Nghiên cứu tổng hợp vật liệu nano cuo trên chất mang sba 16 bằng phương pháp biến tính trên bề mặt với các nhóm amino

ỦY BAN NHÂN DÂN TP.HCM SỞ KHOA HỌC VÀ CÔNG NGHỆ Tha Trung HCM BÁO CÁO NGHIỆM THU NGHIÊN C MANG SBA – 16 : Th.S n THÀNH PHỐ HỒ CHÍ MINH NĂM 2011 LỜI MỞ ĐẦU Ơ nhiễm mơi trường lỏng, mơi trường khí ln vấn đề cấp bách xã hội Việc tìm kiếm vật liệu có khả oxy hóa cao, dùng xử lý môi trường nhà nghiên cứu quan tâm Vật liệu silica họ SBA vật liệu có bề mặt riêng lớn, kích thước mao quản trung bình, độ bền nhiệt, độ bền cấu trúc cao vật liệu rây phân tử nhà nghiên cứu quan tâm nhiều lĩnh vực xúc tác, hấp phụ, xử lý mơi trường, tổng hợp hữu hóa dầu,… Tuy nhiên với cấu trúc oxit silic trơ, hoạt tính oxy hóa thấp, SBA-16 cần gắn tâm hoạt động để trở nên có hoạt tính q trình hóa học xác định Với mục đich dùng SBA-16 làm chất mang vật liệu xúc tác oxy hóa, chúng tơi biến tính bề mặt SBA-16 với nhóm aminopropyltriethoxysilane (APS) đưa hạt oxit đồng kích thước nano lên bề mặt SBA-16 dùng phản ứng oxy hóa hồn tồn hợp chất hữu dễ bay (toluen) xử lý mơi trường khí Kết thu mở hứa hẹn đầy triển vọng cho vật liệu nano CuO/SBA-16, xúc tác q trình hóa học xử lý mơi trường oxy hóa hồn tồn CO, hợp chất hữu dễ bay xúc tác phản ứng tổng hợp hợp chất hữu giá trị kinh tế sản phẩm oxy hóa trung gian aldehyde, hợp chất ketone, … MỤC LỤC Trang Lời mở đầu Mục lục Các ký hiệu viết tắt Phần I: Tổng quan Phần II: Thực nghiệm Phần III: Kết & bàn luận 14 Phần A: KHẢO SÁT THAY ĐỔI THỜI GIAN BIẾN TÍNH 15 Phần B: KHẢO SÁT THAY ĐỔI NHIỆT ĐỘ BIẾN TÍNH 21 Phần C: KHẢO SÁT ẢNH HƯỞNG CỦA NỒNG ĐỘ Cu2+ ĐẾN HÀM LƯỢNG Cu TRONG MẪU CuO/SBA-16 24 Phần D: KẾT QUẢ KHẢO SÁT SƠ BỘ HOẠT TÍNH OXY HỐ CỦA XÚC TÁC CuO/SBA-16 TRONG PHẢN ỨNG OXY HỐ HỒN TỒN TOLUEN TRONG DỊNG KHƠNG KHÍ 33 Phần IV: Kết luận & kiến nghị 35 Bảng tóm tắt sản phẩm đề tài 39 Bảng tóm tắt báo cáo tài 40 Tài liệu tham khảo 41 CÁC KÝ HIỆU VIẾT TẮT APS: 3-aminopropyltriethoxysilane F127: PEO106PPO70PEO106 Phổ IR: phổ hồng ngoại TGA: Phân tích nhiệt trọng lượng DTA: Phân tích nhiệt vi sai FAAS: phương pháp hấp thu nguyên tử lửa XRD: phân tích nhiễu xạ tia X Ảnh SEM: ảnh chụp kính hiển vi điện tử quét Ảnh TEM: ảnh chụp kính hiển vi điện tử truyền qua I Tổng quan tình hình nghiên cứu thuộc lĩnh vực đề tài Tình hình nghiên cứu ngồi nước: Vật liệu mao quản trung bình vật liệu có kích thước lổ xốp – 50nm bao gồm loại vật liệu silica, alumina, oxit niobium, tantalum, titanium, zirconium, cerium, … Vật liệu mao quản trung bình Si nhóm nghiên cứu Kresge nhóm nghiên cứu Beck tổng hợp vào năm 1990 MCM41 [18] Vài năm sau đó, năm 1998, Zhao cộng tổng hợp loại vật liệu mao quản trung bình silica mới, kích thước mao quản lớn đồng nhất, thành mao quản dày, độ bền thủy nhiệt cao (so với vật liệu mao quản trung bình M41S) nhà nghiên cứu thay chất tạo cấu trúc họ ionic (dùng để tổng hợp vật liệu mao quản trung bình M41S) chất hoạt động bề mặt với kích thước cồng kềnh như: cetyltrimethylammonium bromide (CTAB), Pluronic P123 (PEO20PPO70PEO20) Pluronic F127 (PEO106PPO70PEO106) để tổng hợp SBA-3, SBA-15, SBA-16 [17] Vật liệu mao quản trung bình họ SBA SBA-15 SBA-16 với kích thước đặn, đường kính mao quản trung bình tương ứng vào khoảng 6,8nm 3,8nm, diện tích bề mặt BET lớn, vào khoảng 800m2/g [19] thích hợp làm chất hấp phụ, chất mang cho trình tổng hợp hữu cơ, hóa dầu, xử lý khí thải, xử lý mơi trường,… như: oxy hóa metan xúc tác Mo-SBA-1, dùng Pt–Sn/SBA-16 làm xúc tác có chọn lọc cho phản ứng dehydro hóa n-dodecan [24], oxy hóa methanol xúc tác LaCoO-MCM-41, oxy hóa hồn tồn toluen Pt-MCM41… nghiên cứu khác đưa hạt CuO lên vật liệu mao quản trung bình họ silic phương pháp tẩm, phương pháp đồng kết tủa, phương pháp biến tính bề mặt silic nhóm amin,… như: Sh Liu cộng đưa hạt CuO lên MCM-48 phương pháp tẩm dùng phản ứng hydro hóa phenol với H2O2[32] Kết nghiên cứu L Gao cộng tổng hợp CuO-MCM-41 theo phương pháp đồng kết tủa [33] cho thấy (ảnh SEM, ảnh TEM) hạt CuO kích thước vào khoảng 40nm bao phủ bên bề mặt vật liệu MCM-41 Các nghiên cứu nhóm Y Shan [35] cho thấy đưa Cu vào khung SBA-15 thông qua cầu nối Si-O-Cu phương pháp đồng kết tủa khảo sát hoạt tính xúc tác Cu-SBA-15 phản ứng hydro hóa phenol với H2O2 Hoặc cơng trình nghiên cứu Y Wang tổng hợp K+CuO-SBA-16 dùng cho phản ứng epoxy hóa propylene dịng oxy [34], … H Zhang cộng sử dụng SBA-15 ghép với nhóm amin, diamin để hấp phụ gần triệt để kim loại nặng Pb2+, Hg2+, Cu2+, Cd2+,… khoảng thời gian ngắn ( khoảng 10 phút) [45], nghiên cứu Y Shi sử dụng SBA-16 (tổng hợp từ nguồn silica tetramethoxysilane) biến tính với amin dung hấp phụ CO2 Tình hình nghiên cứu nước Các nghiên cứu nước vật liệu mao quản trung bình cho thấy vào năm 2005 PGS-TS Trần Khắc Chương (trường ĐH Bách Khoa Tp.HCM), PGS TS Nguyễn Đình Thành có nghiên cứu vật liệu mao quản trung bình họ MCM MCM-41 MCM-48 dùng làm chất xúc tác cho trình cracking, làm chất tạo khung để tổng hợp nano cacbon, nhóm nghiên cứu Nguyễn Đình Tuyển tiến hành tổng hợp vật liệu mao quản trung bình SBA-15 chứa Ti từ nguồn thủy tinh lỏng Việt Nam dùng phản ứng oxy hóa alken với tác nhân H2O2 Nhóm nghiên cứu PGS TS Nguyễn Ngọc Hạnh sử dụng SBA biến tính bề mặt để hấp phụ kim loại nặng, dùng xứ lý mơi trường [46], nhóm nghiên cứu GS TS Nguyễn Hữu Phú tổng hợp CuSBA-15 phương pháp trực tiếp dùng phản ứng oxy phenol đỏ [47] Trong đề tài này, sử dụng SBA-16 tổng hợp từ tiền chất vô rẻ tiền sodium metasilicate [40] biến tính bề mặt silica với 3aminopropyltrimethoxysilane nhằm tạo liên kết hoá học bề mặt silica SBA-16 với nhóm amin Nhóm amin có khả tạo phức tốt với Cu2+ tiền đề để phân bố cố định oxit đồng bề mặt vật liệu mao quản trung bình họ SBA II Tính cấp thiết đề tài : Tổng hợp loại vật liệu CuO kích thước nano chất mang SBA-16 phương pháp biến tính bề mặt mesosilica khảo sát sơ phản ứng oxy hố hồn tồn toluen khơng khí có khả ứng dụng cao xử lý môi trường III Ý nghĩa khoa học khả áp dụng thực tiễn: Vật liệu rây phân tử SBA-16 tổng hợp từ nguồn silic rẻ tiền sodium metasilicate có bề mặt riêng lớn, cấu trúc xoang chiều, đường kính lổ xốp lớn (vào khoảng 4nm), thành mao quản dày độ bền nhiệt lớn ứng dụng nhiều hấp phụ, xúc tác xử lý môi trường,… Các