Nghiên cứu xác định acid ascorbic bằng phương pháp điện hóa sử dụng điện cực than thủy tinh biến tính zif 67 rgo

Liên hệ ZALO 0353764719 hoặc GMAIL: 123docntcgmail.com để mua tài liệu với giá ưu đãi, GIẢM GIÁ 20 60% giá tài liệu Liên hệ ZALO 0353764719 hoặc GMAIL: 123docntcgmail.com để mua tài liệu với giá ưu đãi, GIẢM GIÁ 20 60% giá tài liệu

TRƯỜNG ĐẠI HỌC SƯ PHẠM – ĐẠI HỌC ĐÀ NẴNG KHOA HÓA HỌC BÁO CÁO LUẬN VĂN TỐT NGHIỆP ĐỀ TÀI “NGHIÊN CỨU XÁC ĐỊNH ACID ASCORBIC BẰNG PHƯƠNG PHÁP ĐIỆN HÓA SỬ DỤNG ĐIỆN CỰC THAN THỦY TINH BIẾN TÍNH ZIF-67/rGO” Sinh viên thực : Hà Thị Thi Đoan MSSV : 3140618001 Chuyên ngành : Hoá Dược Lớp : 18CHDC Giảng viên hướng dẫn : TS Vũ Thị Duyên Đà Nẵng, tháng 05 năm 2022 LỜI CAM ĐOAN Tôi xin cam đoan đề tài “Nghiên cứu xác định Acid Ascorbic phương pháp điện hóa sử dụng điện cực than thủy tinh biến tính ZIF-67/rGO” cơng trình tơi nhóm nghiên cứu hướng dẫn TS Vũ Thị Duyên Các số liệu kết nghiên cứu luận văn trung thực hồn tồn khơng chép sử dụng kết đề tài nghiên cứu tương tự Nếu phát có chép kết nghiên cứu đề tài khác, tơi xin hồn tồn chịu trách nhiệm Đà Nẵng, ngày 10 tháng năm 2022 Sinh viên thực Hà Thị Thi Đoan ii LỜI CẢM ƠN Quá trình thực luận văn tốt nghiệp giai đoạn quan trọng quãng đời sinh viên Luận văn tốt nghiệp tiền đề nhằm trang bị cho chúng em kỹ nghiên cứu, kiến thức quý báu trước lập nghiệp Trước hết, em xin chân thành cảm ơn quý Thầy, Cô trường Đại học Sư Phạm – Đại học Đà Nẵng Đặc biệt Thầy, Cơ khố Hố tận tình dạy trang bị cho em kiến thức cần thiết suốt thời gian ngồi ghế giảng đường, Làm tảng cho em hồn thành luận văn Em xin chân thành cảm ơn sâu sắc đến TS Vũ Thị Duyên tận tình giúp đỡ, định hướng trình nghiên cứu cách làm việc khoa học Đó kinh nghiệm q báu khơng q trình thực luận văn mà hành trang tiếp bước cho em trình học tập lập nghiệp sau Đồng thời em xin gửi lời cảm ơn đến gia đình, bạn bè, người sẵn sàng sẻ chia giúp đỡ em trình học tập sống Mong rằng, mãi gắn bó với Cuối em kính chúc q Thầy, Cơ tất người dồi sức khoẻ thành công tốt đẹp công việc Em xin chân thành cảm ơn! Đà Nẵng, ngày tháng Tác giả Hà Thị Thi Đoan iii năm 2022 MỤC LỤC DANH MỤC VIẾT TẮT vi DANH MỤC BẢNG BIỂU vii DANH MỤC HÌNH VẼ, BIỂU ĐỒ, SƠ ĐỒ viii MỞ ĐẦU 1 Lý chọn đề tài Mục đích nghiên cứu Đối tượng phạm vi nghiên cứu 3.1 Đối tượng nghiên cứu 3.2 Phạm vi nghiên cứu Phương pháp nghiên cứu 4.1 Phương pháp nghiên cứu lý thuyết 4.2 Phương pháp nghiên cứu thực nghiệm Nội dung nghiên cứu Ý nghĩa đề tài Cấu trúc luận văn CHƯƠNG 1: TỔNG QUAN LÝ THUYẾT 1.1 Tổng quan Acid Ascorbic 1.2 Giới thiệu Graphite, Graphene, Graphene Oxide dạng khử, ZIF - 67 vật liệu ZIF – 67/rGO 1.2.1 Giới thiệu Graphite 1.2.3 Giới thiệu graphene Oxide dạng khử 1.2.4 Giới thiệu vật liệu khung hữu – kim loại 10 1.2.5 Giới thiệu ZIF-67 12 1.3 Tổng quan phương pháp Von – Ampe hoà tan 15 1.3.1 Nguyên tắc phương pháp Von - Ampe hòa tan 15 1.3.2 Điện cực dùng phân tích Von – Ampe hồ tan 15 1.3.3 Ưu điểm phương pháp Von – Ampe hoà tan 16 CHƯƠNG 2: THỰC NGHIỆM 18 2.1.1 Hoá chất 18 2.1.2 Dụng cụ thiết bị 19 2.2 Tổng hợp vật liệu 19 iv 2.2.1 Tổng hợp Graphene Oxide dạng khử (rGO) 19 2.2.2 Tổng hợp vật liệu ZIF – 67/rGO 20 2.3 Nghiên cứu đặc trưng vật liệu 20 2.4 Phương pháp điện hoá 20 2.4.1 Biến tính định cực GCE 20 2.4.2 Xác định tính chất điện hoá Acid Ascorbic điện cực ZIF67/rGO/GCE 21 2.4.3 Khảo sát yếu tố ảnh hưởng tới tín hiệu Von-Ampe xung vi phân (DPV) Acid Ascorbic 21 2.4.4 Khoảng tuyến tính, giới hạn phát 22 2.4.5 Đo mẫu thực 23 CHƯƠNG 3: KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN 