Nghiên cứu hấp phụ một số ion kim loại nặng trong nước bằng vật liệu zif 67rgo

ĐẠI HỌC ĐÀ NẴNG TRƯỜNG ĐẠI HỌC SƯ PHẠM TRƯƠNG THỊ THÙY LINH NGHIÊN CỨU HẤP PHỤ MỘT SỐ ION KIM LOẠI NẶNG TRONG NƯỚC BẰNG VẬT LIỆU ZIF-67/rGO LUẬN VĂN THẠC SĨ HÓA HỌC Đà Nẵng – Năm 2022 ĐẠI HỌC ĐÀ NẴNG TRƯỜNG ĐẠI HỌC SƯ PHẠM TRƯƠNG THỊ THÙY LINH NGHIÊN CỨU HẤP PHỤ MỘT SỐ ION KIM LOẠI NẶNG TRONG NƯỚC BẰNG VẬT LIỆU ZIF-67/rGO Chuyên ngành: Hóa Lý- Hóa Lý Thuyết Mã số: 8440119 LUẬN VĂN THẠC SĨ NGƯỜI HƯỚNG DẪN KHOA HỌC: TS ĐINH VĂN TẠC Đà Nẵng – Năm 2022 C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an v MỤC LỤC LỜI CAM ĐOAN i LỜI CẢM ƠN ii DANH MỤC HÌNH viii DANH MỤC BẢNG x DANH MỤC TÊN VIÊT TẮT xi MỞ ĐẦU 1 Lý chọn đề tài .1 Mục đích nghiên cứu .2 Đối tượng phạm vi nghiên cứu Phương pháp nghiên cứu Nội dung nghiên cứu .2 Ý nghĩa đề tài Cấu trúc luận văn CHƯƠNG TỔNG QUAN TÀI LIỆU 1.1 Tổng quan vật liệu khung hữu kim loại 1.2 Vật liệu zeolitic imidazole framework-67 (ZIF-67) 1.3 Giới thiệu graphite, graphite oxide/graphene oxide graphene oxide dạng khử .8 1.3.1 Graphite 1.3.2 Graphite oxide graphene oxide 1.3.3 Vật liệu graphene oxide dạng khử (rGO) 10 1.4 Giới thiệu ion kim loại nặng Pb(II) Cu(II) 13 1.4.1 Giới thiệu sơ lược kim loại nặng 13 1.4.2 Nguồn gốc tác hại nước nhiễm kim loại nặng sức khỏe người 14 1.4.3 Tình trạng nhiễm nguồn nước kim loại nặng .15 1.4.4 Giới thiệu ion kim loại nặng Pb(II) 16 1.4.5 Giới thiệu ion kim loại nặng Cu(II) 17 1.5 Các phương pháp xử lý ion kim loại nặng nước 18 1.5.1 Phương pháp kết tủa hoá học 18 1.5.2 Phương pháp trao đổi ion 18 1.5.3 Phương pháp điện hoá 18 1.5.4 Phương pháp sinh học 19 1.5.5 Phương pháp hấp phụ 19 Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an vi 1.6 Tổng quan phương pháp hấp thụ 19 1.6.1 Khái niệm hấp phụ - giải hấp 19 1.6.2 Hấp phụ môi trường nước 20 1.6.3 Động học trình hấp phụ 20 1.6.4 Các mơ hình đẳng nhiệt hấp phụ 22 CHƯƠNG THỰC NGHIỆM 24 2.1 Hóa chất dụng cụ 24 2.1.1 Hoá chất .24 2.1.2 Dụng cụ thiết bị 25 2.2 Tổng hợp vật liệu 25 2.2.1 Tổng hợp graphite oxide (GrO) graphene oxide (GO) 25 2.2.2 Tổng hợp vật liệu graphene oxide dạng khử (rGO) .27 2.2.3 Tổng hợp vật liệu ZIF-67 27 2.2.4 Tổng hợp vật liệu ZIF-67/rGO 28 2.3 Đặc trưng vật liệu .28 2.4 Xác định điểm đẳng điện vật liệu .29 2.5 Xây dựng đường chuẩn Pb(II) Cu(II) 29 2.6 Thử khả hấp phụ Pb(II) Cu(II) vật liệu 30 2.7 Khảo sát trình hấp phụ Pb(II) Cu(II) vật liệu ZIF-67/rGO .30 2.7.1 Ảnh hưởng pH dung dịch 30 2.7.2 Thời gian đạt cân hấp phụ 31 2.7.3 Ảnh hưởng hàm lượng vật liệu .31 2.7.4 Ảnh hưởng nồng độ 31 2.7.5 Ảnh hưởng nhiệt độ 31 2.8 Giải hấp tái sử dụng vật liệu .32 CHƯƠNG KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN .33 3.1 Kết xác định đặc trưng vật liệu 33 3.1.1 Phổ IR 33 3.1.2 Phổ XRD .34 3.1.3 Kết đo diện tích bề mặt phương pháp BET 35 3.1.4 Kết xác định điểm