oxit kim loại hỗn hợp oxit kim loại đồng, mangan, coban, sắt, xeri,… sau đưa lên chất mang γ-Al2O3, MCM-41, SBA-15,… nghiên cứu ứng dụng phản ứng tổng hợp hữu cơ, hóa dầu, oxy hóa hợp chất hữu dễ bay với hiệu suất độ chọn lọc cao sử dụng LaCoOx/MCM-41 phản ứng oxy hóa methanol, Cu-SBA dùng phản ứng đốt cháy ethyl acetate,… Các khảo sát khác phản ứng oxy hóa hồn tồn benzene, toluen, xylene [44], phản ứng chuyển hóa CO thành CO2 [41,42], oxy hóa rượu thơm phân hủy H2O2 [43],… cho thấy Cu2+, oxit đồng có hoạt tính oxy hóa cao Đã có nhiều cơng trình nghiên cứu tổng hợp vật liệu nano Ag, Au, oxit sắt, oxit magan, oxit đồng kích thước nano,… dùng q trình oxy hóa với hiệu suất cao Tuy nhiên việc đưa kim loại, oxit kim loại lên chất mang SBA-16 chưa nghiên cứu nhiều Việt Nam Vì đề tài “Nghiên cứu tổng hợp vật liệu nano CuO chất mang SBA-16 phương pháp biến tính bề mặt với nhóm amin” có ý nghĩa khoa học thực tiễn lớn Với đề tài này, tiến hành công việc cụ thể sau: - Tổng hợp vật liệu SBA-16 từ nguồn vô sodium metasilicate phương pháp thủy nhiệt [40] biến tính bề mặt silic nhóm amin 3aminopropyltrimethoxysilane - Cố định ion Cu2+ bề mặt SBA-16 biến tính với nhóm amin nhằm mục đích đưa hạt nano CuO lên bề mặt SBA-16 - Khảo sát sơ hoạt tính oxy hố hồn toàn toluen CuO/SBA-16 tổng hợp Ngoài ra, tổng hợp CuO/SBA-16 phương pháp tẩm, đo XRD kiểm tra kích thước hạt CuO chất mang SBA-16, so sánh hoạt tính xúc tác CuO/SBA-16 tẩm phản ứng oxy hố hồn tồn toluen dịng khơng khí với CuO/SBA-16 tổng hợp phương pháp biến tính bề mặt với APS vấn đề quan tâm, khảo sát đề tài I Nguyên vật liệu phương pháp tổng hợp phương pháp biến tính bề mặt Các hóa chất thương mại sử dụng khơng qua tinh chế Poly(ethylene oxide)-poly(propylene oxide) - poly(ethylene oxide) copolymer Pluronic F127 ((PEO)107(PPO)70(PEO)106), Mw = 12600 mua từ BASF; 3-aminpropyl triethoxysilane 98% (APS, Merck) Các hóa chất khác sodium metasilicate, Na2SiO3.9H2O, Chlohydric acid HCl 37%, n-Butanol, C4H9OH, 99%, Cu(NO3)2.6H2O mua từ Shanghai Chemical Reagent, Inc., Chinese Medicine Group II Cách thức tổng hợp a Q trình tổng hợp CuO/SBA-16 thơng qua phương pháp amin hóa bề mặt silica SBA-16 (được tổng hợp theo tài liệu [40]) thực theo bước, cụ thể sau: Bước - Biến tính bề mặt SBA-16 APS Cho g SBA-16 vào 220 ml toluen Thêm vào hỗn hợp lượng xác định V ml APS (tương ứng 3; 6; 8; 10; 16 ml), khuấy 110oC qua đêm Hỗn hợp sau đem ly tâm, loại toluen, rửa cồn nước cất trước làm khô Các sản phẩm giai đoạn đo phổ hồng ngoại phân tích nhiệt trọng lượng TGA Khảo sát ảnh hưởng nhiệt độ biến tính thực chế độ nhiệt độ 60oC, 90oC 110oC với tỉ lệ g SBA-16 với V ml APS Thời gian phản ứng 14 Ký hiệu mẫu: AT2Vtgh Ví dụ: A60235h mẫu APS-SBA-16 tổng hợp điều kiện nhiệt độ phản ứng 60oC, tỉ lệ tác chất 2g SBA-16, 3ml APS, thời gian biến tính Bước - Tạo phức Cu2+ APS-SBA-16 nung tạo sản phẩm CuO/SBA-16 Khuấy hỗn hợp 2g APS-SBA-16 80ml dung dịch Cu(NO3)2 nồng độ 0,02M qua đêm nhiệt độ phòng Ly tâm, lọc, rửa (nước qua lọc thử dung dịch PAN 0,1% để kiểm tra loại hết ion Cu2+ thừa bề mặt vật liệu sau phản