24 3.1 Kết xác định đặc trung vật liệu 24 3.1.1 Phổ IR 24 3.1.2 Phổ XRD 25 3.2 Tính chất điện hố Acid Ascorbic điện cực biến tính 26 3.2.1 Bản chất điện hoá Acid Ascorbic điện cực ZIF-67/rGO/GCE 26 3.2.2 Khảo sát yếu tố ảnh hưởng đến tín hiệu Von–Ampe hồ tan Acid Ascorbic 32 3.2.3 Khoảng tuyến tính, khảo sát mẫu thực 35 KẾT LUẬN VÀ KIẾN NGHỊ 38 Kết luận 38 Kiến nghị 38 TÀI LIỆU THAM KHẢO 39 v DANH MỤC VIẾT TẮT AA Acid Ascorbic Gr Graphite GrO Graphite Oxide GO Graphene Oxide rGO Graphene Oxide dạng khử XRD Phổ nhiễu xạ tia X (X – ray diffraction) IR Phổ hồng ngoại (IR – Infrared spectroscopy) MOF Khung hữu kim loại (MOF - Metal organic framework) ZIF Zeolitic imidazolate frameworks CV Phương pháp quét tuần hoàn DPV Phương pháp Von – Ampe xung vi phân GCE Điện cực than thuỷ tinh SBU Đơn vị cấu trúc thứ cấp DMF N,N-dimethylformamide DEF N,N-diethylformamide vi DANH MỤC BẢNG BIỂU Số hiệu bảng Tên bảng Trang Bảng 1.1 Khoảng làm việc số loại vật liệu 16 Bảng 2.1 Các hóa chất sử dụng nghiên cứu 18 Bảng 3.1 Nồng độ Acid Ascorbic mẫu pha từ Multivitamin độ thu hồi phép đo vii 37 DANH MỤC HÌNH VẼ, BIỂU ĐỒ, SƠ ĐỒ Số hiệu hình Tên hình Trang Hình 1.1 Cấu trúc phân tử Acid Ascorbic Hình 1.2 Cấu trúc đơn lớp (Graphene) (a) đa lớp Graphite (b) Hình 1.3 Điều chế Graphene Oxide Graphite Hình 1.4 Điều chế rGO từ GO Hình 1.5 Ảnh chụp TEM Graphite (a) rGO (b) Hình 1.6 Quá trình chuyển đổi dạng vật liệu 10 Sơ đồ chung xây dựng MOFs: Phối tử hữu có Hình 1.7 nhóm chức phối trí với ion kim loại để tạo cấu trúc 11 khung chiều Hình 1.8 (a) Góc cầu nối zeolite, (b) M-IM-M 13 Hình 1.9 Cấu trúc đơn tinh thể ZIF – 67 13 Hình 1.10 Ảnh SEM vật liệu ZIF – 67 14 Hình 3.1 Hình 3.2 Hình 3.3 Hình 3.4 Phổ hồng ngoại IR bột graphite, graphene Oxide (GO), graphene Oxide khử (rGO) ZIF-67/rGO Phổ XRD vật liệu ZIF-67/rGO Tín hiệu CV dung dịch AA 100 mg/L + BR-BS 0,1 M pH điện cực khác nhau, tốc độ quét v = 0,1 V/s Ảnh hưởng chất điện cực đến cường độ tín hiệu pic anode dung dịch AA 100 mg/L + BR-BS 0,1 M pH 24 25 26 27 Ảnh hưởng pH đến cường độ dịng đỉnh anode dung Hình 3.5 dịch AA 100 mg/L + BR-BS 0,1 M điện cực ZIF- 28 67/rGO/GCE, tốc độ quét CV v = 0,1 V/s Hình 3.6 Ảnh hưởng pH đến đỉnh dịng anode dung dịch AA 100 mg/L + BR-BS 0,1 M, pH viii 28 Hình 3.7 Sự phụ thuộc cực đại dòng đỉnh anode Ipa vào v1/2 30 Hình 3.8 Sự phụ thuộc lnIpa vào lnv 30 Hình 3.9 Sự phụ thuộc Ep vào lnv 31 Hình 3.10 Hình 3.11 Hình 3.12 Hình 3.13 Hình 3.14 Ảnh hưởng biên độ xung đến độ cao cường độ dòng đỉnh anode Ipa Ảnh hưởng làm giàu đến cường độ dòng đỉnh anode Ipa Ảnh hưởng thời gian làm giàu đến cường độ dòng đỉnh Ipa Ảnh hưởng độ rộng xung đến cường độ dòng đỉnh anode Ipa Đồ thị biểu diễn phụ thuộc tuyến tính cường độ dịng đỉnh vào nồng độ Acid Ascorbic ix 33 33 34 35 36 MỞ ĐẦU Lý chọn đề tài Acid Ascorbic (AA) hay gọi Vitamin C vitamin quan trọng tế bào động vật có vú, cần thiết trình trao đổi chất, thường sử dụng để bổ sung lượng thức ăn không đủ, ngăn ngừa điều trị cảm lạnh thông thường, bệnh tâm thần, vô sinh, ung thư AIDS [1] Hầu hết lồi động vật tự tổng hợp vitamin C từ glucose; nhiên, người loài động vật linh trưởng lại khơng có khả thiếu enzyme gulonolactone oxydase trình tự tổng hợp Vì vậy, người hấp thụ vitamin C qua đường thực phẩm dược phẩm Từ điều có lợi mà vitamin C mang lại cho sức khỏe người, có nỗ lực nghiên cứu chuyên sâu nhằm phát triển phương pháp đơn giản để xác định Vitamin C có thực phẩm dược phẩm thường dùng ngày Vì việc nghiên cứu xác định hàm lượng Acid Ascorbic - thành phần thiết