Luận án tiến sĩ nghiên cứu tổng hợp, cấu trúc và tính chất của một số phức chất cơ platinum(ii) chứa isopropyl eugenoxyacetate

BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO TRƯỜNG ĐẠI HỌC SƯ PHẠM HÀ NỘI - PHẠM VĂN THỐNG NGHIÊN CỨU TỔNG HỢP, CẤU TRÚC VÀ TÍNH CHẤT CỦA MỘT SỐ PHỨC CHẤT CƠ PLATINUM(II) CHỨA ISOPROPYL EUGENOXYACETATE LUẬN ÁN TIẾN SĨ HÓA HỌC HÀ NỘI, 2023 BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO TRƯỜNG ĐẠI HỌC SƯ PHẠM HÀ NỘI - PHẠM VĂN THỐNG NGHIÊN CỨU TỔNG HỢP, CẤU TRÚC VÀ TÍNH CHẤT CỦA MỘT SỐ PHỨC CHẤT CƠ PLATINUM(II) CHỨA ISOPROPYL EUGENOXYACETATE Chun ngành: Hóa Vơ Mã số: 9.44.01.13 Luận án Tiến sĩ Hóa học NGƯỜI HƯỚNG DẪN KHOA HỌC: PGS TS NGUYỄN THỊ THANH CHI PGS TS HUYNH HAN VINH HÀ NỘI, 2023 i LỜI CẢM ƠN Luận án hồn thành Phịng nghiên cứu 1, Bộ mơn Hóa Vơ cơ, Khoa Hóa học, trường Đại học Sư phạm Hà Nội hướng dẫn khoa học PGS TS Nguyễn Thị Thanh Chi (Trường ĐHSPHN) PGS TS Huynh Han Vinh (Trường Đại học Quốc gia Singapore) Với lịng kính trọng biết ơn sâu sắc xin chân thành cảm ơn PGS TS Nguyễn Thị Thanh Chi - Cô truyền cảm hứng, tận tình kiên nhẫn hướng dẫn tơi suốt trình học tập, nghiên cứu 12 năm qua Những điều Cô dạy học hành trang cho sống Tôi xin chân thành cảm ơn PGS TS Huynh Han Vinh, người đồng hướng dẫn nhiệt tình hướng dẫn, cung cấp cho nhiều kiến thức Hóa học kim giúp đỡ đo phổ ESI MS nhiễu xạ tia X đơn tinh thể Tôi xin chân thành cảm ơn GS Luc Van Meervelt (Đại học Leuven Vương quốc Bỉ) giúp đỡ đo nhiễu xạ tia X đơn tinh thể Tôi xin chân thành cảm ơn Thạc sĩ Vũ Thu Hằng cộng tác tổng hợp phức chất 16 luận án Tôi xin cảm ơn Thầy, Cô Bộ môn Hố Vơ khoa Hố học, học viên cao học sinh viên Phòng nghiên cứu tạo điều kiện thuận lợi giúp đỡ tơi hồn thành luận án Cuối cùng, xin dành lời tri ân tới người thân gia đình, đặc biệt người bạn đời động viên động lực cho tơi suốt q trình học tập đầy khó khăn Kinh phí thực luận án hỗ trợ từ đề tài NAFOSTED mã số 104.03-2015.83 đề tài ZEIN 2014-Z182 quĩ VLIR-UOS (Bỉ) Hà Nội, tháng 06 năm 2023 Tác giả Phạm Văn Thống ii LỜI CAM ĐOAN Tôi xin cam đoan: Luận án “Nghiên cứu tổng hợp, cấu trúc tính chất số phức chất platinum(II) chứa isopropyl eugenoxyacetate” cơng trình nghiên cứu riêng tơi hướng dẫn khoa học PGS TS Nguyễn Thị Thanh Chi PGS TS Huynh Han Vinh Các số liệu luận án trung thực cho phép sử dụng đồng tác giả Kết trình bày luận án chưa cơng bố cơng trình nghiên cứu khác Hà Nội, tháng 06 năm 2023 Tác giả luận án Phạm Văn Thống iii MỤC LỤC Trang phụ bìa Lời cảm ơn Lời cam đoan Mục lục Danh mục kí hiệu, chữ viết tắt Danh mục bảng Danh mục hình MỞ ĐẦU 1 Lí chọn đề tài Ý nghĩa khoa học thực tiễn đề tài nghiên cứu CHƯƠNG TỔNG QUAN 1.1 TỔNG HỢP VÀ TÍNH CHẤT CỦA CÁC PHỐI TỬ NGHIÊN CỨU 1.1.1 Tổng hợp tính chất alkyl eugenoxyacetate 1.1.2 Tổng hợp tính chất dẫn xuất phosphine 1.1.3 Tổng hợp tính chất phối tử carbene dị vòng nitrogen (NHC) 1.1.4 Tổng hợp tính chất số amine dị vịng dung lượng phối trí hai 10 1.2 TỔNG HỢP, CẤU TRÚC VÀ TÍNH CHẤT PHỨC CHẤT CỦA PLATINUM(II) CHỨA OLEFIN/PHOSPHINE/NHC 11 1.2.1 Tình hình nghiên cứu tổng hợp cấu trúc phức chất Pt(II) chứa olefin 12 1.2.2 Tình hình nghiên cứu tổng hợp cấu trúc phức chất Pt(II) chứa dẫn xuất phosphine 17 1.2.3 Tình hình nghiên cứu tổng hợp cấu trúc phức chất Pt(II) chứa NHC 19 1.3 MỘT SỐ ỨNG DỤNG CỦA PHỨC CHẤT PLATINUM(II) 22 1.3.1 Hoạt tính kháng ung thư phức chất platinum(II) 22 1.3.2 Hoạt tính xúc tác phức chất platinum(II) 24 CHƯƠNG THỰC NGHIỆM 28 2.1 HÓA CHẤT, DỤNG CỤ VÀ THIẾT BỊ NGHIÊN CỨU 28 2.2 TỔNG HỢP PHỐI TỬ NGHIÊN CỨU TẠO PHỨC 29 2.2.1 Tổng hợp isopropyl eugenoxyacetate (iPrEugH) 29 iv 2.2.2 Tổng hợp số muối azolium chloride 29 2.3 TỔNG HỢP CÁC PHỨC CHẤT NGHIÊN CỨU 31 2.3.1 Tổng hợp phức chất K[PtCl3(iPrEugH)] 31 2.3.2 Tổng hợp phức chất [Pt(μ-Cl)(iPrEug)]2 32 2.3.3 Nghiên cứu tương tác [Pt(µ-Cl)(iPrEug)]2 với amine dung lượng phối trí hai33 2.3.4 Nghiên cứu tương tác [Pt(µ-Cl)(iPrEug)]2 với dẫn xuất phosphine 36 2.3.5 Nghiên cứu tương tác [Pt(μ-Cl)(iPrEug)]2 với muối azolium chloride 38 2.4 NGHIÊN CỨU THÀNH PHẦN, CẤU TRÚC CÁC SẢN PHẨM 39 2.4.1 Nghiên cứu thành phần 39 2.4.2 Nghiên cứu cấu trúc 40 2.5 THĂM DỊ HOẠT TÍNH SINH HỌC VÀ HOẠT TÍNH XÚC TÁC CỦA MỘT SỐ PHỨC CHẤT 42 2.5.1 Thăm dị hoạt tính ức chế tế bào ung thư số phức chất 42 2.5.2 Thăm dị hoạt tính xúc tác số phức chất 42 CHƯƠNG KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN 44 3.1 TỔNG HỢP, XÁC ĐỊNH THÀNH PHẦN, CẤU TRÚC CÁC CHẤT ĐẦU 44 3.1.1 Tổng hợp, xác