ứng), làm khô thu Cu-APS-SBA-16 Sản phẩm q trình tạo phức nung dịng khơng khí 550oC để thu CuO/SBA-16 Hàm lượng Cu sản phẩm CuO/SBA-16 xác định phương pháp phân tích quang phổ hấp thu nguyên tử lửa (FAAS) Ký hiệu mẫu: CuO/SBAT2Vtgh Hình 20 Đường phân bố kích thước mao quản vật liệu CuO/SBA-16 -0,3M Kết khử hấp phụ cho thấy đường cong trễ đặc trưng vật liệu mao quản trung bình Diện tích BET mẫu CuO/SBA-16-0,3M đạt 420,95m2/g cho thấy đưa CuO lên SBA-16 phương pháp biến tính bề mặt mesosilica với nhóm APS, diện tích bề mặt vật liệu giảm đáng kể khoảng 50%, đồng thời kích thuớc mao quản trung bình tập trung khoảng 60Ao Khảo sát mẫu tẩm Cu(NO3)2 lên vật liệu SBA-16 cho thấy, ứng với nồng độ 2+ Cu 0,02M, hàm lượng Cu mẫu CuO/SBA-16 4,473% Kết nhiễu xạ tia X (hình 21) cho thấy có mũi đặc trưng pha tenorite CuO CuO/SBA16 tẩm Từ độ dài bán rộng góc quét 2θ cho thấy, kích thước pha CuO mẫu tẩm (CCuNO3)2 0,02M) 25 – 33nm, hàm lượng Cu mẫu CuO/SBA-16 tẩm tương ứng 4,473% khối lượng So với ảnh XRD mẫu CuO/SBA-16-0,02M, ảnh XRD không ghi nhận pic đặc trưng pha tenorite CuO cho thấy phương pháp tẩm tạo nên nhóm CuO kết khối bề mặt SBA-16 phương pháp biến tính bề mặt phân bố hạt CuO bề mặt SBA-16 cách đồng so với phương pháp tẩm 31 Hình 21 Ảnh XRD góc lớn mẫu CuO/SBA-16 tổng hợp phương pháp tẩm, biến tính bề mặt với APS 32 PHẦN D KẾT QUẢ KHẢO SÁT SƠ BỘ HOẠT TÍNH OXY HỐ CỦA XÚC TÁC CuO/SBA-16 TRONG PHẢN ỨNG OXY HỐ HỒN TỒN TOLUEN TRONG DỊNG KHƠNG KHÍ Sản phẩm phản ứng oxy hóa hồn tồn toluen dịng khơng khí CO2 H2O SBA-16 hồn tồn khơng có hoạt tính oxy hóa toluen thực phản ứng điều kiện thí nghiệm với xúc tác CuO/SBA-16 tổng hợp Nhiệt độ (oC) 250 300 325 350 375 CuO/SBA 11023-0,02 17.9 32 53 85.7 % kl Cu 4,168 CuO/SBA 11028-0,4 17 18.7 36 57 86.4 6,997 CuO/SBA 11028-1,0 27.3 27.3 37 83 95.8 9,130 CuO/SBA tẩm 10.37 13.5 26.39 43.95 62.09 4,473 Bảng Số liệu độ chuyển hóa tổng cộng toluen pha khí mẫu CuO/SBA-16 33 % toluen chuyển hóa 100 90 80 CuO/SBA 11023-0,02 (4,168% kl Cu) CuO/SBA 11028-0,4 (6,997% kl Cu) CuO/SBA 11028 1,0 (9,130% kl Cu) 70 CuO/SBA-16 tẩm (4,473% kl Cu) 60 50 40 30 20 10 250 275 300 325 350 o T ( C) 375 Hình 22 Đồ thị độ chuyển hóa toluen theo nhiệt độ Kết oxy hố hồn tồn toluen cho thấy, mẫu CuO/SBA-16 tồng hợp phương pháp biến tính với nhóm amin, tăng hàm lượng Cu từ 4,168% lên 9,13% khối lượng, độ chuyển hoá toluen tăng vọt từ 53 lên 83% khối lượng 350oC Ở vùng nhiệt độ 325oC, độ chuyển hoá toluen thay đổi không đáng kể khoảng từ 10 đến 37% khối lượng Ở nhiệt độ 375oC, độ chuyển hoá đạt khoảng 86% mẫu 4,168% kl Cu 6,997% kl Cu Riêng mẫu 9,13% kl Cu, độ chuyển hoá đạt 95% 375oC Mẫu CuO/SBA-16 tổng hợp phương pháp tẩm (4,473% kl Cu) có độ chuyển hố toluen vào khoảng 44% 350oC đạt 62% 375oC Nhìn chung độ chuyển hố hồn tồn toluen mẫu tẩm thấp so với mẫu CuO/SBA-1623 0,02 (4,168% kl Cu), độ chuyển hố đạt 85% 375oC Có thể kết luận rằng, CuO/SBA-16 tổng hợp phương pháp biến tính bề mặt có hoạt tính oxy hố tốt so với CuO/SBA-16 tổng hợp phương pháp tẩm Hoạt tính oxy hố hồn tồn toluen xúc tác CuO/SBA-16 tổng hợp phương pháp biến tính