yếu có hầu hết thực phẩm dược phẩm vấn đề cần thiết sức khoẻ cộng đồng Để xác định Vitamin C có nhiều cách, nghiên cứu sử dụng phương pháp điện hóa Phương pháp Von - Ampe biết đến phương pháp tiềm để phát lượng vết hợp chất vô hữu chúng đáp ứng tiêu chí đơn giản, rẻ tiền, độ nhạy cao Phương pháp Von - Ampe sử dụng để phát chất mà cụ thể xác định dược phẩm Chế tạo điện cực cách biến tính chúng với vật liệu lai hữu – vô cho phép chế tạo thiết bị tiềm phân tích lượng vết hợp chất vô hữu [2], [3], [4] Vật liệu khung Zeolite imidazolate kim loại ZIF - 67, có cấu trúc phối trí tứ diện với cation Co2+ liên kết với cầu nối imidazole, loại vật liệu ZIF điển hình với độ bền nhiệt độ ổn định hóa học cao, linh hoạt mặt cấu trúc ZIF - 67 ứng dụng lưu trữ khí hấp phụ[5], [6], xúc tác [7], [8], sử dụng điện hóa độ dẫn điện Graphen Oxide dạng khử (rGO), dạng oxy hóa khử Graphene Oxide, thu hút quan tâm nhà khoa học cơng nghiệp điện tử nano điện hóa học tính chất trội độ dẫn điện cao, diện tích bề mặt riêng lớn ổn định hóa học [9], [10], [11] Việc kết hợp tính chất trội ZIF-67 rGO cho phép phát triển điện cực biến tính đa [12] 3.2.2 Khảo sát yếu tố ảnh hưởng đến tín hiệu Von–Ampe hồ tan Acid Ascorbic Các phép đo thực điện cực ZIF-67/rGO/GCE dung dịch Acid Ascorbic 10mg/L, sử dụng đệm BR-BS 0,1 M pH Các thông số khảo sát kĩ thuật Von-Ampe xung vi phân (DPV) bao gồm làm giàu (-0.2 V ÷ 0,2 V); thời gian làm giàu (5 s ÷ 60 s); biên độ xung (0,01 V ÷ 0,05 V); bước nhảy (0,003 V ÷ 0,01 V) 3.2.2.1 Ảnh hưởng biên độ xung Để khảo sát ảnh hưởng biên độ xung đến tín hiệu DPV Acid Ascorbic, thơng số q trình đo cố định: Thế làm giàu Ea = V; thời gian làm giàu t = s; bước nhảy 0,005 V Biên độ xung thay đổi phạm vi từ 0,01 V đến 0,05 V; Đồ thị phụ thuộc cường độ dòng cực đại vào biên độ xung thể Hình 3.10 Tăng biên độ xung từ 0,01 V đến 0,05 V cường độ cực đại dịng anode tăng nhanh, sau gần không đổi Do biên độ xung 0,04 V lựa chọn cho phép đo DPV 32 Ipa(μA) 0,6 0,4 0,2 0 0,01 0,02 0,03 0,04 0,05 0,06 Biên độ xung (V) Hình 3.10 Ảnh hưởng biên độ xung đến độ cao cường độ dòng đỉnh anode Ipa Ảnh hưởng làm giàu 3.2.2.2 Thế làm giàu khảo sát phạm vi từ -0,2 V đến 0,2 V; thời gian làm giàu t = s; biên độ xung 0,04 V, bước nhảy 0,005 V Kết thực nghiệm thể Hình 3.11 2,5 Ipa(μA) 1,5 0,5 -0,3 -0,2 -0,1 Thế làm giàu (V) 0,1 0,2 0,3 Hình 3.11 Ảnh hưởng làm giàu đến cường độ dịng đỉnh anode Ipa Từ Hình 3.11 nhận thấy, cường độ dòng đỉnh Ipa tăng làm giàu dịch chuyển từ -0,2 V đến -0,1 V đạt cực đại -0,1 V, sau Ipa giảm dần dịch chuyển từ 33 -0,1 V đến 0,2 V Vì giá trị -0,1 V chọn làm giàu cho phép đo DPV Ảnh hưởng thời gian làm giàu 3.2.2.3 Thời gian làm giàu ảnh hưởng đáng kể đến cường độ dòng đỉnh Ipa Kết xác định ảnh hưởng thời gian làm giàu đến cường độ dòng đỉnh phép đo DPV với thông số: Biên độ xung 0,04 V; bước nhảy 0,005 V; làm giàu -0.1 V; thời gian làm giàu thay đổi tử s đến 60 s thể Hình 3.12 Ipa (μA) 3,5 2,5 10 20 30 40 Thời gian làm giàu (s) 50 60 70 Hình 12 Ảnh hưởng thời gian làm giàu đến cường độ dòng đỉnh Ipa Thực nghiệm cho thấy, tăng thời gian làm giàu từ s đến 30 s cường độ dòng đỉnh tăng nhanh đạt cực đại 30 s, sau giảm dần Thời gian làm giàu phù hợp lựa chọn cho phép đo 30 s 3.2.2.4 Ảnh hưởng bước nhảy Để khảo sát ảnh hưởng độ rộng xung đến tín hiệu dịng anode điện cực ZIF-67/rGO/GCE dung dịch AA 10 mg/L + BR-BS 0,1 M pH 5, cố định thông số làm giàu Ea = -0,1 V; thời gian làm giàu t = 30 s; biên độ xung 0,04 V, bước nhảy thay đổi từ 0,003 V đến 0,01 V Đồ thị biểu diễn ảnh hưởng bước