đẳng điện 35 3.2 Xây dựng đường chuẩn Pb(II) Cu(II) 36 3.3 Thử khả hấp phụ Pb(II) Cu(II) loại vật liệu 36 3.4 Khảo sát trình hấp phụ Pb(II) Cu(II) 37 3.4.1 Ảnh hưởng pH 37 3.4.2 Thời gian đạt cân hấp phụ Pb(II) Cu(II) 39 Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an vii 3.4.3 Ảnh hưởng hàm lượng vật liệu hấp phụ 42 3.4.4 Ảnh hưởng nồng độ 43 3.4.5 Ảnh hưởng nhiệt độ 46 3.5 Tái sử dụng vật liệu 47 KẾT LUẬN VÀ KIẾN NGHỊ .49 Kết luận 49 Kiến nghị .49 TÀI LIỆU THAM KHẢO 50 Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an viii DANH MỤC HÌNH Số hiệu hình vẽ Tên hình vẽ Trang Hình 1.1 Sơ đồ xây dựng tổng quát MOFs Hình 1.2 Diện tích bề mặt vật liệu MOFs loại vật liệu truyền thống Hình 1.3 Sơ đồ tổng hợp ZIF-67 Hình 1.4 Cấu trúc Graphite Hình 1.5 Cấu trúc graphite oxidevà graphene oxide 10 Hình 1.6 Quá trình chuyển đổi dạng vật liệu 11 Hình 1.7 Ảnh SEM graphene oxide (GO) 12 Hình 1.8 Ảnh SEM graphene oxide dạng khử (rGO) 13 Hình 2.1 Quy trình tổng hợp GrO GO 26 Hình 2.2 Quy trình tổng hợp rGO 27 Hình 2.3 Sơ đồ quy trình tổng hợp ZIF-67 27 Hình 2.4 Sơ đồ quy trình tổng hợp ZIF-67/rGO 28 Hình 2.5 Đồ thị xác định điểm đẳng điện vật liệu 29 Hình 3.1 Phổ hồng ngoại IR bột graphite, graphene oxide (GO), graphene oxide khử (rGO) ZIF-67/rGO 34 Hình 3.2 Phổ XRD vật liệu ZIF-67/rGO 34 Hình 3.3 Đồ thị xác định điểm đẳng điện vật liệu (rGO), ZIF-67, ZIF67/rGO 35 Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an 46 3.4.5 Ảnh hưởng nhiệt độ Để đánh giá ảnh hưởng nhiệt độ đến trình hấp phụ Pb(II) Cu(II) ZIF-67/rGO, tiến hành khảo sát 30o-50oC Nhiệt độ trình hấp phụ thay đổi cách sử dụng máy khuấy từ gia nhiệt kiểm tra nhiệt kế đặt dung dịch Hình 3.12 biểu diễn ảnh hưởng nhiệt độ đến dung lượng hấp phụ Pb(II) Cu(II) vật liệu ZIF-67/rGO Kết thực nghiệm cho thấy, tăng nhiệt độ từ 30oC đến 50oC dung lượng hấp phụ tăng dần q(mg/g) 480 460 Pb(II) Cu(II) 440 25 35 45 55 ToC Hình 3.12 Ảnh hưởng nhiệt độ đến dung lượng hấp phụ Pb(II) Cu(II) ZIF-67/rGO Từ ảnh hưởng nhiệt độ đến trình hấp phụ tiến hành xác định tham số nhiệt động học trình hấp phụ bao gồm ΔHo, ΔSo ΔGo Theo phương trình Van’t-Hoff ta có mối quan hệ ΔH° ΔS° trình hấp phụ với lnKd: ln K d  ln qe H o S o   Ce RT R Đồ thị phụ thuộc lnKd vào 1/T đưa Hình 3.13 Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn (3.7) C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an 47 Pb(II) y = -3807.7x + 16.625 R² = 0.9918 Cu(II) y = -5321.2x + 21.239 R² = 0.9811 4.9 4.7 lnKd 4.5 4.3 4.1 3.9 3.7 3.5 0.00305 0.00315 0.00325 0.00335 1/T Hình 3.13 Đồ thị xác định thơng số nhiệt động trình hấp phụ Pb(II) Cu(II) lên ZIF-67/rGO Từ phương trình hồi quy tuyến tính thu suy thông số nhiệt động trình hấp phụ Pb(II) Cu(II) lên ZIF-67/rGO Kết tính tốn thể Bảng 3.6 Bảng 3.5 Các thơng số nhiệt động q trình hấp phụ Pb(II) Cu(II) lên ZIF-67/rGO ΔHo ΔSo ΔG°298 