bề mặt khơng thể tính vuợt trội so với vật liệu OMS-2 mà nghiên cứu Tuy nhiên khảo sát hoạt tính oxy hố xúc tác CuO/SBA-16 tổng hợp từ phương pháp biến tính bề mặt với nhóm APS góp phần làm giàu thêm nghiên cứu việc xử lý hợp chất hữu 34 dễ bay hơi, góp phần đáng kể nghiên cứu liên quan đến vấn đề xứ lý ô nhiễm môi trường khí 35 36 I KẾT LUẬN Chúng tổng hợp thành công vật liệu nano CuO/SBA-16 phương pháp biến tính bề mặt silica với APS Kích thước hạt CuO dao động khoảng từ 16 – 35nm Chọn điều kiện tổng hợp biến tính 110oC, 14 Các khảo sát ảnh hưởng nồng độ nitrat đồng cho thấy kích thước pha tenorite CuO bị có ảnh hưởng nồng độ Cu(NO3)2 phản ứng tạo phức với APS-SBA-16 Các phân tích nhiệt trọng lượng, phân tích nhiệt vi sai cho thấy hàm lượng APS ảnh hưởng lớn đến phân bố amin bề mặt mesosilica Trong nghiên cứu này, phản ứng q trình biến tính bề mặt silica họ SBA phản ứng thủy phân ngưng tụ APS nhóm OH bề mặt silica ước lượng lượng Cu tối đa gắn bề mặt SBA-16 sau biến tính với APS thơng qua phân tích TGA DTA Các kết IR, XRD, ảnh SEM, TEM, đường hấp phụ, khử hấp phụ, diện tích BET chứng minh cấu trúc, hành dạng vật liệu nano CuO/SBA-16 Các kết phân tích hàm lượng Cu mẫu CuO/SBA-16 cho thấy phương pháp biến tính bề mặt SBA-16 với APS đưa lên bề mặt SBA-16 lượng oxit đồng lớn (khoảng 9% khối lượng đồng), với kích thước pha CuO < 40nm Các khảo sát hoạt tính xúc tác vật liệu CuO/SBA-16 tổng hợp phương pháp biến tính bề mặt phản ứng oxy hóa hồn tồn toluene cho thấy : CuO/SBA-16 có hoạt tính oxy hóa hoàn toàn toluene Điều kiện nhiệt độ phản ứng 350oC, cho độ chuyển hóa tổng cộng khoảng 80% toluene (mẫu 9,13% khối lượng Cu) Mẫu CuO/SBA-16 tổng hợp phương pháp tẩm cho thấy cỡ hạt CuO to so với mẫu tổng hợp phương pháp biến tính bề mặt có hàm lượng Cu Hoạt tính xúc tác phản ứng oxy hóa hồn tồn toluene pha khí mẫu CuO/SBA-16 tẩm xa so với mẫu CuO/SBA-16 tổng hợp phương pháp biến tính biến tính bề mặt có hàm lượng Cu 37 II KIẾN NGHỊ Do CuO/SBA16 tổng hợp phương pháp biến tính bề mặt có đường kính lỗ xốp tập trung khoảng 6nm nên chọn phản ứng oxy hóa với tác chất kồng kềnh, phản ứng pha lỏng ví dụ phản ứng chuyển hóa benzyl alcohol thành aldehyde, … Ngoài ra, kết thu cho thấy CuO/SBA-16 có khả ứng dụng phản ứng chuyển hóa CO thành CO2 dùng xử lý mơi trường, khí thải lị hơi,… Có thể tổng hợp CuO/SBA-16 phương pháp biến tính bề mặt SBA-16 hợp chất diamin n-(3-(trimethoxysilyl) propyl] ethylendiamine,… 38 BẢNG TÓM TẮT SẢN PHẨM CỦA ĐỀ TÀI Yêu cầu khoa học dự kiến đạt T T Tên sản phẩm CuO-SBA-16 tổng hợp từ SBA-16 biến tính bề mặt với nhóm amino + Phổ XRD góc nhỏ, phổ XRD góc lớn mẫu SBA-16, CuO-SBA-16 (tiêu chuẩn chất lượng) Ghi + Phổ IR mẫu SBA-16, APS-SBA16 + Đường hấp phụ giải hấp phụ N2 cho thấy vật liệu CuO-SBA-16 tổng hợp vật liệu mao quản trung bình, thơng tin bề mặt BET, đường kính lỗ xốp vật liệu + Đường TGA mẫu APS-SBA-16 + ảnh TEM, ảnh SEM, hình dạng hạt vật liệu, + ảnh XRD mẫu CuO/SBA-16: đặc trưng pha cuO, tính kích thước hạt CuO nanomet theo độ bán rộng + Kết phân tích thành phần nguyên tố Cu mẫu SBA-16; CuOSBA-16 Kết khả