(Luận văn) nghiên cứu liên kết hydro c h∙∙∙π trong các phức tương tác của haloform với một số phần tử cho electron π bằng phương pháp hóa học lượng tử

GI O V TR ỜNG OT O I HỌC QU NH N NGU ỄN ANH NHẬT lu an n va PHỨC T NG TÁC CỦA HALOFORM VỚI MỘT SỐ ie gh tn to NGHIÊN CỨU LIÊN KẾT H DRO C-H∙∙∙π TRONG CÁC NG PHÁP p PHẦN TỬ CHO ELECTRON π BẰNG PH d oa nl w HÓA HỌC L ỢNG TỬ fu an v an lu LUẬN V N TH C S HÓA HỌC m ll t n oi z z gm @ ị – Năm 2020 m co l B an Lu n va ac th si GI O V TR ỜNG OT O I HỌC QU NH N NGU ỄN ANH NHẬT NGHIÊN CỨU LIÊN KẾT H DRO C-H∙∙∙π TRONG CÁC lu an PHỨC T NG TÁC CỦA HALOFORM VỚI MỘT SỐ n va PHẦN TỬ CHO ELECTRON π BẰNG PH NG PHÁP to p ie gh tn HÓA HỌC L ỢNG TỬ M s t u tv 8440119 d oa nl w H Chuyê fu an v an lu LUẬN V N TH C S HÓA HỌC m ll d n: PGS.TS NGU ỄN TIẾN TRUNG z t n oi N z gm @ ị – Năm 2020 m co l B an Lu n va ac th si LỜI CAM OAN Tôi xin cam đoan, luận văn riêng thực Các số liệu, kết luận văn trung thực chưa công bố trước Học v ê N u ễ A N ật lu an n va p ie gh tn to d oa nl w m ll fu an v an lu t n oi z z gm @ m co l an Lu n va ac th si LỜI CẢM N Em xin trân trọng cảm ơn Thầy Cô giáo Khoa Khoa học tự nhiên, phòng Đào tạo Sau Đại học phịng Thí nghiệm hóa tính tốn mơ - Trường Đại học Quy Nhơn Đặc biệt, em xin gửi lời cảm ơn sâu sắc đến PGS TS Nguyễn Tiến Trung, người tận tình dạy, hướng dẫn giúp đỡ em hoàn thành luận văn Và cuối cùng, em xin chân thành cảm ơn gia đình bạn bè lu an bên cạnh giúp đỡ động viên em suốt q trình hồn thành luận văn n va tn to Quy Nhơn, ngày 30 tháng năm 2020 p ie gh Học viên d oa nl w Nguyễn Anh Nhật m ll fu an v an lu t n oi z z gm @ m co l an Lu n va ac th si MỤC LỤC MỞ ẦU LÝ O HỌN Ề T I T NG QU N T I LIỆU V T NH H NH NGHI N ỨU M Ề T I H NGHI N ỨU IT PH NG V PH M VI NGHI N ỨU NG PH P NGHI N ỨU Ý NGHĨ KHO CH NG C HỌ V THỰ TIỄN Ủ Ề T I SỞ LÝ THU ẾT HÓA HỌC L ỢNG TỬ lu an 1.1 Phương trình Schrưdinger n va 1.2 Sự gần Born-Oppenheimer Ngun lí khơng phân biệt hạt đồng tn to ie gh 1.2.1 Sự gần Born-Oppenheimer p 1.2.2 Ngun lí khơng phân biệt hạt đồng oa nl w 1.3 Nguyên lí phản đối xứng hay nguyên lý loại trừ Pauli 1.4 Hàm sóng hệ nhiều electron d v an lu 1.5 ấu Hình electron trạng thái hệ nhiều electron 10 1.6 ộ hàm sở 10 fu an 1.6.1 Orbital kiểu Slater Gaussian 10 m ll 1.6.2 Một số khái niệm hàm sở 11 n oi 1.6.3 Phân loại hàm sở 11 t 1.7 ác phương pháp gần hoá học lượng tử 12 z z 1.7.1 Phương pháp bán kinh nghiệm 12 @ gm 1.7.2 Phương pháp Hartree–Fock phương trình Roothaan 13 m co l 1.7.3 Phương pháp nhiễu loạn Møller-Plesset (MPn) 15 1.7.4 Phương pháp chùm tương tác (Coupled-Cluster-CC) 17 an Lu 1.7.5 Thuyết phiếm hàm mật độ ( ensity Functional Theory-DFT) 18 n va ac th si 1.7.5.1 ác định lý Hohenberg-Kohn 18 1.8 Thuyết IM 19 1.9 Orbital phân tử khu trú (LMO), orbital thích hợp (NO), orbital nguyên tử thích hợp (N O) orbital liên kết thích hợp (N O) 21 1.9.1 Orbital phân tử khu trú (LMO) 21 1.9.2 Orbital thích hợp (NO), orbital nguyên tử thích hợp (N O) orbital liên kết thích hợp (N O) 21 1.10 Sai số chồng chất sở (BSSE) 21 1.11 Thuyết nhiễu loạn phù hợp đối xứng (Symmetry dapted Perturbation lu an Theory - SAPT) 22 NG KHÁI QUÁT VỀ LIÊN KẾT H DRO VÀ HỆ CHẤT n va CH tn to NGHIÊN CỨU 25 gh 2.1 Liên kết hydro 25 p ie 2.1.1 Khái niệm phân loại liên kết hydro 25 oa nl w 2.1.2 Tầm quan trọng liên kết hydro 26 2.2 Phương pháp thực nghiệm lý thuyết nghiên cứu liên kết hydro 29 d 2.2.1 Phương pháp thực nghiệm 29 v an lu 2.2.2 Phương pháp lý thuyết 30 fu an 2.3 Hệ chất nghiên cứu 31 m ll 2.3.1 Giới thiệu chung hệ chất nghiên cứu 31 NG KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN 34 t CH n oi 2.3.2 Phương pháp nghiên cứu 32 z 3.1 Kết tối ưu số monomer ban đầu 34 z (X = H, F, Cl, Br) 36 gm 2X4 @ 3.2 Tương tác HX3 với l 3.2.1 ấu trúc Hình học 