Pb(II) 31,65722 138,2203 -9532,42 Cu(II) 44,24046 176,581 -8380,69 Như trình hấp phụ Pb(II) Cu(II) lên ZIF-67/rGO điều kiện chuẩn, 25oC trình tự diễn biến (ΔG°298 0) 3.5 Tái sử dụng vật liệu Vật liệu hấp phụ sau giải hấp tái sử dụng để hấp phụ Pb(II) Cu(II) Hiệu suất hấp phụ ion kim loại ZIF-67/rGO sau giải hấp thể Hình 3.14 Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an 48 Pb(II) 100 Cu(II) H (%) 80 60 40 20 Lần Lần Lần Hình 3.14 Hiệu suất hấp phụ Pb(II) Cu(II) vật liệu ZIF-67/rGO sau tái sử dụng Kết thực nghiệm cho thấy sau thu hồi tái sử dụng hiệu suất hấp phụ Pb(II) Cu(II) vật liệu ZIF-67/rGO giảm không đáng kể Sau lần tái sử dụng hiệu suất hấp phụ Pb(II) đạt 82,56% hiệu suất hấp phụ Cu(II) đạt 75,78% Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an 49 KẾT LUẬN VÀ KIẾN NGHỊ Kết luận - Từ kết nghiên cứu đặc trưng lý hóa vật liệu tổng hợp được: phổ IR, phổ XRD; xác định diện tích bề mặt theo phương pháp BET điểm đẳng điện vật liệu, chứng tỏ tổng hợp thành công vật liệu ZIF-67/rGO; việc phân tán ZIF-67 lên rGO làm tăng đáng kể diện tích bề mặt (SBET =1872 m2/g) làm giảm pHI vật liệu đơn ban đầu (pHI = 5) - Biến tính rGO ZIF-67 làm tăng mạnh khả hấp phụ Pb(II) Cu(II) vật liệu - Đã khảo sát yếu tố ảnh hưởng tới trình hấp phụ Pb(II) Cu(II) ZIF-67/rGO: pH môi trường; thời gian; hàm lượng vật liệu; nồng độ ion kim loại; nhiệt độ Kết cho thấy, trình hấp phụ Pb(II) Cu(II) vật liệu ZIF-67/rGO diễn thuận lợi môi trường pH = ÷ Thời gian đạt cân hấp phụ 60 phút, hàm lượng vật liệu phù hợp 0,2 mg/mL Đã xác định được, hấp phụ Pb(II) Cu(II) lên ZIF-67/rGO tn theo mơ hình động học biểu kiến bậc mô tả hai mơ hình hấp phụ đẳng nhiệt Langmuir Freundlich Dung lượng hấp phụ cực đại ZIF-67/rGO theo mô hình Langmuir Pb(II) là: qmax = 833,33 mg/g, Cu(II) qmax = 434,78 mg/g, lớn đáng kể so với loại vật liệu hấp phụ biến tính khác tương tự Đã chứng minh được, trình hấp phụ Pb(II) Cu(II) lên ZIF-67/rGO điều kiện chuẩn, 25oC trình tự diễn biến thu nhiệt - Vật liệu ZIF-67/rGO có khả tái sử dụng để hấp phụ ion Pb(II) Cu(II) Hiệu suất hấp phụ sau lần sử dụng đạt 82,56 % Pb(II) đạt 75,78 % Cu(II) Kiến nghị - Sử dụng ZIF-67/rGO để hấp phụ ion kim loại nặng khác môi trường nước - Nghiên cứu sâu khả thu hồi ZIF-67/rGO đánh giá lại đặc trưng hóa lý vật liệu sau tái sử dụng Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an 50 TÀI LIỆU THAM KHẢO [1] Dwrm (2017), Nước thải công nghiệp, Bộ tài nguyên môi trường – cục quản lý tài nguyên nước, 15/04/2022, từ https://bitly.com.vn/45swlw [2] N T T Tú, Tổng hợp, biến tính ứng dụng vật liệu khung hữu - kim loại ZIF67, Trường Đại học Khoa Học - Đại Học Huế, 2019 [3] Zhong G., Liu D., Zhang J (2018), The application of ZIF-67 and its derivatives: adsorption, separation, electrochemistry and catalysts, Journal of Materials Chemistry A, (5), pp 1887-1899 [4] Qin J., Wang S., Wang X (2017), Visible-light reduction CO2 with dodecahedral zeolitic imidazolate framework ZIF-67 as an efficient cocatalyst, Applied Catalysis B: Environmental, 209, pp 476 [5] Lin K.