nhảy đến cường độ dịng đỉnh anode thể Hình 3.13 34 Ipa (μA) 3,5 2,5 0,002 0,004 0,006 0,008 0,01 0,012 Độ rộng xung (V) Hình 3.13 Ảnh hưởng độ rộng xung đến cường độ dòng đỉnh anode Ipa Kết thực nghiệm cho thấy, bước nhảy ảnh hưởng mạnh tới tín hiệu dòng anode Tăng độ bước nhảy từ 0,003 V đến 0,01 V cường độ dòng đỉnh tăng nhanh, sau giảm mạnh Giá trị cường độ dịng đỉnh cao đạt bước nhảy 0,006 V Do bước nhảy 0,006 V lựa chọn cho phép đo DPV Như điều kiện để tín hiệu Von-Ampe hịa tan Acid Ascorbic rõ nét là: biên độ xung 0,04 V, giàu -0,1 V, thời gian làm giàu 30 s, bước nhảy 0,006 V 3.2.3 Khoảng tuyến tính, khảo sát mẫu thực 3.2.3.1 Phương trình đường chuẩn Tiến hành đo DPV điện cực ZIF-67/rGO/GCE dung dịch Acid Ascorbic có nồng độ khác thay đổi từ mg/L đến 10 mg/L Các thông số phép đo DPV lựa chọn: Biên độ xung 0,04 V; bước nhảy 0,006 V, làm giàu -0,1 V, thời gian làm giàu 30 s 35 y = 0,4265x - 0,2706 R² = 0,9933 Ip(μA) 0 C (mg/L) 10 12 Hình 14 Đồ thị biểu diễn phụ thuộc tuyến tính cường độ dịng đỉnh vào nồng độ Acid Ascorbic Kết xây dựng phương trình đường chuẩn Acid Ascorbic phương pháp hồi quy tuyến tính thu phương trình: Ipa (µA) = 0,1265 CAA (mg/L) – 0,2706, R2 = 0,9933 Độ lặp lại phép đo DPV điện cực biến tính ZIF-67/rGO/GCE đánh giá với nồng độ Acid Ascorbic khác (1 mg/L, mg/L, 10 mg/L) Mỗi tín hiệu đo lần liên tiếp Độ lệch chuẩn tương đối (RSD) trung bình dung dịch 2,95% Kết điện cực biến tính ZIF-67/rGO/GCE sử dụng lặp lại để phát Acid Ascorbic dung dịch Giới hạn phát (LOD) tính theo cơng thức LOD = SD/b, SD độ lệch chuẩn b hệ số phương trình tuyến tính, có giá trị 0,88 mg/L 3.2.3.2 Xác định Acid Ascorbic mẫu thực Hòa tan 1/4 viên sủi Multivitamin vào 1000 mL dung dịch đệm BR – BS 0,1 M, pH = Sau tiến hành đo DPV máy đo AUTOLAB, sử dụng điện cực làm việc ZIF-67/rGO/GCE với thông số biên độ xung 0,04 V; bước nhảy 0,006 V, làm giàu -0,1 V, thời gian làm giàu 30 s Kết thực nghiệm xác định nồng độ Acid Ascorbic mẫu dung dịch pha từ Multivitamin độ thu hồi phép đo thể Bảng 3.1 36 Bảng Nồng độ Acid Ascorbic mẫu pha từ Multivitamin độ thu hồi phép đo Nồng độ AA thêm vào Nồng độ AA đo phương Độ thu mg/L pháp DPV mg/L hồi Viên sủi 5,26 Multivitamin 7,39 Mẫu 106,5% Bảng 3.1 cho thấy viên sủi Multivitamin thị trường có chứa Acid Ascorbic, từ nồng độ Acid Ascorbic dung dịch đo suy với hàm lượng AA viên sủi 5,26*4 = 21,04 mg Để đánh giá độ xác phép đo, tiến hành thêm Acid Ascorbic với nồng độ mg/L vào mẫu đo, kết thực nghiệm xác định nồng độ AA 7,39 mg/L, suy độ thu hồi 106,5% 37 KẾT LUẬN VÀ KIẾN NGHỊ Kết luận - Đã tổng hợp thành công vật liệu ZIF-67/rGO ứng dụng biến tính điện cực GCE để xác định điện hóa Acid Ascorbic - Đã xác định chất điện hóa Ascorbic điện cực biến tính ZIF67/rGO/GCE Chỉ q trình biến tính điện cực GCE ZIF-67/rGO làm tăng cường độ dòng đỉnh anode Acid Ascorbic lên 9,7 lần Đã xác định pH môi trường phù hợp để đo điện hóa Acid Ascorbic điện cực ZIF-67/rGO/GCE pH =5 Chứng minh trình oxy hóa Acid Ascorbic bề mặt điện cực có trao đổi electrode có tham gia H+ - Đã khảo sát xác định thông số phù hợp cho phép đo DPV biên độ xung 0,04 V, bước nhảy 0,006 V, làm giàu -0,1 V, thời gian làm giàu 30 s - Điện cực ZIF-67/rGO/GCE đạt giới hạn phát với AA 0,88 mg/L tuyến tính khoảng 1-10 mg/L - Điện cực ứng dụng xác định Acid Ascorbic mẫu viên sủi Multivitamin thị trường theo phương pháp thêm chuẩn với kết thu có độ xác tin cậy cao Kiến nghị - Đánh giá thêm độ bền điện cực; ảnh hưởng chất lạ có mặt dung dịch đến tín hiệu DPV Acid Ascorbic -Nghiên cứu xác định hàm