36 m co 3.2.2 Phân tích AIM 38 an Lu 3.2.3 Năng lượng tương tác 42 n va ac th si C.vT.Bg.Jy.Lj.Tai lieu Luan vT.Bg.Jy.Lj van Luan an.vT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.Lj Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an 3.2.4 Sự thay đổi độ dài liên kết, tần số dao động hóa trị cường độ hồng ngoại liên kết -H Hình thành phức so với monomer 45 3.2.5 Phân tích SAPT2+ 47 3.2.6 Phân tích NBO 49 3.2.7 Nhận x t 51 3.3 Tương tác HX3 với 2X2 (X = H, F, Cl, Br) 52 3.3.1 ấu trúc Hình học 52 3.3.2 Phân tích AIM 54 3.3.3 Năng lượng tương tác 57 lu an 3.3.4 Sự thay đổi độ dài liên kết, tần số dao động hóa trị cường độ hồng n va ngoại liên kết -H Hình thành phức so với monomer 59 tn to 3.2.5 Phân tích SAPT2+ 60 gh 3.3.6 Phân tích NBO 62 p ie 3.3.7 Nhận x t 63 6H6 (X = H, F, Cl, Br) 64 oa nl w 3.4 Tương tác HX3 với 3.4.1 ấu trúc Hình học 64 d 3.4.2 Năng lượng tương tác 65 v an lu 3.4.3 Phân tích AIM 67 fu an 3.4.4 Sự thay đổi độ dài liên kết, tần số dao động hóa trị cường độ hồng m ll ngoại liên kết -H Hình thành phức so với monomer 70 n oi 3.4.5 Phân tích SAPT2+ 71 t 3.4.6 Phân tích NBO 72 z 3.4.7 Nhận x t 73 z gm @ KẾT LUẬN VÀ KIẾN NGHỊ 74 l DANH MỤC TÀI LIỆU THAM KHẢO 76 m co PHỤ LỤC an Lu QU ẾT ỊNH GIAO Ề TÀI LUẬN V N (BẢN SAO) n va ac th Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd.vT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.Lj.dtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn si C.vT.Bg.Jy.Lj.Tai lieu Luan vT.Bg.Jy.Lj van Luan an.vT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.Lj Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an DANH MỤC CÁC KÝ HIỆU, CHỮ VIẾT TẮT Các k ệu lu an n va : Năng lượng tương tác phức hiệu chỉnh ZPE ∆E* : Năng lượng phức hiệu chỉnh ZPE SSE Einter : Năng lượng tương tác siêu liên hợp ngoại phân tử ∆Eintra : iến thiên lượng siêu liên hợp nội phân tử r : ộ dài liên kết ∆r : iến thiên độ dài liên kết ν : Tần số dao động hóa trị ∆ν : iến thiên tần số dao động hóa trị I : ường độ hồng ngoại ∆I : iến thiên cường độ hồng ngoại ρ(r) : Mật độ electron điểm tới hạn liên kết ie gh tn to ∆E p λ1, λ2, λ3 : ác trị riêng ma trận mật độ Hessian H(r) : Laplacian điểm tới hạn liên kết oa nl w 2ρ(r) : Tổng lượng mật độ electron khu trú d : Mật độ electron khu trú G(r) : Mật độ động electron khu trú P v an lu V(r) P m ll fu an Các c ữ v t tắt P : tom In Molecule (thuyết nguyên tử phân tử) BCP : ond ritical Point (điểm tới hạn liên kết) BSSE : asis Set Superposition Error (sai số chồng chất sở) CC : oupled luster (chùm tương tác) CCP : Cage Critical Point (điểm tới hạn lồng) CP : ritical Point (điểm tới hạn) DPE : Deprotonation Enthalpy (Enthalpy tách proton) EDT : Electron ensity Transfer (giá trị chuyển mật độ electron) t n oi AIM z z gm @ m co l an Lu n va ac th Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd.vT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.Lj.dtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn si C.vT.Bg.Jy.Lj.Tai lieu Luan vT.Bg.Jy.Lj van Luan an.vT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.Lj Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an lu an GTO : Gaussian Type Orbital (orbital kiểu Gaussian) HF : Hartree-Fock (ký hiệu tên phương pháp) LMO : Local Molecular Orbital (orbital phân tử khu trú) MP2 : Møller Plesset (phương pháp nhiễu loạn bậc 2) NAO : Natural Atom Orbital (orbital nguyên tử thích hợp) NBO : Natural Bond Orbital (orbital liên kết thích hợp) NO : Natural Orbital (orbital thích hợp) NMR : Nuclear Magnetic Resonance (phổ cộng hưởng tử hạt nhân) RCP : Ring ritical Point (điểm tới hạn vòng) SAPT : Symmetry dapted Perturbation Theory (thuyết nhiễu loạn phù n va hợp đối xứng) tn to : Self onsistent Field (trường tự hợp) SCF : Staler Type Orbitan (orbital kiểu