định cấu tạo iPrEugH 44 3.1.2 Tổng hợp, xác định cấu tạo muối azolium chloride 45 3.1.3 Tổng hợp, xác định thành phần, cấu trúc K[PtCl3(iPrEugH)] 48 3.1.4 Tổng hợp, nghiên cứu cấu trúc tính chất [Pt(μ-Cl)(iPrEug)]2 51 3.2 NGHIÊN CỨU TƯƠNG TÁC CỦA [Pt(μ-Cl)(iPrEug)]2 VỚI AMINE DUNG LƯỢNG PHỐI TRÍ HAI VÀ XÁC ĐỊNH THÀNH PHẦN, CẤU TRÚC PHỨC CHẤT THU ĐƯỢC 60 3.2.1 Nghiên cứu tương tác [Pt(μ-Cl)(iPrEug)]2 với amine dung lượng phối trí hai 60 3.2.2 Xác định thành phần, cấu trúc phức chất thu 62 3.3 NGHIÊN CỨU TƯƠNG TÁC CỦA [Pt(μ-Cl)(iPrEug)]2 VỚI PHOSPHINE VÀ XÁC ĐỊNH THÀNH PHẦN, CẤU TRÚC PHỨC CHẤT THU ĐƯỢC 73 3.3.1 Nghiên cứu tương tác [Pt(μ-Cl)(iPrEug)]2 với phosphine 73 3.3.2 Xác định thành phần, cấu trúc phức chất thu 75 v 3.4 NGHIÊN CỨU TƯƠNG TÁC CỦA [Pt(μ-Cl)(iPrEug)]2 VỚI MUỐI AZOLIUM CHLORIDE VÀ XÁC ĐỊNH THÀNH PHẦN, CẤU TRÚC PHỨC CHẤT THU ĐƯỢC 82 3.4.1 Nghiên cứu tương tác [Pt(μ-Cl)(iPrEug)]2 với muối azolium chloride 82 3.4.2 Xác định thành phần, cấu trúc phức chất thu 84 3.5 MỘT SỐ KẾT QUẢ RÚT RA TỪ VIỆC SO SÁNH CẤU TRÚC VÀ TÍNH CHẤT CỦA CÁC PHỨC CHẤT NGHIÊN CỨU 93 3.5.1 Mối quan hệ cấu trúc tính chất phổ phức chất 94 3.5.2 Hướng phản ứng [Pt(μ-Cl)(arylolefin)]2 với phối tử σ cho 98 3.6 HOẠT TÍNH ỨC CHẾ TẾ BÀO UNG THƯ VÀ HOẠT TÍNH XÚC TÁC CỦA MỘT SỐ PHỨC CHẤT 100 3.6.1 Thăm dò hoạt tính ức chế tế bào ung thư số phức chất 100 3.6.2 Thăm dò hoạt tính xúc tác số phức chất 102 KẾT LUẬN 110 CÁC CƠNG TRÌNH ĐÃ CÔNG BỐ SỬ DỤNG KẾT QUẢ TRONG LUẬN ÁN 112 CÁC CƠNG TRÌNH ĐÃ CƠNG BỐ LIÊN QUAN ĐẾN HƯỚNG NGHIÊN CỨU CỦA LUẬN ÁN 113 TÀI LIỆU THAM KHẢO 114 PHỤ LỤC 128 vi DANH MỤC KÍ HIỆU, CHỮ VIẾT TẮT Kí hiệu AlkEugH br Bn2-bimy·HCl Bn2-imy·HCl Bn2-tazy·HCl Chú giải alkyl eugenoxyacetate broad (NMR) 1,3-dibenzylbenzimidazolium chloride 1,3-dibenzylimidazolium chloride 1,3-dibenzyl-1,2,4-triazolium chloride Bpy 2,2’-bipyridine Cy ClQOH d dd cyclohexyl 5,7-dichloroquinolin-8-ol doublet (NMR) doublet of doublet (NMR) ĐHSPHN DMSO DMF δ EA ESI MS Đại học Sư phạm Hà Nội dimethylsulfoxide dimethylformamide độ chuyển dịch hóa học elemental analysis Electrospray Ionisation Mass Spectrometry EtEugH HSQC HMBC IC50 IR m m/z MeugH MeQOH 4-MeBpy ethyl eugenoxyacetate Heteronuclear Single Quantum Coherence Heteronuclear Multiple Bond Correlation nồng độ ức chế 50% đối tượng thử Infra Red (phổ hấp thụ hồng ngoại) multiplet (NMR) tỉ lệ khối lượng/điện tích (ESI MS) methyleugenol 2-methylquinolin-8-ol 4,4’-dimethyl-2,2’-bipyridine 6-MeBpy MeEugH M NHC·HCl NMR 6,6’-dimethyl-2,2’-bipyridine methyl eugenoxyacetate khối lượng phân tử muối azolium chloride Nuclear Magnetic Resonance vii ov Ph Phen i Pr,Bn-bimy·HCl i PrEugH QCOOH QOH s SafH overlap (NMR) phenyl 1,10-phenanthroline 1-isopropyl-3-benzylbenzimidazolium chloride isopropyl eugenoxyacetate SC-XRD t ttss v/v VAST Single Crystal X-Ray Diffraction triplet (NMR) tương tác spin spin tỉ lệ thể tích Viện hàn lâm Khoa học Công nghệ Việt Nam quinolin-2-carboxylic acid quinolin-8-ol singlet (NMR) safrole Phức chất Kí hiệu Phức chất Kí hiệu K[PtCl3(iPrEugH)] [PtCl(iPrEug)(4-MeBpy)] 12 [Pt(μ-Cl)(iPrEug)]2 [PtCl(iPrEug)(6-MeBpy)] 13 [PtCl(iPrEug)(MeCN)].H2O [PtCl(iPreug)(PCy3)] 14 [PtCl(iPrEug)(DMSO)] [PtCl(iPrEug)(PCy3)2] 15 [PtCl(iPrEug)(DMF)] [PtCl(iPrEug)(PPh3)2] 16 [Pt(iPrEug)(QO)] [PtCl(iPrEug)(Bn2-imy)] 17 [Pt(iPrEug)(MeQO)] [PtCl(iPrEug)(Bn2-bimy)] 18 [Pt(iPrEug)(ClQO)] [PtCl(iPrEug)(Bn2-tazy)] 19 [Pt(iPrEug)(QCOO)] [PtCl(iPrEug)(Bn,iPr-bimy)] 20 [PtCl(iPrEug)(Phen)] 10 [PtBr(iPrEug)(Bn2-bimy)] 21 [PtCl(iPrEug)(Bpy)] 11 [PtI(iPrEug)(Bn2-bimy)] 22 viii DANH MỤC CÁC BẢNG Bảng 1.1 Tính chất số amine nghiên cứu tạo phức 11 Bảng 1.2 Một số tín hiệu cộng hưởng MeEugH tự số phức chất Pt(II), δ (ppm), J (Hz) 16 Bảng 1.3 δ Ccarbene, độ dài liên kết Pt−Ccarbene số phức chất Pt(II)/NHC.21 Bảng 1.4 Giá trị IC50 số phức chất Pt(II)/quinolin-8-ol, (µM) 24 Bảng 2.1 Hóa chất nguồn gốc xuất xứ 28 Bảng 2.2 Một số thiết bị sử dụng trình nghiên cứu 28 Bảng 2.3 Một số tính chất vật lí muối tổng hợp 30 Bảng 2.4 Một số tính chất vật lí phức chất 6–13 36 Bảng 2.5 Một số tính chất vật lí phức chất 14–16 38 Bảng 2.6 Một số tính chất vật lí phức chất 17–22 39 Bảng 2.7 Các phương pháp xác định cấu tạo phối tử nghiên cứu tạo phức 41 Bảng 2.8 Các phương pháp sử dụng nghiên cứu thành phần, cấu trúc phức chất 1–22 41 Bảng 3.1 Điều kiện thích hợp để tổng hợp muối 1,3-dibenzylazolium chloride 46 Bảng 3.2 Một số tính chất vật lí phức chất 2−5 56 Bảng 3.3 Một số giá trị độ dài (Å) góc liên kết (o) phân tử anti-2 59 Bảng 3.4 Điều kiện thích hợp để tổng hợp phức chất 6−13 62 Bảng 3.5 Một số ion phát phổ ESI-MS 6−13, m/z (au), % 65 Bảng 3.6 Tín hiệu 1H NMR iPrEug 6−13,  (ppm), J (Hz) 67 Bảng 3.7 Một số giá trị góc liên kết phân tử 7, 9−11 13 (0) 71 Bảng 3.8 Một số giá trị độ dài liên kết phân tử 7, 9−11 13 (Å) 72 Bảng 3.9 Một số thí nghiệm nghiên cứu tương tác PR3 với 74 Bảng 3.10 Một số tín hiệu NMR iPrEug 14–16,  (ppm), J (Hz) 79 Bảng 3.11 Giá trị số độ dài dài (Å) góc liên kết (o) phân tử 14 16 81 Bảng 3.12 Một số thí nghiệm nghiên cứu tương tác azolium chloride với 83 Bảng 3.13 Cụm pic ion phổ +MS 17–22, m/z (au), cường độ (%) 84 Bảng 3.14 Tín hiệu 1H NMR iPrEug 17–22,  (ppm), J (Hz) 87 114 TÀI LIỆU THAM KHẢO Ott I., Gust R (2007), “Preclinical and clinical studies on the use of platinum complexes for breast cancer treatment”, Anticancer Agents Med Chem., 7, 95– 110 Johnstone T.C, Suntharalingam K., Lippard S.J (2016), “The next generation of platinum drugs: Targeted Pt(II) agents, nanoparticle delivery, and Pt(IV) prodrugs”, Chem Rev., 116(5), 3436–3486 Dilruba S., Kalayda G.V (2016), “Platinum-based drugs: past, present and future”, Cancer Chemother Pharmacol., 77, 1103–1124 Cheff D.M, Hall M.D (2017), “A drug of such damned nature challenges and opportunities in translational platinum drug research: miniperspective”, J Med Chem., 60(11), 4517–4532 Valente A., Podolski-Renić A., Poetsch I et al (2021), “Metal-and metalloidbased compounds to target and reverse cancer multidrug resistance”, Drug Resistance Updates, 58, 100778 Zhang J.J, Che C.M, Ott I (2015), “Caffeine derived platinum(II) N-heterocyclic carbene complexes with multiple anti-cancer activities”, J Organomet Chem., 782 37–41 Fang L., Feng M., Chen F et al (2016), “Oleanolic acid-NO donor-platinum(II) trihybrid molecules: Targeting cytotoxicity on hepatoma cells with combined action mode and good safety”, Bioorg & Med Chem., 24, 4611–4619 Kantoury M., Eslami M.M, Tarlani A.A et al (2016), “Structure Effect of Some New Anticancer Pt(II) Complexes of Amino Acid Derivatives with Small Branched or Linear Hydrocarbon Chains on Their DNA Interaction”, Chem Biol Drug Des., 88, 76–87 Massoni M., Clavijo J.C.T, Colina-Vegas L et al (2017), “Propyl gallate metal complexes: Circular dichroism, BSA-binding, antioxidant and cytotoxic activity”, Polyhedron, 129, 214–221 115 10 Qi J., Zheng Y., Li B et al (2022), “Mechanism of vitamin B6 benzoyl hydrazone platinum(II) complexes overcomes multidrug resistance in lung cancer”, Eur J Med Chem., 237, 114415 11 Facts and Figures for the chemicals industry, Chem Eng News, 2005, 83, 67 12 Chianese A.R, Lee S.J, Gagne M.R (2007), “Electrophilic activation of alkenes by platinum(II): so much more than a slow version of palladium(II)”, Angew Chem Int Ed., 46(22), 4042–4059 13 Hamze A., Provot O., Brion J.D et al (2008), “Xphos ligand and platinum catalysts: A versatile catalyst for the synthesis of functionalized β-(E)vinylsilanes from terminal alkynes”, J Organomet Chem., 693(16), 2789–2797 14 Cao P., Cabrera J., Padilla R et al (2012), “Hydroamination of unactivated alkenes catalyzed by novel platinum(II) N-heterocyclic carbene complexes”, Organometallics, 31, 921–929 15 Tran Thi Da, Young Mee Kim, Nguyen Thi Thanh Chi, et al (2008), “Formation of Metalliacyclic Complexes by Activation of an Aryl C-H Bond in a Platinum-Safrole Analogue of Zeise’s Salt”, Organometallics, 27(14), 3611– 3613 16 Tran Thi Da, Young-Mi Kim, Truong Thi Cam Mai et al (2010), “Mono-and dinuclear metallacyclic complexes of Pt(II) synthesized from some eugenol derivaties”, J Coord Chem., 60, 473–483 17 Tran Thi Da, Le Xuan Chien, Nguyen Thi Thanh Chi et al (2012), “Synthesis and solution structures of some platinum(II) complexes containing chelating safrole and amine”, J Coord Chem., 65(1), 131–142 18 Tran Thi Da, Nguyen Thi Thanh Chi, Luc Van Meervelt, et al (2015), “Synthesis, structure and properties of two series of platinum(II) complexes containing methyleugenol or chelating methyleugenol and amine”, Polyhedron, 85, 104–109 19 Tran Thi Da, Le Thi Hong Hai, Luc Van Meervelt et al (2015), “Synthesis, structure and in vitro cytotoxicity of organoplatinum(II) complexes containing aryl olefins and quinolines”, J Coord Chem., 68(19), 1–22 116 20 Nguyen Thi Thanh Chi, Tran Thi Da, Koen Robeyns et al (2018), “Synthesis, crystal and solution structures of platinacyclic complexes