Bài giảng hóa học alcol phenol eter

DẪN XUẤT HALOGEN R-X 2 tiết (1) Mục tiêu • Đọc được tên theo danh pháp thông thường và danh pháp IUPAC các dẫn xuất halogen. • Trình bày được các phản ứng chính của các dẫn xuất halogen. • Đưa ra được một số phương pháp điều chế và ý nghĩa y học của dẫn xuất halogen. PHÂN LOẠI • Dựa vào gốc HC: Dẫn xuất halogen béo, dẫn xuất halogen thơm • Dựa vào số nguyên tử halogen trong phân tử: monohalogen, polihalogen. CH 3 CH 2 -Cl C 6 H 5 -Br CHCl 3 chloroethan Bromo benzen trichloromethan ethyl chlorid phenyl bromid Chloroform LÝ TÍNH Ở điều kiện thường: CH 3 Cl, CH 3 Br, C 2 H 5 Cl là chất khí, đa số các dẫn xuất halogen là chất lỏng hoặc rắn. Chúng có mùi đặc biệt, khó tan trong nước, tan nhiều trong dung môi hữu cơ. CẤU TẠO VÀ HÓA TÍNH THẾ THÂN HẠCH δ δ R > X CH 2 CH CH 2 Cl CH 2 CH CH 2 + Cl CH 2 CH Cl CH ClCH 2 KHẢ NĂNG PHẢN ỨNG -Khả năng phản ứng cao: Allylic CH 2 =CHCH 2 Cl allylclorid, C 6 H 5 CH 2 Cl benzyl clorid -Khả năng phản ứng trung bình: Alkyl halogenid, cicloalkyl clorid CH 3 CH 2 Cl Ethyl clorid Ciclohexyl clorid -Khả năng phản ứng kém: Các hệ halogen liên hợp Bromo benzen Vinylclorid Cl Cl CH 2 CH Cl 1. Phản ứng thế thân hạch R−X + Z  → R−Z + X  • +  OH → R-OH + X  • + R'O  → ROR' Eter (TH Williamson) • + R'C≡C  → R−C≡C−R Alkin • + CN → R−CN Nitril • + R'COO  → R'COOR Ester • + NH 3 → R-NH 2 Amin • + Ar−H + AlCl 3 → Ar−R Dẫn xuất benzen • + [CH(COOC 2 H 5 ) 2 ]  → R(CHCOOC 2 H 5 ) 2 (Tổng hợp estermalonic) Cơ chế phản ứng thế thân hạch a). Thế thân hạch lưỡng phân tử SN2: Là phản ứng bậc hai, Trạng thái trung gian có hai chất. C H C 2 H 5 Br CH 3 C CH 3 C 2 H 5 H C CH 3 H C 2 H 5 HO HO HO Br Br b.Thế thân hạch đơn phân tử SN1: Là phản ứng bậc một, trạng thái trung gian qua 1 ion C + C CH 3 CH 3 CH 3 OH - OH Br C CH 3 CH 3 CH 3 Br C CH 3 CH 3 CH 3 Chất nền Sản phẩm Chất thân hạch Trạng thái chuyển tiếp (nghịch chuyển cấu hình) + Thế bỡi nhóm Hydroxyl + Thế bỡi nhóm amin CH 3 Cl NaOH CH 3 OH NaCl methanol Cl NaOH OH NaCl t 0 phenol CH 3 Cl NH 3 CH 3 NH 2 HCl methylamin Cl NH 3 NH 2 HCl t 0 anilin 2. Phản ứng với kim loại + Với Mg: Trong môi trường ether khan Tạo thành hợp chất cơ magnesi (thuốc thử Grignard). CH 3 CH 2 -Cl + Mg → CH 3 CH 2 MgCl Ethyl magnesichlorid C 6 H 5 -Br + Mg → C 6 H 5 MgBr Phenylmagnesibromid < δ < δ + Với Na: Tạo thành hydrocarbon C 6 H 5 -Br + 2Na + Br-CH 3 → C 6 H 5 -CH 3 Na Cl CH 3 Na Cl CH 3 Na Cl C 6 H 5 Na Cl C 6 H 5 CH 3 CH 3 C 6 H 5 + C 6 H 5 [...]... rệp DDT độc với thần kinh ALCOL – PHENOL- ETHER 3 TIẾT (2) Mục tiêu • Đọc được tên theo theo danh pháp thông thường và danh pháp IUPAC các alcol, phenol và ether • Trình bày được tính acid, tính base, của alcol và phenol • Trình bày được các phản ứng chính của alcol, phenol và ether • Đưa ra được ví dụ về phản ứng khác nhau giửa monoalcol với polialcol, monophenol và polyphenol • Đưa ra được một số... điều chế và ý nghĩa y học của những hợp chất trên Phân loại alcol +Dựa vào gốc HC: alcol béo, alcol thơm C2H5OH, CH2=CHCH2OH C6H5CH2OH Alcol ethylic alcol alylic alcol benzylic +Dựa vào số nhóm OH : monoalcol, polialcol etilenglicol CH2 CH2 OH OH glycerin +Dựa vào bậc C gắn nhóm OH CH3CH2CH2CH2OH CH3CH2CHCH3 OH alcol n-butyl alcol sec-butyl CH2 CH CH2 OH OH OH CH3 CH3CCH3 OH alcol tert-butyl