Staler) ZPE : Zero Point Energy (năng lượng dao động điểm không) p ie gh STO d oa nl w m ll fu an v an lu t n oi z z gm @ m co l an Lu n va ac th Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd.vT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.Lj.dtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn si C.vT.Bg.Jy.Lj.Tai lieu Luan vT.Bg.Jy.Lj van Luan an.vT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.Lj Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an DANH MỤC CÁC BẢNG Bả Tê Bả Trang ác thơng số hình học monomer CHX3, C2X2, C2X4 (X = H, F, Cl, Br) C6H6 mức lý thuyết 3.1 35 MP2/aug-cc-pV Z thực nghiệm Một số thơng số hình học tiêu biểu phức tương 3.2 tác HX3 với 2X4 38 (X = H, F, Cl, Br) Mật độ electron (ρ(r)) Laplacian (2ρ(r)) P liên kết lu 3.3 -H phân tử an = phân tử HX3 tới liên kết 2X4 n va Giá trị mật độ lượng electron khu trú P tác HX3 với p ie gh tn to lượng liên kết hydro phức tương 3.4 42 2X4 Năng lượng tương tác (kJ.mol-1) phức tương 3.5 41 tác CHX3 với 43 oa nl w 2X4 (X = H, F, Cl, Br) Enthalpy tách proton (DPE) C-H d monomer CHX3 lực proton (P ) hệ π v an lu 3.6 2X 44 fu an mức MP2/aug-cc-pVDZ Sự thay đổi độ dài liên kết (∆r, Å), tần số dao động hóa m ll 3.7 trị (∆ν, cm-1) liên kết -H CHX3 tạo phức 45 n oi t so với monomer tương ứng Kết phân tích S PT2+ phức HX z 2X4 48 (X= H, F, Cl, Br) (kJ.mol-1) @ với z 3.8 gm Kết phân tích N O phức tương tác 2X4 (X = H, F, Cl, Br) 50 m co CHX3 với l 3.9 an Lu n va ac th Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd.vT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.Lj.dtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn si C.vT.Bg.Jy.Lj.Tai lieu Luan vT.Bg.Jy.Lj van Luan an.vT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.Lj Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an 69 ảng 3.21 cho biết giá trị tổng lượng mật độ electron H(r), mật độ động electron G(r), mật độ electron V(r) khu trú P lượng liên kết hydro EHB Bả 3.21 G trị mật độ ă ê k t Phức H-P9 lu an n va p ie gh tn to F-P9 dro tro ợ p ức t d t z z H(r) (au) 0,0008 0,0008 0,0008 0,0008 0,0008 0,0008 0,0009 0,0009 0,0009 0,0009 0,0009 0,0009 0,0010 0,0010 0,0010 0,0010 0,0010 0,0010 0.0010 0.0010 0.0010 0.0010 0.0010 0.0010 gm @ m co l V(r) (au) -0,0040 -0,0040 -0,0040 -0,0040 -0,0040 -0,0040 -0,0065 -0,0065 -0,0065 -0,0065 -0,0065 -0,0065 -0,0086 -0,0085 -0,0086 -0,0085 -0,0086 -0,0085 -0,0089 -0,0090 -0,0089 -0,0090 -0,0089 -0,0090 ă ợ mỗ ữ CHX3 vớ C6H6 (X = H, F, Cl, Br) m ll fu an v an lu Br-P9 tác n oi G(r) (au) 0,0049 0,0049 0,0049 0,0049 0,0049 0,0049 0,0073 0,0073 0,0073 0,0073 0,0073 0,0073 0,0095 0,0095 0,0095 0,0095 0,0095 0,0095 0,0099 0,0100 0,0099 0,0100 0,0099 0,0100 oa nl w Cl-P9 e ectro k u trú tạ BCP v EHB (kJ.mol-1) -5,30 -5,30 -5,30 -5,30 -5,29 -5,30 -8,48 -8,47 -8,48 -8,47 -8,48 -8,48 -11,23 -11,20 -11,23 -11,20 -11,23 -11,20 -11,73 -11,76 -11,73 -11,77 -11,74 -11,76 an Lu n va ac th Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd.vT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.Lj.dtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn si C.vT.Bg.Jy.Lj.Tai lieu Luan vT.Bg.Jy.Lj van Luan an.vT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.Lj Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an 70 Năng lượng liên kết hydro nằm khoảng -5,29 đến -11,77 kJ/mol-1, nên nhìn chung liên kết hydro -H∙∙∙π yếu [56] ối với phức X- P9 (X = H, F, Cl, Br) giá trị EHB âm dần theo chiều d n xuất H < F < Cl < Br Do độ mạnh liên kết hydro C-H∙∙∙π H-P9 < F-P9 < ClP9 < Br-P9 tăng theo chiều này, phù hợp với chiều hướng thay đổi lượng tương tác độ bền phức 3.4.4 Sự thay đổi độ dài liên kết, tần số dao động hóa trị liên kết C-H ể nghiên cứu r loại liên kết hydro kiểu C-H∙∙∙π, chúng tơi tính thay đổi độ dài liên