Acid Ascorbic loại dược liệu, thực phẩm,… 38 TÀI LIỆU THAM KHẢO [1] W Hu, D Sun, and W Ma, “Silver Doped Poly (L‐valine) Modified Glassy Carbon Electrode for the Simultaneous Determination of Uric Acid, Ascorbic Acid and Dopamine,” Electroanalysis: An International Journal Devoted to Fundamental and Practical Aspects of Electroanalysis, vol 22, no 5, pp 584– 589, 2010 [2] N T T Tu, N H Phong, D T K Chung, T V Thien, and N D A Vu, “TỔNG HỢP VẬT LIỆU KHUNG HỮU CƠ KIM LOẠI ZIF-67 VÀ BIẾN TÍNH ĐIỆN CỰC THAN THỦY TINH ĐỂ XÁC ĐỊNH DOPAMINE VÀ PARACETAMOL,” Hue University Journal of Science: Natural Science, vol 127, no 1B, pp 163–173, 2018 [3] C V Hoàng and D T T Anh, “NGHIÊN CỨU XÁC ĐỊNH ĐỒNG THỜI LƯỢNG SIÊU VẾT ĐỒNG VÀ CAĐIMI TRONG MẪU TRÀ BẰNG PHƯƠNG PHÁP VON-AMPE HÒA TAN, SỬ DỤNG ĐIỆN CỰC NANO CARBON ỐNG BIẾN TÍNH,” Tạp chí Phân tích Hóa, Lí Sinh học, vol 4, p 20, 2015 [4] T H G Lê and T K Nguyễn, “Nghiên cứu chế tạo điện cực than mềm biến tính oxyt thủy ngân ứng dụng phân tích Von-ampe hịa tan: Đề tài NCKH QT 09.28,” 2009 [5] T N T Thanh and T T Vinh, “Study on synthesis of Metal-organic Framework ZIF-67 and Its application as an absorbent for Remazol Deep Black (RDB) removal from aqueous media,” Vietnam Journal of Catalysis and Adsorption, vol 10, no 1, pp 33–39, 2021 [6] G Zhong, D Liu, and J Zhang, “The application of ZIF-67 and its derivatives: adsorption, separation, electrochemistry and catalysts,” Journal of Materials Chemistry A, vol 6, no 5, pp 1887–1899, 2018 [7] P M Usov, C McDonnell-Worth, F Zhou, D R MacFarlane, and D M D’Alessandro, “The electrochemical transformation of the zeolitic imidazolate framework ZIF-67 in aqueous electrolytes,” Electrochimica Acta, vol 153, pp 433–438, 2015 39 [8] L Yang, L Yu, M Sun, and C Gao, “Zeolitic imidazole framework-67 as an efficient heterogeneous catalyst for the synthesis of ethyl methyl carbonate,” Catalysis Communications, vol 54, pp 86–90, 2014 [9] Q Zhuo et al., “Large-scale synthesis of graphene by the reduction of graphene Oxide at room temperature using metal nanoparticles as catalyst,” Carbon N Y, vol 52, pp 559–564, 2013 [10] S William, J R Hummers, and R E Offeman, “Preparation of graphitic Oxide,” J Am Chem Soc, vol 80, no 6, p 1339, 1958 [11] A M Bagoji and S T Nandibewoor, “Electrocatalytic redox behavior of graphene films towards acebutolol hydrochloride determination in real samples,” New Journal of Chemistry, vol 40, no 4, pp 3763–3772, 2016 [12] Y Dong and J Zheng, “Tremella-like ZIF-67/rGO as electrode material for hydrogen perOxide and dopamine sensing applications,” Sensors and Actuators B: Chemical, vol 311, p 127918, 2020 [13] B H J Bielski, A O Allen, and H A Schwarz, “Mechanism of the disproportionation of ascorbate radicals,” J Am Chem Soc, vol 103, no 12, pp 3516–3518, 1981 [14] B Halliwell and M Whiteman, “Antioxydant and prooxydant properties of vitamin C,” 1997 [15] B H J Bielski, “Chemistry of ascorbic acid radicals,” ACS Publications, 1982 [16] M Hidiroglou, M Ivan, and T R Batra, “Concentrations of vitamin C in plasma and milk of dairy cattle,” in Annales de zootechnie, 1995, vol 44, no 4, pp 399– 402 [17] C Meakin, I Dettman, and A Kalokerinos, “Endotoxyn and vitamin C: part 1sepsis, endotoxyn and vitamin C,” Journal of the Australasian College of Nutritional and Environmental Medicine, vol 24, no 1, pp 17–21, 2005 [18] L A Cruz Díaz, M G Flores Miramontes, P Chávez Hurtado, K Allen, M Gonzalez Ávila, and E Prado Montes de Oca, “Ascorbic acid, ultraviolet C rays, and glucose but