Liên... lượng nhỏ có thể gây mù vĩnh viễn + polivinyl alcol dùng làm chỉ khâu tự tiêu trong ngoại khoa + Manitol CH2OH(CHOH)4CH2OH làm thuốc hạ nhãn áp, chữa phù não + Một số poly alcol: Glycerin dùng làm tá dược, nguyên liệu sản xuất thuốc ứng dụng PHENOL Monophenol OH polyphenol OH CH3 OH OH HO phenol OH o_crezol a_naphtol resorcinol OH pyrogalol OH LÝ TÍNH Đa số phenol là những chất kết tinh, không màu, có... rượu thuốc, làm dung môi, làm nguyên liệu tổng hợp acid acetic liều nhỏ alcol ethylic gây kích thích tiêu hóa và thần kinh; lượng lớn dễ gây nghiện và gây ra các biến chứng: Viêm dây thần kinh, xơ gan và bệnh tim mạch Trong gan alcol ethylic bị enzim alcol dehidrogenase oxi hóa thành aldehid rồi acid và cuối cùng là CO2 Ứng dụng + Alcol methylic dùng làm dung môi, nguyên liệu sản xuất formaldehid, là... benzen CẤU TẠO VÀ HÓA TÍNH O H O H δ δ δ Phenol có tính chất đặc trưng: -H linh động: có tính acid yếu, -Vòng dễ phản ứng hơn benzen 1 Tính acid C6H5OH + NaOH → C6H5O-Na+ + H2O acid phenic natri phenolat Tính acid của phenol yếu hơn acid carbonic C6H5O-Na+ + CO2 + H2O → C6H5OH+ NaHCO3 2.Nhóm OH khó bị thay thế Phản ứng với PCl5 C6H5OH + PCl5 → (C6H5O)3PO + HCl Phản ứng Ester hóa: phenol không tạo ester... (Pyridiniumchlorocromat/ hỗn hợp (CrO3+HCl)/ pyridin) CH3(CH2)6CH2OH octanol P.C.C *Alcol bậc 3 khó bị oxi hóa mạch C có thể bị bẻ gãy CH3 CH3 C OH CH3 [O] CH3(CH2)6 C H O octanal CH3 C CH3 O HCOOH Một số phản ứng riêng biệt + Alcol không no có phản ứng của hợp chất không no + Alcol thơm có phản ứng của nhân thơm + Polialcol có nhóm OH kề nhau, có phản ứng với Cu2+ tạo phức chất màu xanh đặc trưng HO... CH3CO-OC6H5+CH3COOH anhydric acetic phenyl acetat Tạo eter từ phenolat C6H5O-Na+ + CH3-Cl → C6H5O-CH3 + NaCl methyl phenyl ether 3 Phản ứng thế vào nhân thơm OH OH Br + Br 3Br2 + 3HBr Br Định hướng vị trí ortho và para 4 Phản ứng tạo màu với FeCl3 màu tùy thuộc vào cấu trúc của phenol 6C6H5OH +FeCl3 → [Fe(OC6H5)6]3- + 3Cl- + 6H+ phức chất màu xanh hoặc xanh tím 5 Phản ứng oxi hóa Phenol để lâu ngày thường có màu đỏ... acid cromic O OH OH [O] [O] [O] COOH COOH OH p_hydroquinon O p_benzoquinon acid oxalic Một số phenol - ứng dụng - Phenol dùng làm chất sát khuẩn, tẩy uế, làm nguyên liệu tổng hợp phẩm nhuộm và chất dẻo - Các hợp chất chứa nhóm chức phenol trong tự nhiên: poliphenol thực vật, α-tocopherol là các chất chống oxi hóa, nhờ chúng phá hủy các gốc tự do sinh ra trong cơ thể sống CH3 CH3 CH3 CH3 O CH3 CH3 HO... CH2 CH CH2 OH OH OH CH3 CH3CCH3 OH alcol tert-butyl Liên kết hidro Lý tính +Monoalcol béo 1C-11C:chất lỏng Methanol, Ethanol: tan vô hạn Butanol, pentanol: ít tan alcol cao hơn không tan 12C trở lên: chất rắn +Poly alcol: Etileng glicol, glycerin:những chất lỏng không màu, sánh, có vị ngọt, dễ tan trong nước Cấu tạo - Hóa tính R O H 1 Phản ứng của H: tính acid 2 Phản ứng của nhóm OH: tính base, thân... CH3CH2 O CH2CH3 O CH2 CH2 + H2SO4 + H2SO4 3 Phản ứng oxi hóa Tác nhân oxh mạnh: hh sulfocromic(K2Cr2O7/H2SO4) tt Jon (CrO3 + H2SO4/ aceton); KMnO4/H2SO4 [O] RCH2OH RCH OH CH3(CH2)6CH2OH octanol OH tt Jon Cyclohexanol CH CH3 OH RC OH O O R C R' tt Jon O CH3(CH2)6 C OH O acid octanoic [O] R CH R' [O] O Cyclohexanon C O acetophenon CH3 *Phản ứng oxi hóa alcol bậc 1 bằng P.C.C (Pyridiniumchlorocromat/ hỗn hợp