kết tần số dao động hóa trị liên kết -H lu an phức so với monomer tương ứng mức lý thuyết MP2/aug-cc- n va pVDZ, kết thể ảng 3.22 3.22 Sự t tn to Bả củ đổ độ d ê k t C-H CHX3 k tạo p ức so vớ monomer t ∆r( -H) ∆ν( -H) -0,00079 15,13 F-P9 -0,00287 49,12 Cl-P9 -0,00182 47,29 p ie gh Phức trị (∆ν, cm-1) ê k t (∆r, Å), tầ s d o độ H-P9 d oa nl w v an lu Br-P9 -0,00164 ứ 43,92 fu an ựa vào kết bảng 3.22, ta thấy độ dài liên kết -H rút m ll ngắn từ 0,00079-0,00287 Å tăng tần số dao động hóa trị từ 15,16-49,12 n oi cm-1 trình hình thành phức so với monnome ban đầu, tương t tác C-H∙∙∙π thuộc loại liên kết hydro chuyển dời xanh [3 , [29 , [25 Sự z z chuyển dời xanh liên kết hydro phức CHX3∙∙∙ sp3-H CHX3 đ đề cập gm m co l đến phức CHX3∙∙∙ 2X4 @ giải thích độ phân cực yếu liên kết 6H6 Với chất nhận proton vòng thơm, rút ngắn liên kết -H giảm an Lu dần theo thứ tự d n xuất halogen, từ F-P9 < Cl-P9 < Br-P9, n va ac th Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd.vT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.Lj.dtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn si C.vT.Bg.Jy.Lj.Tai lieu Luan vT.Bg.Jy.Lj van Luan an.vT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.Lj Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an 71 chuyển dời xanh giảm dần theo thứ tự Như nhóm X có ảnh hưởng lớn đến thay đổi độ dài tần số dao động hóa trị liên kết C-H hình thành tương tác liên kết hydro C-H∙∙∙π phức xem x t Nhóm X hút electron mạnh độ dài liên kết bị rút ngắn tần số dao động hóa trị tăng iều phù hợp với nhận định nhiều nghiên cứu trước [3 , [27 , [31 , [30 3.4.5 Phân tích SAPT2+ Tương tự phần trên, chúng tơi tiến hành phân tích SAPT2+ để tìm hiểu chất tương tác, c ng đóng góp thành phần lu an lượng khác tương tác phức Kết phân tích n va SAPT2+ với hàm sở aug-cc-pV Z tập hợp ảng 3.23 3.23 K t p â tíc SAPT+ củ p ức tn to Bả ữ CHX3 (X = H, F, Cl, Br) -1 vớ C6H6 (kJ.mol ) Edisp δEint,rHF ∆ESAPT -4,40 (16) -14,4 (53) -1,3 (5) -3,60 -20,1 (36) 40,80 -12,7 (23) -19,9 (35) -3,6 (6) -15,6 Cl-P9 -30,0 (30) 83,70 -27,4 (27) -37,1 (37) -6,0 (6) -16,8 Br-P9 v an lu gh Eind -34,8 (28) 108,1 -39,8 (32) -44,0 (35) -6,6 (5) -17,0 Phức p ie Eele F-P9 -7,10 (26) 23,60 d oa nl w H-P9 Eex fu an *Giá trị ngo c phần trăm đóng góp m ll Trong phức X-P9 nhận thấy hợp phần phân tán (Edisp) đóng góp n oi khoảng 35-53%, đóng góp vào việc làm bền phức ên cạnh hợp t phần t nh điện (Eele) khoảng 26-36%, hợp phần cảm ứng (Eind) chiếm 16-32% z Ngoài hợp phần δEint,rHF đóng góp phần nh từ (dưới 6,0%) Kết z gm @ phù hợp với kết đ cơng bố trước mức độ đóng góp hợp phần lượng tương tác HY3 (Y = F, Cl, r) với m co l [15], [32], [35], [74] 6H6 an Lu n va ac th Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd.vT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.Lj.dtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn si C.vT.Bg.Jy.Lj.Tai lieu Luan vT.Bg.Jy.Lj van Luan an.vT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.Lj Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an 72 ối với phức X-P9 (X = halogen) lượng t nh điện chiếm 2836% phân tán chiếm 35-37%, hợp phần phân tán chiếm ưu đóng góp vào tổng lượng làm bền phức ối với phức H- P9 hợp phần phân tán có phần trăm đóng góp lớn nhất, lên đến 53% iều có lẽ giảm hợp phần t nh điện H mật độ electron π Như vậy, hợp phần phân tán đóng vai trị vào việc làm bền phức chứa liên kết hydro -H∙∙∙π chuyển dời xanh 3.4.6 Phân tích NBO Kết lựa chọn phân tích NBO cho hệ nghiên cứu mức lu an lý thuyết MP2/aug-cc-pVDZ tập hợp ảng 3.24 n va Bả 24 K t p â tíc NBO củ p ức t tác ữ CHX3 vớ C6X6 EDT ∆ζ*( -H) ∆%s( ) Einter (e) (e) (%) (kJ.mol-1) -0,00593 0,0024 0,93 5,39 Phức p ie gh tn to (X = H, F, C , Br) tạ MP2/ u -cc-pVDZ -0,01082 0,0001 1,84 19,48 Cl-P9 -0,01406 