oxy hố Phổ đồ phân tích toluen ghi máy hồn tồn toluen Varian đầu dị FID GC 430 xúc tác CuO-SBA-16 Phổ đồ phân tích CO máy sác ký khí đầu dị TCD báo đăng tạp chí hóa học: Trần Thụy tuyết Mai, Nguyễn Minh Hậu, Lương Anh Quốc, Nguyễn Ngọc Hạnh, Tổng hợp CuO/SBA-16 biến tính amin, Tạp chí Hóa học, t 49, số 2ABC-2011, 738 – 742 02 sinh viên tốt nghiệp đại học: 39 - Lương Anh Quốc - Nguyễn Minh Hậu BẢNG TÓM TẮT BÁO CÁO TÀI CHÍNH Đơn vị: ngàn đồng 21 Kinh phí thực đề tài phân theo khoản chi Nguồn kinh phí Tổng số Trong Cơng lao động (khoa học, phổ thơng) Tổng kinh phí Ngun, vật liệu Thiết bị, máy móc Xây dựng, sữa chữa nhỏ Chi khác 80,000 31,950 23,250 24,800 Trong đó: Ngân sách SNKH: 80,000 31,950 23,250 24,800 Các nguồn vốn khác: 0,000 0,000 0,000 0,000 - Vốn tự có - Khác 40 TÀI LIỆU THAM KHẢO D C Jiles, T T Chang, D R Hougen and R Ranjan, Magnetic Properties Of Nickel-Copper And Nickel-Cobalt Alloys, Journal De Physique, C8, 1937 – 1938, 1998 J Xie, S Peng, N Brower, N Pourmand, S X Wang, S.g Sun, One-pot synthesis of monodisperse iron oxide nanoparticles for potential biomedical applications, Pure Appl Chem., Vol 78, No 5, pp 1003–1014, 2006 A Singh, Magnetic Nano Particles - Fabrication, Analysis and Application MatE 297, SJSU Spring 2006 Nguyen Ngoc Hanh, Lam Hoa Hung, Synthesis of SBA-16 from inorganic silica, The 2nd KMU-HCMUT Joint Workshop, November 2008, Korea Maritime University, Korea, 1-8 K Das, S.K De, Optical and photoconductivity studies of Cu2O nanowires synthesized by solvothermal method, Journal of Luminescence 129 (2009) 1015– 1022 N.M Deraz S Shaban, Optimization of catalytic, surface and magnetic properties of nanocrystalline manganese ferrite, Journal of Analytical and Applied Pyrolysis 2341 (2009) H Liu, B Qing, X Ye, Q Li, K Leec, Z.Wu, Boron adsorption by composite magnetic particles, Chemical Engineering Journal 151 (2009) 235–240 L.Yang, Y Liang, H Chen, Y.Meng, W Jiang, Controlled synthesis of Mn3O4 and MnCO3 in a solvothermal system, Materials Research Bulletin 44 (2009) 1753– 1759 R.Y HongJ.H Li, X Cao, S.Z Zhang, G.Q Di, H.Z Li, D.G.Wei, On the Fe3O4/Mn1−xZnxFe2O4 core/shell magnetic nanoparticles, Journal of Alloys and Compounds 480 (2009) 947–953 10 F Davar, F Mohandes, M Salavati-Niasari, Synthesis and characterization manganese oxide nanobundles from decomposition of manganese oxalate, Inorganica Chimica Acta 362 (2009) 3663–3668 11 E.Prasetyanto, Sujandi, S.Lee, S.Park, Highly Dispersed CuO Nanoparticles on SBA-16 Type Mesoporous Silica with Cyclam SBA-16 as a Precursor, Bull Korean Chem Soc 2007, Vol 28, No 12 2359 41 12 L Saikia, D Srinivas, Redox and selective oxidation properties of Mn complexes grafted on SBA-15, Catalysis Today (2008) 13 S Shen, Y Deng, G Zhu, D Mao, Y Wang, G Wu, J Li, X Liu, G Lu, D Zhao, Synthesis and characterization of Ti-SBA-16 ordered mesoporous silica composite, J Mater Sci (2007) 42:7057–7061 14 E Ruiz-Hernández, A López-Noriega, D Arcos, M Vallet-Regí, Mesoporous magnetic microspheres for drug targeting, Solid State Sciences, 10, 421-426(2008) 15 J Dong, Z Xu, F Wang Applied Surface Science, 254, 3522-3530 (2008) 16 X.i Wang, J Jia, L Zhao, T Sun, Mesoporous SBA-15 supported iron oxide: a potent catalyst for hydrogen sulfide removal, Water Air Soil Pollut, 193, 247-257 (2008) 17 J.