not hyperthermia are elicitors of human β-defensin mRNA in normal keratinocytes,” BioMed Research International, vol 2015, 2015 40 [19] A Sorice, E Guerriero, F Capone, G Colonna, G Castello, and S Costantini, “Ascorbic acid: its role in immune system and chronic inflammation diseases,” Mini Rev Med Chem, vol 14, no 5, pp 444–452, 2014 [20] P K Farris, “Cosmeceutical vitamins: vitamin C,” Cosmeceuticals E-Book: Procedures in Cosmetic Dermatology Series, vol 37, pp 11–31, 2014 [21] T S Alster and T B West, “Effect of topical vitamin C on postoperative carbon diOxide laser resurfacing erythema,” Dermatologic surgery, vol 24, no 3, pp 331–334, 1998 [22] R Aguirre and J M May, “Inflammation in the vascular bed: importance of vitamin C,” Pharmacol Ther, vol 119, no 1, pp 96–103, 2008 [23] R E Fitzpatrick and E F Rostan, “Double‐blind, half‐face study comparing topical vitamin C and vehicle for rejuvenation of photodamage,” Dermatologic surgery, vol 28, no 3, pp 231–236, 2002 [24] K A Naidu, “Vitamin C in human health and disease is still a mystery? An overview,” Nutr J, vol 2, no 1, pp 1–10, 2003 [25] A Ruiz-Medina, M L Fernández-de Córdova, M J Ayora-Cada, M I Pascual-Reguera, and A Molina-Dıá z, “A flow-through solid phase UV spectrophotometric biparameter sensor for the sequential determination of ascorbic acid and paracetamol,” Anal Chim Acta, vol 404, no 1, pp 131–139, 2000 [26] P Koblová, H Sklenářová, I Brabcová, and P Solich, “Development and validation of a rapid HPLC method for the determination of ascorbic acid, phenylephrine, paracetamol and caffeine using a monolithic column,” Analytical Methods, vol 4, no 6, pp 1588–1591, 2012 [27] H Dai et al., “Amplified electrochemiluminescence of lucigenin triggered by electrochemically reduced graphene Oxide and its sensitive detection of bisphenol A,” Analytical Methods, vol 6, no 13, pp 4746–4753, 2014 [28] J Liu, L Cui, and D Losic, “Graphene and graphene Oxide as new nanocarriers for drug delivery applications,” Acta Biomater, vol 9, no 12, pp 9243–9257, 2013 41 [29] N D Mermin, “Crystalline order in two dimensions,” Physical Review, vol 176, no 1, p 250, 1968 [30] K S Novoselov et al., “Two-dimensional gas of massless Dirac fermions in graphene,” nature, vol 438, no 7065, pp 197–200, 2005 [31] K S Novoselov et al., “Electric field effect in atomically thin carbon films,” science, vol 306, no 5696, pp 666–669, 2004 [32] W Gao, L B Alemany, L Ci, and P M Ajayan, “New insights into the structure and reduction of graphite Oxide,” Nat Chem, vol 1, no 5, pp 403–408, 2009 [33] W S Hummers Jr and R E Offeman, “Preparation of graphitic Oxide,” Journal of the american chemical society, vol 80, no 6, p 1339, 1958 [34] O M Yaghi, G Li, and H Li, “Selective binding and removal of guests in a microporous metal–organic framework,” Nature, vol 378, no 6558, pp 703–706, 1995 [35] M J Kalmutzki, N Hanikel, and O M Yaghi, “Secondary building units as the turning point in the development of the reticular chemistry of MOFs,” Sci Adv, vol 4, no 10, p eaat9180, 2018 [36] Ü Anik, S Timur, and Z Dursun, “Metal organic frameworks in electrochemical and optical sensing platforms: a review,” Microchimica Acta, vol 186, no 3, pp 1–15, 2019 [37] M Sánchez-Sánchez, N Getachew, K Díaz, M Díaz-García, Y Chebude, and I Díaz, “Synthesis of metal–organic frameworks in water at room temperature: salts as linker sources,” Green Chemistry, vol 17, no 3, pp 1500–1509, 2015 [38] O M Yaghi, M J Kalmutzki, and C S Diercks, Introduction to reticular chemistry: metal-organic frameworks and covalent organic frameworks John Wiley & Sons, 2019 [39] I R Perera, C v Hettiarachchi, and R Ranatunga, “Metal–organic frameworks in dye-sensitized solar cells,” in Advances in Solar Energy Research, Springer, 2019, pp 175–219 [40] M Eddaoudi et al., “Systematic design of pore size and functionality in isoreticular MOFs and their application in methane storage,” Science (1979), vol 295, no 5554, pp 469–472, 2002 42 [41] Q Yang, Q Xu, and H.