0,0037 3,40 34,03 0,0055 3,85 31,52 Br-P9 d F-P9 v an lu oa nl w H-P9 -0,01293 fu an Einter: lượng tương tác siêu liên hợp ngoại phân tử chuyển electron đến σ*(C-H) m ll Phân tích N O cho thấy trị số chuyển mật độ electron tổng (E T) phức X-P9 có chuyển electron từ phân tử n oi 6H6 sang phân tử t CHX3, cho thấy có hình thành tương tác phức nghiên cứu z Giá trị lượng tương tác siêu liên hợp ngoại phân tử Einter z gm @ phức nằm khoảng từ 5,39 đến 34,03 kJ.mol-1 Giá trị thay đổi theo xu hướng thay đổi nhóm X: l > r > F > H iều giải thích l m co độ phân cực liên kết -H giảm dần theo chiều an Lu n va ac th Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd.vT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.Lj.dtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn si C.vT.Bg.Jy.Lj.Tai lieu Luan vT.Bg.Jy.Lj van Luan an.vT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.Lj Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an 73 Giá trị thay đổi mật độ electron orbital xích ma phản liên kết (∆ζ*( -H)) phức X-P9 (X = H, F, Cl, Br) có trị số dương cho thấy q trình hình thành phức có chuyển electron π từ vịng benzene sang orbital ζ*( -H) CHX3 Sự chuyển điện tích làm gia tăng mật độ electron orbital ζ*( -H), làm cho liên kết -H trở nên k m bền hơn, tức bị k o dài Tuy nhiên, kết cho thấy liên kết tần số dao động hóa trị -H bị rút ngắn, tăng o vậy, yếu tố định cho chuyển dời xanh liên kết hydro C-H∙∙∙π gia tăng phần trăm đ c tính s 4% khoảng HX3 phức hình thành chiếm ưu so với tăng mật độ lu an electron ζ*( -H) (0-0,0055 e) n va 3.4.7 Nhận x t 6H6 thu phức bền với tn to Kết tối ưu phức HX3 với gh lượng tương tác từ -1,64 đến -22,63 kJ.mol-1, độ bền phức p ie định liên kết C-H∙∙∙π Năng lượng phức H-P9 âm so oa nl w với phức X-P9 (X halogen), chứng t độ bền phức X-P9 mạnh phức H-P9, độ bền phức phụ thuộc mạnh vào độ phân cực d liên kết -H CHX3 v an lu Khi phức hình thành, liên kết -H bị rút ngắn, với tăng tần fu an số dao động hóa trị Sự chuyển dời xanh mạnh độ phân cực liên kết m ll C-H monomer ban đầu thấp Kết phân tích N O cho thấy ( -H) chiếm ưu so với tăng mật độ electron t phần trăm đ c tính s n oi chuyển dời xanh liên kết -H C-H∙∙∙π định tăng z ζ*( -H) z gm @ ộ bền liên kết hydro C-H∙∙∙π phức đóng góp l tương tác t nh điện tương tác phân tán, tương tác phân tán chiếm m co ưu an Lu n va ac th Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd.vT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.Lj.dtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn si C.vT.Bg.Jy.Lj.Tai lieu Luan vT.Bg.Jy.Lj van Luan an.vT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.Lj Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an 74 KẾT LUẬN VÀ KIẾN NGHỊ KẾT LUẬN Nghiên cứu tương tác HX3 với C2X4, C2X2 (X = H, F, Cl, Br) C6H6 MP2/aug-cc-pVDZ, rút số nhận x t tiêu biểu sau: ộ bền phức định liên kết hydro C-H∙∙∙π, phức có cấu trúc chữ T, lượng tương tác khoảng từ -2,52 đến -57,06 kJ.mol-1 hiệu chỉnh ZPE 0,08 đến -16,74 kJ.mol-1 hiệu chỉnh ZPE BSSE mức lý thuyết MP2/aug-cc-pVDZ ác phức H-Pn (n lu = 1-9) k m bền phức X-Pn (X halogen) an Với phần tử cho proton HX3, độ bền phức giảm dần n va theo trật tự phần tử nhận proton sau: r > l > F > H; gh tn to phần tử cho electron π (C2X4, C2X2 C6H6) phức tương tác với ối với phần p ie CHF3, CHCl3 H r3 bền so với phức với H4 tử cho proton HX3, phần tử nhận proton có mật độ elecron π cao oa nl w liên kết hydro C-H∙∙∙π phức chúng bền ngược lại d Liên kết hydro C-H∙∙∙π phần lớn phức khảo sát liên kết v an lu hydro chuyển dời xanh Khi phức hình thành, tăng phần trăm đ c tính s fu an C (C-H tham gia liên kết hydro) đóng vai trị định cho rút ngắn liên kết -H, chuyển dời đ liên kết hydro -H∙∙∙π m ll n oi tăng mật độ electron orbital ζ*( -H) định t Hợp phần lượng