-L Guth, M Mesa, L Sierra, Formation mechanism of SBA-3, SBA-15 and SBA-16 type mesoporous silica in acidic solutions, Zeolites to Porous M OF Materials – the 40th Anniversaryof International Zeol ite Conf erence, 1850 – 1855 (2007) 18 R M Grudzien, B E Grabicka, M Jaroniec, Adsorption and structural properties of channel-like and cage-like organosilicas, Adsorption 12:293–308 (2006) 19 T Yamada, H Zhou, K Asai, I Honma, Pore size controlled mesoporous silicate powder prepared by triblock copolymer templates, Materials Letters 56 93– 96(2002) 20 Z Jin, X Wang ,X Cui, Synthesis and characterization of ordered and cubic mesoporous silica crystals under a moderately acidic condition, J Mater Sci 42: 465–471 (2007) 21 D Chen, Z Li, Y Wan, X Tu, Y Shi, Z Chen, W Shen, C Yu, Bo Tu, D Zhao, Anionic surfactant induced mesophase transformation to synthesize highly ordered large-pore mesoporous silica structures, J Mater Chem., 16, 1511–1519 (2006) 22 L.C.A Oliveira, D.I Petkowicz, A Smaniotto, S.B.C Pergher, Magnetic zeolites: a new adsorbent for removal of metallic contaminants from water, Water Res 38 3699–3704 (2004) 23 H Parham, N Rahbar, Solid phase extraction–spectrophotometric determination of salicylic acid using magnetic iron oxide nanoparticles as extractor, Journal of Pharmaceutical and Biomedical Analysis 50 58–63 (2009) 42 24 Y Hwang, D Kim, A S Mamman, S Park, J Chang, Fabrication of Nanodispersed Pt–Sn/SBA-16 Catalysts and Their Catalytic Applications, Chemistry Letters Vol 36, No p.186 (2007) 25 J L Elechiguerra, J L Burt, J R Morones, A Camacho-Bragado, X Gao, H H Lara, M.l J Yacaman, Interaction of silver nanoparticles with HIV-1, Journal of Journal of Nanobiotechnology, 3:6 (2005) 26 S.D Solomon, M Bahadory, A.V Jeyarajasingam, S.A Rutkowsky, C Boritz, and L Mulfinger, Synthesis of Silver Nanoparticles, Journal of Chemical Education, 84, 322-325, (2007) 27 K.Maaz, A Mumtaz, S.K Hasanain, A Ceylan, Synthesis and Magnetic Properties of Cobalt Ferrite (CoFe2O4) Nanoparticles Prepared by Wet Chemical Route, ( Department of Physics and Astronomy, University of Delaware, Newark) 28 K C Souza, G Salazar-Alvarez, J D Ardisson, W A A Macedo, E M B Sousa, Mesoporous silica-magnetite nanocomposite synthesized by using a neutral surfactant, Nanotechnology, 19, 185603 (2008) 29 M G Guzmán, J Dille, S Godet, Synthesis of silver nanoparticles by chemical reduction method and their antibacterial activity, Proceedings Of World Academy Of Science, Engineering And Technology Volume 33 Issn 2070-3740 (2008) 30 Nguyen Ngọc Hanh, Le Vinh Thong, Magnetic properties of PVA-coated ferrite oxide nano particles Tạp chí Khoa học Công nghệ, số 3A, tập 47, 309-316, 2009 31 J Wang, C Zeng, Z Peng, Q Chen, Synthesis and magnetic properties of Zn1_xMnxFe2O4 nanoparticles, Physica B 349 124–128 (2004) 32 Lou, S Liu, CuO-containing