containing eugenol, the main bioactive constituent of Ocimum sanctum L Oil”, Polyhedron, 151, 330– 337 21 Le Thi Hong Hai, Nguyen Thi Ngoc Vinh, Luu Thi Tuyen et al (2019), “Synthesis and structure of organoplatinum(II) complexes containing aryl olefins and 8-hydroxyquinolines”, J Coord Chem., 72(10), 1637–1651 22 Nguyễn Văn Tòng, Nguyễn Hữu Đĩnh, Nguyễn Tiến Công (1995), “Tổng hợp cấu tạo axit eugenoxyaxetic, axit tricloaxetic, amit hiđrazit chúng”, Hội thảo Công nghệ tổng hợp hữu ứng dụng nông nghiệp, công nghiệp đời sống, 28–29 23 Nguyen Huu Dinh, Pham Van Hoan, Nguyen Tien Cong et al (1999), “Synthesis, Structure and propeties of some eugenol derivatives”, Proceedings, the 8th Asian Chemical Congress, 1999, 480 24 Nguyen Huu Dinh, Trinh Thi Huan, Hoang Thi Tuyet Lan et al (2013), “Hydrazones and 1,3-Thiazolidin-4-ones Incorporating Furoxan Moiety Synthesized from Eugenol, the Main Constituent of Ocimum sanctum L Oil”, Heterocycles, 87(11), 2319–2332 25 Belluco U (1974) Organometallic and Coordination chemistry of platinum, Academic press London and New York 26 Crabtree R.H (2005) The Organometallic Chemistry of the transition metals, 4th Ed.,Wiley-Interscience 27 Trương Thị Cẩm Mai (2011), Nghiên cứu tổng hợp, cấu trúc, tính chất số phức chất platinum(II) chứa phối tử amine alkyl eugenoxyacetate, Luận án Tiến sĩ hóa học, Trường Đại học Sư phạm Hà Nội 28 Lê Xuân Chiến (2015), Nghiên cứu tổng hợp, cấu trúc, tính chất số dãy phức chất platinum(II) chứa safrole, safrole khép vòng với amine, Luận án Tiến sĩ Hóa học, Trường Đại học Sư phạm Hà Nội 29 Jarvis J.A.J, Kilbourn B.T, Owston P.G (1971), “A redetermination of the crystal and molecular structure of Zeise's salt, K[PtCl3(C2H4)].H2O”, Acta Cryst., B27, 366–372 117 30 König A., Bette M., Bruhn C et al (2012), “Dinuclear Olefin and Alkyne Complexes of Platinum(II)”, Eur J Inorg Chem., 35, 5881–5895 31 Lüning A., Neugebauer M., Lingen V et al (2015), “Platinum Diolefin Complexes–Synthesis, Structures, and Cytotoxicity”, Eur J Inorg Chem., 2015(2), 226–239 32 Đỗ Đình Rãng, Đặng Đình Bạch, Nguyễn Thị Thanh Phong (2006) Hóa học hữu 2, Nhà xuất Giáo dục, Hà Nội 33 Herrmann W.A (2002), “N-Heterocyclic carbenes: A new concept in organometallic catalysis”, Angew Chem Int Ed., 41, 1290–1309 34 Wang W., Cui L., Sun P et al (2018), “Reusable N-heterocyclic carbene complex catalysts and beyond: A perspective on recycling strategies”, Chem Rev., 118(19), 9843–9929 35 Zhao Q., Meng G., Nolan S.P et al (2020), “N-Heterocyclic Carbene Complexes in C–H Activation Reactions”, Chem Rev., 120(4), 1981–2048 36 Roos L., Malan F.P, Landman M (2021), “Naphthalimide-NHC complexes: Synthesis and properties in catalytic, biological and photophysical applications”, Coord Chem Rev., 449, 214201 37 Hindi K.M, Panzner M.J, Tessier C.A et al (2009), “The Medicinal applications of imidazolium carbene−metal complexes”, Chem Rev., 109(8), 3859–3884 38 Zhao S., Yang Z., Jiang G et al (2021), “An overview of anticancer platinum N-heterocyclic carbene complexes”, Coord Chem Rev., 449, 214217 39 Visbal R., Gimeno M.C (2014), “N-heterocyclic carbene metal complexes: photoluminescence and applications”, Chem Soc Rev., 43(10), 3551–3574 40 Elie M., Renaud J.L, Gaillard S (2018), “N-Heterocyclic carbene transition metal complexes in light emitting devices”, Polyhedron, 140, 158–168 41 Arduengo III A.J, Harlow R.L, Kline M (1991), “A stable crystalline carbene”, J Am Chem Soc., 113(1), 361–363 42 Arduengo III A.J, Goerlich, J.R, Marshall, W.J (1995), “A stable diaminocarbene”, J Am Chem Soc., 117, 11027–11028 43 Huynh H.V (2017) The Organometallic Chemistry of N-heterocyclic Carbenes, Wiley: Hoboken, NJ 118 44 Arduengo III A.J (1991), “Preparation of 1,3-disubstituted imidazolium salts”, U.S Patent No 5,077,414 45 Hintermann L (2007), “Expedient syntheses of the N-hetercyclic carbene precursor imidazolium salts IPr·HCl, IMes·HCl and IXy·HCl”, Beilstein J Org Chem., 3, 22 46 Gridnev A.A, Mihaltseva I.M (1994), Synthesis of 1-Alkylimidazoles, Synth Commun., 24, 1547–1555 47 Huynh H.V, Han Y., Ho J.H.H et al (2006), “Palladium(II) Complexes of a Sterically Bulky, Benzannulated N-Heterocyclic Carbene with Unusual Intramolecular C-H…Pd and Ccarbene Br Interactions and Their Catalytic Activities”, Organometallics, 25, 3267–3274 48 Arduengo III A.J, Krafczyk R., Schmutzler R et al (1999), “Imidazolylidenes, imidazolinylidenes and imidazolidines”, Tetrahedron, 55, 