-L Jiang, “Metal–organic frameworks meet metal nanoparticles: synergistic effect for enhanced catalysis,” Chemical Society Reviews, vol 46, no 15, pp 4774–4808, 2017 [42] M Liu, J Wu, and H Hou, “Metal–Organic Framework (MOF)‐based materials as heterogeneous catalysts for C− H bond activation,” Chemistry–A European Journal, vol 25, no 12, pp 2935–2948, 2019 [43] J Zhu, P.-Z Li, W Guo, Y Zhao, and R Zou, “Titanium-based metal–organic frameworks for photocatalytic applications,” Coordination Chemistry Reviews, vol 359, pp 80–101, 2018 [44] L Liu, Y Zhou, S Liu, and M Xu, “The applications of metal− organic frameworks in electrochemical sensors,” ChemElectroChem, vol 5, no 1, pp 6– 19, 2018 [45] A Hosseinian, A Amjad, R Hosseinzadeh-Khanmiri, E Ghorbani-Kalhor, M Babazadeh, and E Vessally, “Nanocomposite of ZIF-67 metal–organic framework with reduced graphene Oxide nanosheets for high-performance supercapacitor applications,” Journal of Materials Science: Materials in Electrodeics, vol 28, no 23, pp 18040–18048, 2017 [46] M Muschi and C Serre, “Progress and challenges of graphene Oxide/metalorganic composites,” Coordination Chemistry Reviews, vol 387, pp 262–272, 2019 [47] Y Tian, Y Zhao, Z Chen, G Zhang, L Weng, and D Zhao, “Design and generation of extended zeolitic metal–organic frameworks (ZMOFs): synthesis and crystal structures of zinc (II) imidazolate polymers with zeolitic topologies,” Chemistry–A European Journal, vol 13, no 15, pp 4146–4154, 2007 [48] K S Park et al., “Exceptional chemical and thermal stability of zeolitic imidazolate frameworks,” Proceedings of the National Academy of Sciences, vol 103, no 27, pp 10186–10191, 2006 [49] S Bhattacharjee, M.-S Jang, H.-J Kwon, and W.-S Ahn, “Zeolitic imidazolate frameworks: synthesis, functionalization, and catalytic/adsorption applications,” Catalysis Surveys from Asia, vol 18, no 4, pp 101–127, 2014 43 [50] B Chen, Z Yang, Y Zhu, and Y Xia, “Zeolitic imidazolate framework materials: recent progress in synthesis and applications,” Journal of Materials Chemistry A, vol 2, no 40, pp 16811–16831, 2014 [51] O M Yaghi, M J Kalmutzki, and C S Diercks, Introduction to reticular chemistry: metal-organic frameworks and covalent organic frameworks John Wiley & Sons, 2019 [52] J Zhang, Y Tan, and W.-J Song, “Zeolitic imidazolate frameworks for use in electrochemical and optical chemical sensing and biosensing: a review,” Microchimica Acta, vol 187, no 4, pp 1–23, 2020 [53] K S Park et al., “Exceptional chemical and thermal stability of zeolitic imidazolate frameworks,” Proceedings of the National Academy of Sciences, vol 103, no 27, pp 10186–10191, 2006 [54] C Mottillo, Y Lu, M.-H Pham, M J Cliffe, T.