phân tán với hợp phần t nh điện đóng vai z trị quan trọng việc làm bền liên kết hydro C-H∙∙∙π phức hình z liên kết gm @ thành, hợp phần phân tán chiếm ưu Khi độ phân cực -H giảm ho c mật độ electron π giảm phần trăm đóng góp l m co lượng t nh điện giảm đóng góp lượng tương tác phân tán tăng lên an Lu n va ac th Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd.vT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.Lj.dtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn si C.vT.Bg.Jy.Lj.Tai lieu Luan vT.Bg.Jy.Lj van Luan an.vT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.Lj Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an 75 KIẾN NGHỊ Với tầm quan trọng liên kết hydro C-H∙∙∙π, hệ nghiên cứu với phần tử cho proton sp3-H phần tử nhận proton với mật độ electron π khác thực Từ kết nghiên cứu hy vọng hiểu độ bền, đ c tính loại liên kết hydro C-H∙∙∙π lu an n va p ie gh tn to d oa nl w m ll fu an v an lu t n oi z z gm @ m co l an Lu n va ac th Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd.vT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.Lj.dtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn si C.vT.Bg.Jy.Lj.Tai lieu Luan vT.Bg.Jy.Lj van Luan an.vT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.Lj Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an 76 DANH MỤC TÀI LIỆU THAM KHẢO TIẾNG VIỆT [1 Nguyễn ình Huề, Nguyễn ức huy (2003), Thuyết lượng tử nguyên tử phân tử, tập 1,2, NX G [2 Lâm Ngọc Thiềm, Phạm Văn Nhiêu, Lê Kim Long (2008), Cơ sở hóa học lượng tử, NXBKHKT [3 Nguyễn Tiến Trung (2009), Nghiên cứu lý thuyết liên kết hydro, đihydro chuyển dời xanh chuyển dời đỏ phương pháp hóa học lượng tử, Luận án tiến s hóa học – Trường HSP HN lu an TIẾNG ANH n va [4] Alabugin I V., Manoharan M., Peabody S., Weinhold F (2003), tn to Electronic asis of Improper Hydrogen onding: Subtle alance of ie gh Hyperconjugation and Rehybridization”, J Am Chem Soc., 125, pp 5973- p 5987 oa nl w [5] Alberts I L., Rowlands T W., Handy N C (1988), Stationary Point on the Potential Energy Surfaces of (C2H2)2, (C2H2)3, and (C2H4)2” J Chem d [6 v an lu Phys., 88, pp 3811-3816 lkorta I., Rozas I., Elguero J (1998), Non-Conventional Hydrogen fu an onds”, J Am Chem Soc Rev., 27, pp 163-170 m ll [7] lkorta I., Rozas I., Elguero J (2002), Theoretical Study of the Si-H ond onor”, Int J Quantum Chem., 86, pp t 122-129 Quantum Theory of Molecular Structure and z ader R F W (1991), z [8 n oi Group as Potential Hydrogen gm @ Its pplication”, hem Rev., 91, pp 893-928 l [9] Bejamin J V D., Wouter A H., Roman S., Dimitrij N., Halvas Z., Hobza The Nature of Improper, m co P (2001), lue-Shifting Hydrogen Bonding an Lu Verified Experimentally” J Am Chem Soc., 123, pp 12290-12293 n va ac th Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd.vT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.Lj.dtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn si C.vT.Bg.Jy.Lj.Tai lieu Luan vT.Bg.Jy.Lj van Luan an.vT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.Lj Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an 77 n Appraisal of Valence-Bond Structures and [10] Bent H A (1961), Hybridization in Compounds of the First-Row Elements”, Chem Rev., 61, pp 275-311 [11 oy S F, ernaldi F (1970), The alculation of Small Molecular Interaction by the Differences of Separate Total Energy Some Procedures with Reduced Errors”, Mol Phys., 19, pp 553-556 udesinsky M., Fiedler P., [12 rnold Z (1989), Triformylmethane: n Efficient Preparation, Some erivatives and Spectra”, Synthesis, pp 858-860 [13] Chattaraj P K (2009), Chemical Reactivity Theory: A Density lu an Functional View, Taylor & Francis Group, USA S., Hippler M (2006), Infrared Study of Microscopic Molecular n va [14 ggregates”, J Phys Chem