thấy mẫu đem thử chƣa thể hoạt tính kháng sinh nồng độ chủng khuẩn đem thử 62 KẾT LUẬN Đã tổng hợp đƣợc phối tử thiosemicacbazon p-đimetyl amino benzanđehit, N(4)-metyl thiosemicacbazon p-đimetyl amino benzanđehit N(4)phenyl thiosemicacbazon p-đimetyl amino benzanđehit phức chất tƣơng ứng chúng với niken (II) có cơng thức dạng ML2 Xác định đƣợc công thức phân tử phức chất dựa phƣơng pháp phân tích hàm lƣợng kin loại phƣơng pháp phổ khối lƣợng Công thức phân tử phức chất tổng hợp đƣợc lần lƣợt NiC20H26N8S2, NiC22H30N8S2 NiC32H34N8S2 Xác định đƣợc liên kết phối tử phức chất dựa phƣơng pháp phổ hấp thụ hồng ngoại phổ cộng hƣởng từ hạt nhân H, 13 C Kết cho thấy thiosemicacbazon phối tử liên kết với ion kim loại qua nguyên tử N (1) S phối tử Từ liệu thực nghiệm thu đƣợc, đƣa công thức cấu tạo phức chất nhƣ sau: R: H, CH3, C6H5 Đã thử hoạt tính kháng khuẩn phối tử phức chất Kết thu đƣợc cho thấy, mẫu thử phối tử phức chất tƣơng ứng chƣa thể hoạt tính kháng sinh nồng độ chủng vi khuẩn đem thử 63 TÀI LIỆU THAM KHẢO I Tiếng Việt Trịnh Ngọc Châu (1993), Luận án phó tiến sĩ Hố học, Trƣờng đại học Khoa học Tự nhiên Trần Thị Đà, Nguyễn Hữu Đĩnh, (2006), Phức chất: Phương pháp tổng hợp nghiên cứu cấu trúc, Nhà xuất Khoa học Kỹ thuật Vũ Đăng Độ, Triệu Thị Nguyệt (2011), Hóa học vơ (quyển 2- ngun tố d f), Nhà xuất giáo dục Việt Nam Dƣơng Tuấn Quang (2002), Luận án tiến sĩ Hoá học, Viện Hoá học, Trung tâm khoa học Tự nhiên Công nghệ quốc gia Đặng Nhƣ Tại, Phan Tống Sơn, Trần Quốc Sơn (1980), Cơ sở hoá học hữu cơ, Nhà xuất Đại học Trung học chuyên nghiệp, Hà Nội Hà Phƣơng Thƣ (2003), Luận án tiến sĩ Hoá học, Viện Hoá học, Trung tâm khoa học Tự nhiên Công nghệ quốc gia Nguyễn Đình Triệu (1999), Các phương pháp vật lý ứng dụng hoá học, Nhà xuất Đại học Quốc gia Phan Thị Hồng Tuyết (2007), Luận án tiến sĩ Hoá học, Viện Hoá học, Viện Hàn lâm Khoa học Công nghệ Việt Nam II Tiếng Anh Adoración G Quiroga, Jos Ð M P, Eva I Montero, Douglas X., (1999), “Synthesis and characterization of Pd(II) and Pt(II) complexes of pisopropylbenzaldehyde N-protected thiosemicarbazones Cytotoxic activity against ras-transformed cells”, Journal of Inorganic Biochemistry, 75, p 293 301 10 Ahmed Jasim M Al-Karawi, Adil Ahmed A Al-Dulimi, Ali Mohamad A AlMokaram, (2010), “Synthesis, characterization and thermal properties of sodium pyruvate thiosemicarbazone and some of its metal complexes”, Journal of King Saud University, p - 64 11 Akinchan N.T , Drozdzewski P.M., Holzer W., (2002), “Syntheses and spectroscopic studies on zinc (II) and mercury (II) complexes of isatin-3thiosemicarbazone”, Journal of Molecular Structure, 641, p 17 - 22 12 Altun Ah., Kumru M., Dimoglo A (2001), “Study of electronic and structural features of thiosemicarbazone and thiosemicarbazide derivatives demonstrating anti-HSV-1 activity”, J Molecular Structure (Theo Chem), 535, pp.235-246 13 Anayive P Rebolledo, Marisol Vieites, Dinorah Gambino, Oscar E Piro, (2005), “Palladium(II) complexes of - benzoylpyridine - derived thiosemicarbazones: spectral characterization, structural studies and cytotoxic activity”, Journal of Inorganic Biochemistry, 99, p 698 - 706 14 Anayive Pérez-Rebolledo, Isolda C Mendes, Nivaldo L Speziali, (2007), “N(4)-Methyl-4-nitroacetophenone thiosemicarbazone and its nickel(II) complex: Experimental and theoretical structural studies”, Polyhedron, 26, p 1449 - 1458 15 Ateya B G., Abo-Elkhair B M and Abdel-Hamid I A (1976), “Thiosemicarbazide as an inhibitor for the acid corrosion of iron”, Corrosion Science, 16(3), pp.163-169 16 Aysegül Karakücük-Iyidogan, Demet Tasdemir, Emine Elcin OrucEmre, (2011), “Novel platinum(II) and palladium(II) complexes of thiosemicarbazones derived from 5- substitutedthiophene-2-carboxaldehydes and their antiviral and cytotoxic activities”, European Journal of Medicinal Chemistry, 46, p - 18 17 Bornadi A., Gava G.G., (1994), “Synthesis, spectroscopic and structural characterization of methyl pyruvate and pyridoxalhydrazinopyruvoyl thiosemicar-bazones”, Inorg Chem Acta, 223, p 77 - 86 18 Campbell J M (1975), “Transition metal complexes of thiosemicarbazide and thiosemicarbazones” Coordination Chemistry Reviews, 15(2-3), pp.279319 19 Cavalca M., Branchi G (1960), "The crystal structure of mono thiosemicarbazide zinc chloride", Acta crystallorg., 13, pp.688-698 65 20 Chettiar K.S., Sreekumar K (1999), “Polystyrene-supported thiosemicarbazone-transition metal complexes: synthesis and application as heterogeneous catalysts”, Polimer International, 48 (6), pp.455-460 21 Diaz A., Cao R and Garcia A (1994), "Characterization and biological properties of a copper(II) complex with pyruvic acid thiosemicarbazone", Monatshefte fur Chemie/ Chemical Monthly, 125 (8-9), pp 823-825 22 Dimitra K.D., Miller J.R (1999), “Palladium(II) and platinum(II) complexes of pyridin-2-carbaldehyde thiosemicarbazone with potential biological activity Synthesis, structure and spectral properties”, Polyhedron, 18 (7), pp.1005-1013 23 Dimitra K.D, Yadav P.N., Demertzis M.A., Jasiski J.P (2004), “First use of a palladium complex with a thiosemicarbazone ligand as catalyst precursor for the Heck reaction”, Tetrahedron Letters, 45(14), pp.2923-2926 24 G.M.Arain, M.Y.Khuhawar, “Liquid Mercury(II) and Cadmium(II) Using Chromatographic Analysis Dimethylglyoxal of bis-(4-phenyl-3- thiosemicarbazone) as Derivatizing Reagent”, Acta Chromatographica 20 (2008) 1, 25 – 41 25 Guy Berthon and Torsten Berg (1976), “ Thermodynamics of silverthiosemicarbazide complexation”, The Journal of Chemical Thermodynamics, 8(12), pp.1145-1152 26 Harry B.Gray and C.J.Ballhausen (1962), “A molecular obitan theory for square planar metal complexes”, J Am Chem Soc 85 (1963) 260 – 265 27 http://www.sisweb.com/mstools/isotope 28 Leuteris Papathanasis, Mavroudis A Demertzis, Paras Nath Yadav (2004), “Palladium(II) and platinum(II) complexes of 2-hydroxy acetophenone N(4)ethylthiosemicarbazone - crystal structure and description of bonding properties”, Inorganica Chimica Acta, 357, p 4113-4120 29 M Jesús Gismera, M.Antonia Mendiola, Jesús Rodriguez Procopio, M.Teresa Sevilla (1998), “Copper potentiometric sensors based on copper complexes containing thiohydrazone and thiosemicarbazone ligands”, Analytica Chimica Acta (1999) 143 – 149 66 30 Magda Ali Akl (2006), “The Use of Phenanthraquinone Monophenyl Thiosemicarbazone for Preconcentration, Ion Flotation and Spectrometric Determination of Zinc(II) in Human Biofluids and Pharmaceutical Samples”, Bull Korean Chem Soc 27(2006), 5, 725 – 732 31 Pillai C K S., Nandi U S and Warren Levinson (1977), “ Interaction of DNA with anti-cancer drugs: copper-thiosemicarbazide system ”, Bioinorganic Chemistry, pp.151-157 32 R.K Mahajan, Inderpreet Kaur, T.S Lobana (2002), “A mercury(II) ionselective electrode based on neutral salicylaldehyde thiosemicarbazone”, Talanta 59(2003) 101 - 105 33 Ramana Murthy G V and Sreenivasulu Reddy T (1992), “o Hydroxyacetophenone thiosemicarbazone as a reagent for the rapid spectrophotometric determination of palladium”, Talanta, 39(6), pp 697-701 34 Rohith P.John, Sreekanth A., Rajakannan V., (2004), “New copper(II) complexes of 2-hydroxyacetophenone N(4)- substituted thiosemicarbazones and polypyridyl co-ligands: structural, electrochemical and antimicrobialstudies”, Polyhedron, 23, p 2249 - 2559 35 Usama El-Ayaan, Magdy M Y., Shar Al-Shihry, (2009), “Mn(II), Co(II), Zn(II), Fe(III) and U (VI) complexes of 2-acetylpyridine N-(2-pyridyl) thiosemicarbazone (HAPT); structural, spectroscopic and biological studies”, Journal of Molecular Structure, 936, p 213 - 219 36 Y.Li, Y.Chai, R.Yuan, W.Liang, L.Zhang, G.Ye (2007), “Aluminium(III) selective electrode based on a newly synthesized glyoxalbis -thiosemicarbazone Schiff base”, Journal of Analytical Chemistry, 63(2008) 1090 – 1093 67 ... ? ?Tổng h? ?p, nghiên cứu cấu tạo thăm dò hoạt tính sinh học phức chất Ni(II) với thiosemicacbazon p- đimetyl aminobenzanđehit” với hy vọng kết thu đƣợc đóng g? ?p phần nhỏ liệu cho lĩnh vực nghiên cứu. .. từ proton phức chất Ni(mthpm 3 .25 Phổ cộng hƣởng từ proton phức chất Ni(pthpmb 3.26 Phổ UV- Vis phối tử Hthpmb phức chất Ni(th 3.27 Phổ UV- Vis phối tử Hmthpmb phức chất Ni( 3.28 Phổ UV- Vis phối...ĐẠI HỌC QUỐC GIA HÀ NỘI TRƢỜNG ĐẠI HỌC KHOA HỌC TỰ NHIÊN Biện Thị Tuyến TỔNG H? ?P, NGHIÊN CỨU CẤU TẠO VÀ THĂM DÒ HOẠT TÍNH SINH HỌC CỦA CÁC PHỨC CHẤT Ni(II) VỚI THIOSEMICACBAZON P