14523–14534 49 Bazinet P., Ong T.G, O'Brien J.S et al (2007), “Design of sterically demanding, electron-rich carbene ligands with the Perimidine Scaffold”, Organometallics, 26(11), 2885–2895 50 Fantasia S., Petersen J.L, Jacobsen H et al (2007), “Electronic properties of Nheterocyclic carbene (NHC) ligands: synthetic, structural, and spectroscopic studies of (NHC)platinum(II) complexes”, Organometallics, 26, 5880–5889 51 De F.P, Marion N., Nolan S.P (2009), “Carbenes: synthesis, properties, and organometallic chemistry”, Coord Chem Rev., 253, 862–892 52 Kuhn N., Kratz T (1993), “Synthesis of imidazol-2-ylidenes by reduction of imidazole-2(3H )-thiones”, Synthesis, 1993(06), 561–562 53 Denk M.K, Rodezno J.M, Gupta S (2001), “Synthesis and reactivity of subvalent compounds Part 11 Oxidation, hydrogenation and hydrolysis of stable diamino carbenes”, J Organomet Chem., 617, 242–253 54 Diez-Gonzalez S., Marion N., Nolan S.P (2009), “N-heterocyclic carbenes in late transition metal catalysis”, Chem Rev., 109(8), 3612–3676 55 Trần Quốc Sơn (2010) Cơ sở Hóa học dị vịng, Nhà xuất Đại học Sư phạm, Hà Nội 119 56 Santos C.M, Cabrera S., Ríos-Luci C et al (2013), “Novel clioquinol and its analogous platinum complexes: importance, role of the halogen substitution and the hydroxyl group of the ligand”, Dalton Trans., 42, 13343–13348 57 Nguyen Thi Thanh Chi, Tran Thi Da (2014), “Synthesis, structure and biological activity of three platinum(II) complexes bearing alkyl eugenoxyacetate (alkyl: ethyl or propyl) and heterocyclic amine”, V J Chem., 52(2), 256–260 58 Nguyen Thi Thanh Chi, Nguyen Bich Ngan, Luc Van Meervetl (2014), “Crystal structure of chlorido(piperidine-κN)-(quinoline-2-carboxylato- κ2N,O)platinum(II)”, Acta Cryst., E70, 36–38 59 Meng T., Tang S.F, Qin Q.P et al (2016), “Evaluation of the effect of iodine substitution of 8-hydroxyquinoline on its platinum(II) complex: cytotoxicity, cell apoptosis and telomerase inhibition”, Med Chem Commun., 7, 1802–1811 60 Nguyen Thi Thanh Chi, Tran Thi Da, Nguyen Van Ha et al (2017), “Synthesis, spectral charaterization of platinum(II) complexes containing eugenol, a natural allylphenol”, J Coord Chem., 70(6), 1008–1019 61 Collin G., Höke H (2005) Quinoline and Isoquinoline, Ullmann’s Encyclopedia of Industrial Chemistry, Weinheim: Wiley-VCH 62 Halcrow B.E, Kermack W.O (1946), “Attempts to find new antimalarials Part XXIV Derivatives of o-phenanthroline (7:8:3′:2′-pyridoquinoline)”, J Chem Soc., 43, 155–157 63 Grosheintz J.M, Fischer, H.O (1941), “Preparation of l-acyl-l,2- dihydroquinaldonitriles and their hydrolysis to aldehydes”, J Am Chem Soc., 63(7), 2021–2022 64 Sasse W.H.F (1966), “2,2’-Bipyridine”, Org Synth., 46(5), 102 65 Trần Thị Đà, Nguyễn Hữu Đĩnh (2007) Phức chất – Phương pháp tổng hợp nghiên cứu cấu trúc, Nhà xuất Khoa học Kỹ thuật, Hà Nội 66 Mahmoud W.H, Mohamed G.G, El-Dessouky M.M (2014), “Synthesis, characterization and in vitro biological activity of mixed transition metal complexes of lornoxicam with 1,10-phenanthroline”, Int J Electrochem Sci., 9, 1415–1438 120 67 Nguyễn Thị Thanh Chi (2007), Tổng hợp nghiên cứu số phức chất platinum chứa phối tử olefin, Luận án Tiến sĩ Hoá học, Trường Đại học Sư phạm Hà Nội 68 Meieranz S., Stefanopoulou M., Rubner G et al (2015), “The biological activity of Zeise’s salt and its derivatives”, Angew Chem Int Ed., 54(9), 2834– 2837 69 Pryadun R., Sukumaran D., Bogadi R et al (2004), “Amine attack on coordinated alkenes: an interconversion from anti-Markovnikoff to Markovnikoff products”, J Am Chem Soc., 126(39), 12414–12420 70 Karshtedt D., Bell A.T, Tilley T.D (2005), “Platinum-based catalysts for the hydroamination of olefins with sulfonamides and weakly basic anilines”, J Am Chem Soc., 127(36), 12640–12646 71 Pryadun R.S, Gerlits O.O, Atwood J.D (2006), “Structural studies on platinum alkene complexes and precursors”, J Coord Chem., 59(1), 85–100 72 Pryadun R.S, Atwood, J.D (2007), “Water-solution ethylene complex with platinum: water stability and rection with ditheylamine”, Organometallics, 26(19), 4830–4834 73 Dodoff N.I, Lalia-Kantouri M., Gdaniec M et al (2012), “trans-Dichloro(η2ethylene)(N-3-pyridinylmethanesulfonamide)platinum(II) Crystal structure, spectroscopic, and thermoanalytical characterization, and cytotoxicity assays”, J Coord Chem., 65(4), 688–704 74 Jean S., Cormier K., Patterson A.E et al (2015), “Synthesis, characterization, and anticancer properties of