B, 104, pp tn to Structure of Helicenebisquinone gh 11006-11009 p ie [15] Dale K C and Merrill I (2008), Ab Initio Study of the Interaction of CHX (X = H, F, Cl, or Br) with Benzenee and Hexafluorobenzenee”, J Phys oa nl w Chem A, 112 (14), pp 3127-3132 elanoye S N., Herrebout W d [16 , Van der Veken J (2002), lue v an lu Shifting Hydrogen Bonding in the Complexes of Chlorofluoro Haloforms esiraju G R and Gavezzotti (1989), m ll [17 fu an with Acetone-d6 and Oxirane- d4”, J Am Chem Soc., 124, pp 11584-11855 rystal Structures of n oi Polynuclear Aromatic Hydrocarbons Classification, Rationalization and t Prediction from Molecular Structure”, Acta Cryst., B45, pp 473-482 z z [18] Dom J J J., Michielsen B., Maes B U W., Herrbout W A., Van der The -H··· π Interaction in the Halothane/Ethene gm J (2009), @ Veken unning T H., (1989), Gaussian asis Sets for Use in orrelated an Lu [19 m co 469, pp 85-89 l Complex: A Cryosolution Infrared and Raman Study”, Chem Phys Lett., n va ac th Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd.vT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.Lj.dtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn si C.vT.Bg.Jy.Lj.Tai lieu Luan vT.Bg.Jy.Lj van Luan an.vT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.Lj Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an 78 Molecular alculation I The tom oron Through Neon and Hydrogen”, J Chem Phys., 90, pp 1007-1023 [20] Ekaterina I I and Douglas R M (2011), Nature of Hydrogen onding in Charged Hydrogen-Bonded Complexes and Imidazolium-Based Ionic Liquids”, J Phys Chem B, 115, pp 14659–14667 [21] Eschrig H (1996), The Fundamentals of Density Functionals Density, B G Teubner Verlagsgesellschaft Stuttgert – Leipzig, Germany [22] Espinosa E., Molins E., Lecomte C (1998), Hydrogen ond Strengths Revealed by Topological Analyses of Experimentally Observed Electron lu an Densities”, Chem Phys Lett., 285, pp 170–173 n va [23] Fu-Ming Tao (2001), Bond Functions, Basis Set Superposition Errors tn to and Other Practical Issues with Ab Initio Calculations of Intermolecular gh Potentials”, Int Reviews in Physical Chemistry, 20(4), pp 617-643 p ie [24] Grabowski S J (2006), Hydrogen bond – New Insight, Springer, Dordrecht, The Netherlands oa nl w [25 Hermansson W (2002), lue-Shifting Hydrogen ond”, J Phys.Chem d A, 106, pp 4695-4702 v an lu [26 Hesselmann , Jansen G., and Schutz M (2005), DFT-SAPT with fu an Density Fitting: A New Efficient Method to Study Intermolecular Interaction m ll Energies”, J Chem Phys., 122, pp 014103 Remarkable Effects of Substitution on Stability of t Tien Trung (2014), n oi [27] Ho Quoc Dai, Nguyen Ngoc Tri, Nguyen Thi Thu Trang and Nguyen z Complexes and Origin of the C-H∙∙∙O(N) Hydrogen Bonds Formed between z O2, X N (X = F, r)”, RSC Adv., 4, pp l 13901-13908 l, gm erivative and @ cetone’s an Lu Quantum Chem., 90, pp 1071-1074 m co [28 Hobza P.(2002), N-H···F Improper, Blue- Shifting H- ond”, Int J n va ac th Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd.vT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.Lj.dtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn si C.vT.Bg.Jy.Lj.Tai lieu Luan vT.Bg.Jy.Lj van Luan an.vT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.Lj Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an 79 [29 Hobza P., Havlas Z (2000), lue-Shifting Hydrogen ond”, Chem Rev., 100, pp 4253-4264 [30 Hobza P., Havals Z (2002), Improper, lue-Shifting Hydrogen ond”, Theor Chem Acc., 108, pp 4253-4264 [31] Hobza P., Vladimr P., Heinrich L S and Edward W S (1998), nti- Hydrogen Bond in the Benzene Dimer and Other Carbon Proton Donor omplexes”, J Phys Chem A, 102 (15), pp 2501-2504 [32] Hongying Z., Qingzhong L., Wenzuo L and Jianbo (2014), Is π Halogen Bonding