MCM-48 as catalysts for phenol hydroxylation, Catalysis Communications 762–765 (2005) 33 Z Li, L Gao, Synthesis and characterization of MCM-41 decorated with CuO particles, Journal of Physics and Chemistry of Solids 64 223–228(2003) 34 H Chu, L Yang, Q Zhang, Y Wang, Copper-catalyzed propylene epoxidation by molecular oxygen: Superior catalytic performances of halogen-free K+-modified CuOx/SBA-15, Journal of Catalysis 241 225–228 (2006) 35 L Wang, A Kong, B Chen, H Ding, Y Shan, M He, Direct synthesis, characterization of Cu-SBA-15 and its high catalytic activity in hydroxylation of phenol by H2O2, Journal of Molecular Catalysis A: Chemical 230 143–150 (2005) 43 36 X.Hao, Y.Zhang, J.Wang, W Zhou, C Zhang, S Liu, A novel aproach to prepare MCM-41 supported CuO catalyst with high metal loading and dispersion, Microporous and Mesoporous Materials 88 38–47 (2006) 37 H Sun, Q Tang, Y Du, X Liu, Y Chen, Y Yang, Mesostructured SBA-16 with excellent hydrothermal, thermal and mechanical stabilities: Modified synthesis and its catalytic application, Journal of Colloid and Interface Science 333 317–323 (2009) 38 A Taguchi, F Schuth, Micropor, mesopor Mater 77 (2005) 39 J.Y Xiang, J.P Tu, L Zhang, Y Zhou, X.L.Wang, S.J Shi, Self-assembled synthesis of hierarchical nanostructured CuO with various morphologies and their application as anodes for lithium ion batteries, Journal of Power Sources 195 313– 319 (2010) 40 L V Thong, Ng.n Ng Hanh, Single step preparation of mesostructure silica SBA-16, Journal of Science and Technology, vol 47, 449-457 (2009) 41 Nguyễn Hương Giang, Nguyễn Ngọc Hạnh, Oxy hóa carbon monoxide MOMS-2, Tạp chí Khoa Học Phát triển, tập 11, 13-16 (2008) 42 Hồ Thị Thùy Linh, Lưu Cẩm Lộc, Ảnh hưởng nước đến hoạt tính CO xúc tác sở CuO, MnO2 mang γ-Al2O3, Luận Văn Tốt Nghiệp, Trường Đại Học Bách Khoa Tp HCM, 2006 43 Vũ Thị Kim Oanh, Nguyễn Ngọc Hạnh, Nghiên cứu hoạt tính xúc tác OL-1 phản ứng oxy hóa chọn lọc rượu thơm phân hủy H2O2, Luận Văn Tốt Nghiệp, Trường Đại Học Bách Khoa Tp HCM, 2004 44 Vo Dinh Truc, Tran Thuy Tuyet Mai, Nguyen Ngoc Hanh, Catalytic oxidation of toluene with molecular oxygen over OMS-2 material, Proceedings of The International Symposium on Advanced Science and Engineering, May 2004 (Vietnam) 45 L Zhang, Ch Yu, W Zhao, Z Hua, H Chem, L Li, J Shi, Preparation of multi-amine-grafted mesoporous silicas and their application to heavy metal ions adsorption, Journal of Non-Crystalline Solid 353 (2007) 4055 – 4061 46 Trịnh Kim Chi, Nguyễn Ngọc Hạnh, Hấp phụ kim loại nặng nước SBA-16 biến tính, Tạp Chí Hóa học, tập 48, số 4C, 2010 47 Hoàng Văn Đức, Nguyễn Thị Anh Thư, Đặng Tuyết Phương, Nguyễn Hữu Phú, Tổng hợp trực tiếp đặc trưng vật liệu mao quản trung bình CuSBA-15, Tạp Chí Hóa học, tập 48, số 4A, 2010 44 48 E Barrera-Calva, J.M´endez-Vivar, M Ortega-L ´ opez, L Huerta-Arcos, J Morales-Corona, and R Olayo-Gonz´ alez5, Silica-Copper Oxide Composite Thin Films as Solar - Selective Coatings Prepared by Dipping Sol Gel, Research Letters in Materials Science, Volume 2008, Article ID 190920, pages 45