organometallic Schiff base platinum complexes”, Can J Chem., 93(10), 1140–1146 75 Esposito R., Calvanese L., Cucciolito M.E et al (2017), “Oxidative Coupling of Imino, Amide Platinum(II) Complexes Yields Highly Conjugated Blue Dimers”, Organometallics, 36(2), 384–390 76 Trần Thị Đà, Nguyễn Thị Thanh Chi, Tống Thị Cẩm Lệ (2005), “Tìm điều kiện tổng hợp phức chất K[PtCl3(methyleugenol)] phức chất K[PtCl3(safrole)]”, Thông báo Khoa học trường Đại học Sư phạm Hà Nội, 53–55 121 77 Tran Thi Da, Nguyen Thi Tuyet Minh, Nguyen Thi Thanh Chi et al (2007), “Synthesis and spectral characterization of some complexes of platinum(II) containing 2-methyleugenol”, Polyhedron, 26, 3271–3276 78 Nguyễn Thị Thanh Chi, Trương Thị Cẩm Mai, Nguyễn Thị Thanh Nhàn cộng (2013), “Nghiên cứu tổng hợp, cấu trúc phức chất đơn nhân hai nhân Pt(II) chứa phối tử propyl eugenoxyacetate”, Tạp chí Hóa học, 51(3AB), 500–504 79 Lê Thị Hồng Hải, Trần Thị Hoa (2015), “Tổng hợp, cấu trúc phức chất platinum chứa alkyl eugenoxyacetate p-chloroaniline”, Tạp chí Hóa học, 53(4E), 171–175 80 Nguyen Thi Thanh Chi, Nguyen Thi Hoa, Nguyen Bich Ngan et al (2015) “Synthesis, structurel and spectroscopic study and cytotoxicity of trans[PtCl2(methyleugenoxyacetate)(2-aminopyperidine)]”, Tạp chí phân tích hóa, lý sinh học, 20, 345–350 81 Shiver D.F (1979) Inorganic syntheses volume XIX, John Wiley & Sons 82 Vedernikov A.N, Zazybin A.G, Solomonov A.B et al (1997), “Activation of P-C Bonds in Phosphines and Aromatic C-H Bonds in Toluene by Phosphine Complexes of Dichloro- and Dimethylplatinum(II) in Hydrocarbon Media”, Russ J Gen Chem., 69(1), 68–73 83 Johansson M.H, Otto S (2000), “Trans-dichlorobis(triphenylphosphine-P) platinum(II)”, Acta Cryst., C56, 12–15 84 Dell'Amico D.B, Labella L., Marchetti F et al (2012), “A convenient route to dinuclear chloro-bridged platinum(II) derivatives via nitrile complexes”, Dalton Trans., 41(4), 1389–1396 85 Le Xuan Chien, Nguyen Quynh Chi, Nguyen Dang Dat et al (2017), “Interaction between triphenylphosphine or 1,2-bis(diphenylphosphino)ethane with some complexes K[PtCl3(olefin] (olefin: methyleugenol, safrole, isopropyl eugenoxyacetate)”, V J Chem., 55(6), 775–780 86 Rigamonti L., Manassero C., Rusconi M et al (2009), “cis Influence in transPt(PPh3)2 complexes”, Dalton Trans., 7, 1206–1213 122 87 Karhánek D (2004), “Synthetic, properties and molecular Modeling of complexes P(Ph)3Pt(0)-olefin”, Department of Organic Technology, Institute of Chemical Technology, Prague 88 Baratta W., Pregosin P.S (1993), “A convenient preparation of dinuclear Pt(II) phosphine complexes”, Inorganrca Chimica Acta, 209(1), 85–87 89 Briggs J.R, Crocker C., McDonald W.S et al (1980), “Interaction of Allylic Alcohols with Halogeno-bridged Platinum(II) Complexes [Pt2X4(PR3)] (X = CI or Br) and [NBu4]2[Pt2Cl6]: Crystal Structure of [PtCH(PMe2Ph)(CH2=CHCH2OH)]”, J Chem Soc., Dalton Trans., 64–69 90 Wanzlick H.W, Schönherr H.J (1968), “Direct Synthesis of a Mercury SaltCarbene Complex”, Angew Chem Int Ed Engl., 7, 141–142 91 Zhao S., Wu J., Chen W (2017), “Organometallic chemistry of bis(Nheterocyclic carbene) ligands containing a heteroarene spacer”, J Organomet Chem., 848, 249–280 92 Peris E (2017), “Smart N-heterocyclic carbene ligands in catalysis” Chem Rev., 118(19), 9988–10031 93 Skander M., Retailleau P., Bourrié B et al (2010), “N-heterocyclic carbeneamine Pt(II) complexes a new chemical space for the development of platinum– based anticancer drugs”, J Med Chem., 53, 2146-2154 94 Rehm T., Rothemund M., Muenzner J.K et al (2016), “Novel cis[(NHC)1(NHC)2(L)Cl] platinum(II) complexes-synthesis, structures, and anticancer activities”, Dalton Trans., 45(39), 15390–15398 95 Hu J.J, Li F., Hor T.A (2009), “Novel Pt(II) Mono- and Biscarbene Complexes: Synthesis, Structural Characterization and Application in Hydrosilylation Catalysis”, Organometallics, 28, 1212–1220 96 Bernhammer J.C, Huynh, H.V (2014), “Platinum(II) complexes with thioetherfunctionalized characterization benzimidazolin-2-ylidene and application in ligands: synthesis, hydroelementation structural reactions”, Organometallics, 33, 172–180 97 Nguyen Van Ha, Dang Thanh Tuan, Nguyen Hung Huy et al (2020), “Platinum(II) 1,2,4-Triazolin-5-ylidene Complexes: Stereoelectronic Influences 123 on Their Catalytic Activity in Hydroelementation Reactions”, Organometallics, 39(12), 2309–2319 98 Nguyen Van Ha, Nguyen Hung Huy, Do Huy Hoang (2020), “1,2,4-TriazoleDerived