-Y.A., Chang H.-A (2015), Ultra-high adsorption capacity of zeolitic imidazole framework-67 (ZIF-67) for removal of malachite green from water, Chemosphere, 139, pp 624-631 [6] Đặng Huỳnh Giao, Phạm Thị Mè,…(2019), Vật liệu ZIF-67: Tổng hợp dung môi ethanol nghiên cứu khả hấp phụ methyl da cam, Tạp chí Khoa học Trường Đại học Cần Thơ, Tập 55, số 2A, 1-8 [7] Hosseinian A., Amjad A., Hosseinzadeh-Khanmiri R., Ghorbani-Kalhor E., Babazadeh M., Vessally E (2017), Nanocomposite of ZIF-67 metal–organic framework with reduced graphene oxide nanosheets for high-performance supercapacitor applications, Journal of Materials Science: Materials in Electronics, 28 (23), pp 18040-18048 [8] Cao W.; Ma Y.; Zhou W.; Guo L One-pot hydrothermal synthesis of rGO-Fe3O4 hybrid nanocomposite for removal of Pb(II) via magnetic separation Chem Res Chin Univ 2015, 31, 508–513 [9] Lingamdinne L P.; Koduru J R.; Chang Y.-Y.; Karri R R Process optimization and adsorption modeling of Pb(II) on nickel ferrite-reduced graphene oxide nanocomposite J Mol Liq 2018, 250, 202–211 [10] Mahsa Moshari, Amin Mehrehjedy, Mahdi Heidari-Golafzaniaa, Mahboubeh Rabbani, Saeed Farhadi, “Adsorption study of lead ions onto sulfur/reduced graphene oxide composite”, Chemical Data Collections 31 (2021) 100627 [11] Menghui Zhao, Alemtsehay Tesfay Reda, and Dongxiang Zhang (2020), “Reduced Graphene Oxide/ZIF-67 Aerogel Composite Material for Uranium Adsorption in Aqueous Solutions”, ACS Omega, 5, 8012-8022 [12] Tranchemontagne D.J., Mendoza-Cortés J.L., O‟Keeffe M., Yaghi O.M (2009), Secondary building units, nets and bonding in the chemistry of metal–organic frameworks, Chemical Society Reviews, 38 (5), pp 1257-1283 Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an 51 [13] Bradshaw D., El-Hankari S., Lupica-Spagnolo L (2014), Supramolecular templating of hierarchically porous metal–organic frameworks, Chemical Society Reviews, 43 (16), pp 5431-5443 [14] Howarth A.J., Liu Y., Li P., Li Z., Wang T.C., Hupp J.T., Farha O.K (2016), Chemical, thermal and mechanical stabilities of metal–organic frameworks, Nature Reviews Materials, (3), pp 15018 [15] Yang L., Yu L., Diao G., Sun M., Cheng G., Chen S (2014), Zeolitic imidazolate framework-68 as an efficient heterogeneous catalyst for 136 chemical fixation of carbon dioxide, Journal of Molecular Catalysis A: Chemical, 392, pp 278-283 [16] Li X., Gao X., Ai L., Jiang J (2015), Mechanistic insight into the interaction and adsorption of Cr (VI) with zeolitic imidazolate framework-67 microcrystals from aqueous solution, Chemical Engineering Journal, 274, pp 238-246 [17] Xiao L., Xu H., Zhou S., Song T., Wang