-O Do, and T Friščić, “Mineral neogenesis as an inspiration for mild, solvent-free synthesis of bulk microporous metal–organic frameworks from metal (Zn, Co) Oxides,” Green chemistry, vol 15, no 8, pp 2121–2131, 2013 [55] M J C Ordonez, K J Balkus Jr, J P Ferraris, and I H Musselman, “Molecular sieving realized with ZIF-8/Matrimid® mixed-matrix membranes,” Journal of Membrane Science, vol 361, no 1–2, pp 28–37, 2010 [56] D Peralta, G Chaplais, A Simon-Masseron, K Barthelet, and G D Pirngruber, “Synthesis and adsorption properties of ZIF-76 isomorphs,” Microporous and mesoporous materials, vol 153, pp 1–7, 2012 [57] K S Park et al., “Exceptional chemical and thermal stability of zeolitic imidazolate frameworks,” Proceedings of the National Academy of Sciences, vol 103, no 27, pp 10186–10191, 2006 [58] K.-Y A Lin and H.-A Chang, “Ultra-high adsorption capacity of zeolitic imidazole framework-67 (ZIF-67) for removal of malachite green from water,” Chemosphere, vol 139, pp 624–631, 2015 [59] Y Li, K Zhou, M He, and J Yao, “Synthesis of ZIF-8 and ZIF-67 using mixedbase and their dye adsorption,” Microporous and Mesoporous Materials, vol 234, pp 287–292, 2016 44 [60] G Hu, W Zhang, Y Chen, C Xu, R Liu, and Z Han, “Removal of boron from water by GO/ZIF-67 hybrid material adsorption,” Environmental Science and Pollution Research, vol 27, no 22, pp 28396–28407, 2020 [61] C M Nguyen, L H T Nguyen, T T M Le, D N X Mai, L T T Nguyen, and T L H Doan, “Study of Anticancer Drug 3’-Deoxyadenosine Adsorption of Nano Zn-based Zeolitic Imidazolate Framework,” Science and Technology Development Journal-Natural Sciences, vol 5, no 4, pp 1679–1685, 2021 [62] N T A Thu, H van Duc, N Hai Phong, N D Cuong, N T V Hoan, and D Quang Khieu, “Electrochemical determination of paracetamol using Fe3O4/reduced graphene-Oxide-based electrode,” Journal of Nanomaterials, vol 2018, 2018 [63] H Teymourian, A Salimi, and S Khezrian, “Fe3O4 magnetic nanoparticles/reduced graphene Oxide nanosheets as a novel electrochemical and bioeletrochemical sensing platform,” Biosensors and Bioelectrodeics, vol 49, pp 1–8, 2013 [64] J Tang et al., “Electrochemical determination of dopamine and uric acid using a glassy carbon electrode modified with a composite consisting of a Co (II)-based metalorganic framework (ZIF-67) and graphene Oxide,” Microchimica Acta, vol 185, no 10, pp 1–11, 2018 [65] Dương Quang Phùng, “Một số phương pháp phân tích điện hố ,” 2009 [66] J Wang, Stripping analysis: principles, instrumentation, and applications Vch Pub, 1985 [67] J Wang, “Analytical electrochemistry,” New York, USA: Wiley, vol 10, p 0471790303, 2006 [68] R Neeb, “Inverse polarographie und voltammetrie: neuere Verfahren zur Spurenanalyse,” Verlag Chemie, 1969 [69] Q Zhuo et al., “Large-scale synthesis of graphene by the reduction of graphene Oxide at room temperature using metal nanoparticles as catalyst,” Carbon N Y, vol 52, pp 559–564, 2013 [70] J Soleymani et al., “A new kinetic–mechanistic approach to elucidate electrooxydation of doxorubicin hydrochloride in unprocessed human fluids using 45 magnetic graphene based nanocomposite modified glassy carbon electrode,” Materials science and engineering: C, vol 61, pp 638–650, 2016 [71] M KATO, T HONMA, M KONDO, T KUWAHARA, and M SHIMOMURA, “Influence of surface modification of gold electrodes on electrochemical oxydation of ascorbic acid,” 電気化学会技術・教育研究論文誌, vol 21, no 1, pp 1–7, 2014 [72] Z Bitew and M Amare, “Electrochemical determination of ascorbic acid in pharmaceutical tablets using carbon paste electrode,” Organic & Medicinal Chemistry International Journal, vol 8, no 5, pp 124–132, 2019 [73] S Chairam, W Sriraksa, M Amatatongchai, and E Somsook, “Electrocatalytic oxydation of ascorbic acid using a poly (aniline-co-m-ferrocenylaniline) modified glassy carbon electrode,” Sensors, vol 11, no 11, pp 10166–10179, 2011 46