N-Heterocyclic Carbene Complexes of Platinum(II) as Catalysts for Hydroamination Reactions and Active Anticancer Agents”, Inorg Chem Comms, 121, 108173 99 Fantasia S., Jacobsen H., Cavallo L et al (2007), “Insertion of a N- heterocyclic carbene (NHC) into a platinum-olefin bond”, Organometallics, 26, 3286–3288 100 Wylie W.N, Lough A.J, Morris R.H (2010), “Palladium(II) and Platinum(II) Complexes Featuring a Nitrile-Functionalized N-Heterocyclic Carbene Ligand”, Organometallics, 29, 570–581 101 Newman C.P, Deeth R.J, Clarkson G.J et al (2007), “Synthesis of mixed NHC/L platinum(II) complexes: restricted rotation of the NHC group, christopher”, Organometallics, 26, 6225-6233 102 Han Y., Huynh H.V, Tan G.K (2007), “Mono- vs Bis(carbene) Complexes: A Detailed Study on Platinum(II)-Benzimidazolin-2-ylidenes”, Organometallics, 26, 4612–4617 103 Hackenberg F., Müller-Bunz H., Smith R et al (2013), “Novel ruthenium(II) and gold(I) NHC complexes: Synthesis, characterization, and evaluation of their anticancer properties”, Organometallics, 32, 5551–5560 104 of Luo X.J, Qin Q.P, Li Y.L et al (2014), “Three platinum(II) complexes 2-(methoxy-phenyl)-imidazo-[4,5-f]-[1,10]-phenanthroline: cell apoptosis induction by sub-G1 phase cell cycle arrest and G-quadruplex binding properties”, Inorg Chem Commun., 46, 176–179 105 Jopp M., Becker J., Becker S et al (2017), “Anticancer activity of a series of copper(II) complexes with tripodal ligands”, Eur J Med Chem., 132, 274–281 106 Englinger B., Pirker C., Heffeter P et al (2018), “Metal drugs and the anticancer immune response”, Chem Rev., 119(2), 1519–1624 107 Park G.Y, Wilson J.J, Song Y et al (2012), “Phenanthriplatin, a monofunctional DNA-binding platinum anticancer drug candidate with unusual 124 potency and cellular activity profile”, Proc Natl Acad Sci USA, 109, 11987– 11992 108 Annunziata A., Cucciolito M.E, Esposito R et al (2019), “A highly efficient and selective antitumor agent based on a glucoconjugated carbene platinum(II) complex”, Dalton Trans., 48(22), 7794–7800 109 Cucciolito M.E, D’Amora A., De Feo G et al (2018), “Five-coordinate platinum(II) compounds containing sugar ligands: synthesis, characterization, cytotoxic activity, and interaction with biological macromolecules”, Inorg Chem., 57(6), 3133–3143 110 Chung L.W, Wu Y.D, Trost B.M et al (2003), “A theoretical study on the mechanism, regiochemistry, and stereochemistry of hydrosilylation catalyzed by cationic ruthenium complexes”, J Am Chem Soc., 125(38), 11578–11582 111 Lukin R.Y, Kuchkaev A.M, Sukhov A.V et al (2020), Platinum- catalyzed hydrosilylation in polymer chemistry, Polymers, 12(10), 2174 112 Poyatos M., Maisse-Franỗois A., Bellemin-Laponnaz S et al (2006) “Coordination chemistry of a modular N,C-chelating oxazole-carbene ligand and its applications in hydrosilylation catalysis” Organometallics, 25(10), 2634– 2641 113 Lu C., Gu S., Chen W et al (2010), “Platinum(II) complexes with polydentate N-heterocyclic carbenes: synthesis, structural characterization and hydrosilylation catalysis”, Dalton Trans., 39, 4198–4204 114 Huo Y., Hu J., Lin S et al (2019), “Platinum (II) complexes bearing bulky Schiff base ligands anchored onto mesoporous SBA‐15 supports as efficient catalysts for hydrosilylation”, Applied Organometallic Chemistry, 33(6), 4874 115 Naganawa Y., Maegawa Y., Guo H et al (2019), “Heterogeneous hydrosilylation reaction catalysed by platinum complexes immobilized on bipyridine-periodic mesoporous organosilicas”, Dalton Trans., 48(17), 5534– 5540 116 Walczak A., Stachowiak H., Kurpik G., et al (2019), “High catalytic activity and selectivity in hydrosilylation of new Pt(II) metallosupramolecular complexes based on ambidentate ligands” J Catal., 373, 139–146 125 117 Mollar C.A, Borja M.P, Guisado-Barrios G et al (2020), “A Platinum molecular complex immobilised on the surface of graphene as active catalyst in alkyne hydrosilylation”, Eur J Inorg Chem., 45, 4254–4262 118 Brunet J.J, Cadena M., Chu N.C et al (2004), “The first platinum- catalyzed hydroamination of ethylene”, Organometallics, 23, 1264-1268 119 Wang X., Widenhoefer R.A (2004), “Platinum-Catalyzed Intermolecular Hydroamination of Unactivated Olefins with Carboxamides”, Organometallics, 23, 1649–1651 120 Bender intramolecular C.F, Widenhoefer hydroamination of R.A (2005), unactivated “Platinum-catalyzed olefins with secondary alkylamines”, J Am Chem Soc., 127, 1070–1071 121 Dub P.A., Rodriguez-Zubiri M., Daran J.C et al (2009), “Platinum- Catalyzed Ethylene Hydroamination with Aniline: Synthesis, Characterization, and Studies of Intermediates”, Organometallics, 28(16), 4764–4777 122 Toups K.L, Widenhoefer R.A (2010), “Platinum(II)-catalyzed intermolecular hydroamination of monosubstituted allenes with secondary alkylamines”, Chem Commun., 46(10), 1712–1714 123 Huang L., Arndt M., Gooßen K et al (2015), “Late transition metal- catalyzed hydroamination and hydroamidation”, Chem Rev., 115(7), 2596–2697 124 Bedford R.B, Hazelwood S.L, Albisson D.A (2002), “Platinum Catalysts for Suzuki Biaryl Coupling Reactions”, Organometallics, 21, 2599–2600 125 Lee H.R, Jang M.S, Song Y.J et al (2009), “Platinum-catalyzed reductive aldol and Michael reactions”, Bull Korean Chem Soc., 30(2), 327–333 126 Zhou Y., Xu X., Sun H et al (2021), “Development of highly efficient platinum catalysts for hydroalkoxylation and hydroamination of unactivated alkenes”, Nature communications, 12(1), 1–11 127 Abbiati G., Beccalli E.M, Rossi E (2011) Groups and 10 metals- catalyzed O–H bond addition to unsaturated molecules, In Hydrofunctionalization (pp.231–290), Springer, Berlin, Heidelberg 128 Skehan P., Storeng R., Scudiero D et al (1990), “New Colorimetric Cytotoxicity Assay for Anticancer-Drug Screening”, J Natl Cancer Inst., 82, 1107–1112 126 129 Likhitwitayawuid K., Angerhofer C.K, Cordell G.A et al (1993), “Cytotoxic and antimalarial bisbenzylisoquinoline alkaloids from Sephania erecta”, J Nat Prod., 56(1), 30–38 130 Nguyễn Hữu Đĩnh, Trần Thị Đà (2018) Các phương pháp phổ nghiên cứu cấu trúc hóa học, Nhà xuất khoa học kỹ thuật, Hà Nội 131 Thái Doãn Tĩnh (2008) Cơ chế phản ứng Hóa học hữu tập 2, Nhà xuất Khoa học Kỹ thuật, Hà Nội 132 Jain V.K (1990), Dinuclear complexes of platinum(II), Curr Sci., 143– 151 133 Larraz C., Navarro R., Urriolabeitia, E.P (2000), “Synthesis and reactivity of Pt(II) complexes containing the orthometallated ligand [C6H4-2PPh2C(H)COCH2PPh3]”, New J Chem., 24(8), 623–630 134 Praefcke K., Bilgin B., Pickardt J et al.(1994), “Liquid‐crystalline Compounds, 86 The First Disc‐Shaped Dinuclear Platinum Mesogen”, Chem Ber., 127, 1543–1545 135 Mishra V., Thirupathi N (2018), “Critical Role of Anions in Platinum(II) Precursors upon the Structural Motifs of Six-Membered Cycloplatinated N,N′,N″-Triarylguanidines”, ACS omega, 3(6), 6075–6090 136 Bedford R.B, Betham M., Coles S.J et al (2006), “The influence of steric bulk on the geometry of triarylphosphite-based palladacycles and their tricyclohexylphosphine adducts”, Polyhedron, 25(4), 1003–1010 137 Albano V G., Natile G., Panunzi A (1994), “Five-coordinate alkene complexes of palladium(II) and platinum(II)”, Coord Chem Rev., 133, 67–114 138 Fanizzi F.P, Maresca L., Natile G et al (1992), “Five-coordination in platinum(II) species: when and why”, J Chem Soc., Chem Commun., 4, 333– 335 139 Appleton T.G, Clark H.C, Manzer, L.E (1973), The trans-influence: Its measurement and significance, Coord Chem Rev., 10(3-4), 335–422 140 Huynh H.V (2018), “Electronic Properties of N-Heterocyclic Carbenes and Their Experimental Determination”, Chem Rev., 118, 9457–9492 141 Vicente J., Arcas A., Bautista D et al (1997), “The difficulty of coordinating mutually trans phosphine and aryl ligands in palladium complexes 127 and its relation to important coupling processes Syntheses and crystal structures of a family of palladium phosphino, triflato, perchlorato, and aquo-2-(arylazo) aryl complexes”, Organometallics, 16(10), 2127–2138 142 Fuertes S., Chueca A.J, Arnal L et al (2017), “Heteroleptic Cycloplatinated N-Heterocyclic Carbene Complexes: A New Approach to Highly Efficient Blue-Light Emitters”, Inorg Chem., 56(9), 4829–4839 143 Teng Q., Ng P.S, Leung J.N et al (2019), Donor strengths determination of pnictogen and chalcogen ligands by the Huynh electronic parameter and its correlation to sigma Hammett constants, Chem Eur J., 25(61), 13956–13963 144 Fernández-Moyano S., Peñas-Defrutos M.N, Bartolomé C et al (2021), Striking ligand-disproportionative Cl/aryl scrambling in a simple Au(III) system Solvent role, driving forces and mechanisms, Chem Commun., 57(1), 125–128 145 Böhme M.D, Eder T., Röthel M.B et al (2022), “Synthesis of N- Heterocyclic Carbenes and Their Complexes by Chloronium Ion Abstraction from 2-Chloroazolium Salts Using Electron-Rich Phosphines”, Ang Chem Int Ed., 61(28), 202202190 128 PHỤ LỤC