H., Li S., Gan W., Yuan Q (2014), Simultaneous detection of Cd (II) and Pb (II) by differential pulse anodic stripping voltammetry at a nitrogen-doped microporous carbon/Nafion/bismuthfilm electrode, Electrochimica Acta, 143, pp 143-151 [18] Ordonez M.J.C., Balkus Jr K.J., Ferraris J.P., Musselman I.H (2010), Molecular sieving realized with ZIF-8/Matrimid® mixed-matrix membranes, Journal of Membrane Science, 361 (1-2), pp 28-37 [19] Park K.S., Ni Z., Côté A.P., Choi J.Y., Huang R., Uribe-Romo F.J., Chae H.K., O‟Keeffe M., Yaghi O.M (2006), Exceptional chemical and thermal stability of zeolitic imidazolate frameworks, Proceedings of the National Academy of Sciences, 103 (27), pp 10186-10191 [20] Qian J., Sun F., Qin L (2012), Hydrothermal synthesis of zeolitic imidazolate framework-67 (ZIF-67) nanocrystals, Materials Letters, 82, pp 220-223 [21] Li Y., Zhou K., He M., Yao J (2016), Synthesis of ZIF-8 and ZIF-67 using mixed-base and their dye adsorption, Microporous and Mesoporous Materials, 234, pp 287-292 [22] Guo X., Xing T., Lou Y., Chen J (2016), Controlling ZIF-67 crystals formation through various cobalt sources in aqueous solution, Journal of Solid State Chemistry, 235, pp 107-112 [23] Jing H., Song X., Ren S., Shi Y., An Y., Yang Y., Feng M., Ma S., Hao C (2016), ZIF-67 derived nanostructures of Co/CoO and Co@ N-doped graphiteic carbon as counter electrode for highly efficient dye-sensitized solar cells, Electrochimica Acta, 213, pp 252-259 [24] Nguyễn Anh Thư, Nghiên cứu biến tính graphen oxit dạng khử sắt oxit ứng dụng, Trường Đại học Khoa Học - Đại Học Huế, 2018 [25] Bộ Tài nguyên Môi trường (2016), Báo cáo trạng môi trường quốc gia giai đoạn 2011 – 2016 Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an 52 [26] Tổng cục Thống kê (2016), Động thái thực trạng kinh tế - xã hội Việt Nam năm 2011 – 2015, Nhà xuất Thống kê [27] Lê Văn Cát (2002), Hấp phụ trao đổi ion kĩ thuật xử lý nước nước thải, NXB Thống kê, Hà Nội [28] Huynh Truong Ngo, “Voltammetric Determination of Rhodamine B Using a ZIF67/Reduced Graphene Oxide Modified Electrode”, Journal of Nanomaterials, Volume 2020, Article ID 4679061, 14 pages [29] Chunjuan Gao, Zeliang Dong, Xiaocui Hao, Ying Yao, and Shuyuan Guo, “Preparation of Reduced Graphene Oxide Aerogel and Its Adsorption for Pb(II)”, ACS Omega 2020 May 5; 5(17): 9903–9911 [30] XueMiaGuanboHuangaWeisongXieaWeiWangbYuLiuaJianpingGaoa, Preparation of graphene oxide aerogel and its adsorption for Cu2+ ions, Volume 50, Issue 13, November 2012, Pages 4856-4864 [31] Magnetic dithiocarbamate functionalized reduced graphene oxide for the removal of Cu(II), Cd(II), Pb(II), and Hg(II) ions from aqueous solution: Synthesis, adsorption, and regeneration,WengFuaZhiqiangHuangbVolume 209, October 2018, Pages 449-456 Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn