1 BÀI KIỂM TRA MƠN: PHÂNTÍCHĐIỆN HĨA SINH VIÊN: NGUYỄN MẠNH LỚP: HÓA _K36 Câu Cho biết oxy hóa khử tiêu chuẩn cặp Cd2+/Cd ( EoCd2+/Cd = - 0,403 V) so với điện cực so sánh hydro (SHE)) số bền tổng cộng ion Cd2+ với phối tử NH3 ß Cd(NH3)42+ = 106,56 [NH3] = 0,10M Tính thê bán sóng phức Cd(NH3)42+ so với điện cực Ag /ACl / KCl 0,10 M ( chấp nhận bán sóng ion kim loại khơng tạo phức oxy hóa khử tiêu chuẩn) Câu Cho biết oxy hóa khử tiêu chuẩn cặp Cu2+/ Cu ( EoCu2+/Cu = + 0,345 so với điện cực so sánh hydro (SHE)) số bền tổng cộng ion Cu2+ với phối tử NH3 ß Cu(NH3)42+ = 1012,03 [NH3] = 0,10 M Tính bán sóng phức Cu(NH3)42+ so với điện cực Ag /ACl / KCl 0,10 M ( chấp nhận bán sóng ion kim loại khơng tạo phức oxy hóa khử tiêu chuẩn) Bài làm: Có hai cách tính : cách 1: dựa vào phản ứng phức tạp Cách 2: dựa vào phản ứng đơn giản Sau em tính dựa vào phản ứng đơn giản: Câu 1: Ta có: phản ứng đơn giản: Cd2+ + 2e → ← Cdo Ta có phương trình là: E = EoCd2+/Cd +lg[Cd2+] (1) Mặt khác ta lại có ion Cd2+ phản ứng tạo phức với NH3 Phương trình : Cd2+ + 4NH3 →← Cd(NH3)42+ Mà ß Cd(NH3)42+ = [Cd(NH3)2+] / [Cd2+]*[NH3]4 Từ ta suy [Cd2+] thay vào (1) Ta có: E = EoCd2+/Cd +lg([Cd(NH3)2+] / (ß Cd(NH3)42+*[NH3]4)) E = - 0,403 + lg [Cd(NH3)2+] + lg(1/ [NH3]4) + lg (1/ß Cd(NH3)42+ Và E1/2 = E’Cd2+/Cd = - 0,403 +lg(1/ [NH3]4) + lg (1 / ß Cd(NH3)42+) = - 0,403 +lg( 1/ (0,10)4) + lg ( 1/ 106,56 ) = - 0,403 + -0,075776 = - 0,478776 V so với SHE Vì điện cực Ag / AgCl / KCl 0,10 so với điện cực SHE là: E = EoAg+/Ago + 0,0592lg[Ag+] (2) Mặt khác ta có: Tích sơ tan AgCl : TAgCl = 1,8*10-10 = [Ag+]*[Cl-] Suy [Ag+] = TAgCl / [Cl-] = 1,8*10-10 / 0,10 = 1,8*10-9 (3) Từ (2) (3) ta tính điện cực Ag / AgCl / KCl 0,10 so với điện cực SHE là: E = 0,8 + 0,0592lg 1,8*10-9 = 0,2823V -0,478776 SHE + 0,2823 Từ hình ta tính Thế bán sóng phức Cd(NH3)4 2+ so với điện cực Ag / AgCl / KCl 0,10 M -0,761076 V Câu 2: làm tương tự ta có sau: Ta có: phản ứng đơn giản: Cu2+ + 2e → ← Cuo Ta có phương trình là: E = EoCu2+/Cuo +lg[Cu2+] (1) Mặt khác ta lại có ion Cu2+ phản ứng tạo phức với NH3 Phương trình : Cu2+ + 4NH3 →← Cu(NH3)42+ Mà ß Cu(NH3)42+ = [Cu(NH3)2+] / [Cu2+]*[NH3]4 Từ ta suy [Cu2+] thay vào (1) Ta có: E = EoCu2+/Cuo +lg([Cu(NH3)2+] / (ß Cu(NH3)42+ *[NH3]4)) E = + 0, 345 + lg [Cu(NH3)2+] + lg(1/ [NH3]4) + lg (1 / ß Cu(NH3)42+ Và E1/2 = E’Cu2+/Cuo = + 0, 345 +lg(1/ [NH3]4) + lg (1 / ß Cu(NH3)42+) = +0, 345 +lg( 1/ (0, 10)4) + lg ( 1/ 1012,03 ) = +0, 345 + -0, 237688 = 0, 107312 V so với SHE Vì điện cực Ag / AgCl / KCl 0,10 so với điện cực SHE là: E = EoAg+/Ago + 0,0592lg[Ag+] (2) Mặt khác ta có: Tích số tan AgCl : TAgCl = 1,8*10-10 = [Ag+]*[Cl-] Suy [Ag+] = TAgCl / [Cl-] = 1,8*10-10 / 0,10 = 1,8*10-9 (3) Từ (2) (3) ta tính điện cực Ag / AgCl / KCl 0,10 so với điện cực SHE : E = 0,8 + 0,0592lg 1,8*10-9 = 0,2823V SHE +0,107312 + 0,2823 Từ hình ta tính Thế bán sóng phức Cu(NH3)42+ so với điện cực Ag / AgCl / KCl 0,10 M - 0,174988 V Kết luận: Tất tập từ câu tới câu lại tính tương tự, tốn nói ảnh hưởng phản ứng tạo phức tới oxy hóa khử ... 0,403 + -0,075776 = - 0,478776 V so với SHE Vì điện cực Ag / AgCl / KCl 0,10 so với điện cực SHE là: E = EoAg+/Ago + 0,0592lg[Ag+] (2) Mặt khác ta có: Tích sơ tan AgCl : TAgCl = 1,8*10-10 = [Ag+]*[Cl-]... (3) ta tính điện cực Ag / AgCl / KCl 0,10 so với điện cực SHE là: E = 0,8 + 0,0592lg 1,8*10-9 = 0,2823V -0,478776 SHE + 0,2823 Từ hình ta tính Thế bán sóng phức Cd(NH3)4 2+ so với điện cực Ag... 345 + -0, 237688 = 0, 107312 V so với SHE Vì điện cực Ag / AgCl / KCl 0,10 so với điện cực SHE là: E = EoAg+/Ago + 0,0592lg[Ag+] (2) Mặt khác ta có: Tích số tan AgCl : TAgCl = 1,8*10-10 = [Ag+]*[Cl-]