or Lone Pair∙∙∙π Interaction Formed between Borazine and lu an some Halogennate Compounds?”, Phys Chem Chem Phys., 16, pp 159-165 n va [33] Jeffrey G A (1997), An Introduction to Hydrogen Bond, Oxford tn to University Press, New York gh [34] Jeziorski B.,Moszynski R and Szalewicz K (1994), Perturbation p ie Theory Approach to Intermolecular Potential Energy Surfaces of van der oa nl w Waals omplexes”, Chem Rev, 94, pp 1887-1930 [35] Juan J N., Fernando M (2000), The -H∙∙∙π Bonds: Strength, d Identification, and Hydrogen-Bonded Nature: A Theoretical Study”, Chem v an lu Phys Lett., 318, pp 345–354 Kar T., Scheiner S (2006), fu an [36 ooperativity of onventional and m ll Unconventional Hydrogen onds”, J Phys Chem A, 108, pp 9161-9168 n oi [37] Kim K S., Tarakeshwar P and Lee J Y (2000), Molecular Clusters of t π-Systems: Theoretical Studies of Structures, Spectra and Origin of z z Interaction Energies” Chem Rev., 100, pp 4145-4185 @ gm [38 Kitaura K and Morokuma K (1976), A New Energy Decomposition m co Int J Q Chem., 10, pp 325–340 l Scheme for Molecular Interactions within the Hartree-Fock Approximation”, an Lu n va ac th Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd.vT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.Lj.dtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn si C.vT.Bg.Jy.Lj.Tai lieu Luan vT.Bg.Jy.Lj van Luan an.vT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.Lj Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an 80 [39] Kodama Y., Nishihata K., Nishio M., Nakagawa N (1977), Attrattive Interacation between Aliphatic and Aromatic Systems, Tetrahedron Lett., 18(24), pp 2105-2108 [40] Lena F E., Rebecca A P., Sean A P., Amanda L S., Justin L N and Brooks H P (2011), Observation of A Double C-H∙∙∙π Interaction in the CH2ClF∙∙∙HCCH Weakly Bound Complex”, Phys Chem Chem Phys., 13, pp 14043-14049 [41] Levine I N (2000), Quantum Chemistry (Fifth Edition), Prentice-Hall, Inc., New Jersey, USA lu an [42 Li Y (2008), Theoretical Study of Linear and ifurcated H-Bonds n va in the System Y∙∙∙H2CZn, (n= 1, 2; Z= O, S, Se, F, Cl, Br; Y=Cl-, Br-)”, J tn to Mol Struct Theochem, 862, pp 21-27 lkorta I., Espinosa E., Molins E (2011), gh [43 Mata I., Relationships p ie between Interaction Energy, Intermolecular Distance and Electron Density Properties in Hydrogen Bonded Complexes under External Electric Fields”, oa nl w Chem Phys Lett., 507, pp 185–189 d [44 Mirosław J., and Marcin P (2012), Nature of a Hydride- Halogen Bond v an lu A SAPT-, QTAIM-, and NBO- ased Study”, J Phys Chem A, 116, pp fu an 2322-2332 m ll [45] Misquitta A J., Podeszwa R., Jeziorski B., and Szalewicz K (2005), n oi Intermolecular Potentials Based on Symmetry-Adapted Perturbation Theory t Including Dispersion Energies from Time-Dependent Density Functional z z Calculations”, J Chem Phys., 123, pp 214103 gm @ [46] Morokuma, K (1971), Molecular Orbital Studies of Hydrogen Bond The H/π interaction an Lu [47] Nishio M., Hirota M., Umezawa Y (1998), m co Phys., 55, pp 1236–1244 l III C=O∙∙∙H-O Hydrogen Bond in H2 O∙∙∙H2O and H2 O∙∙∙2H2O”, J Chem n va ac th Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd.vT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.Lj.dtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn si C.vT.Bg.Jy.Lj.Tai lieu Luan vT.Bg.Jy.Lj van Luan an.vT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.Lj Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an 81 Evidence, Nature, and onsequences”, Wiley-VCH, New York [48] NIST webpage: http://webbook.nist.gov/chemical (cccbdb.nist.gov) [49] Ol’ha O rovarets, Yevgen P Yurenko and mytro M Hovorun (2013), Intermolecular -H∙∙∙O/N H-Bonds in the Biologically Important Pairs of Natural Nucleobase: A Thorough Quantum-Chemical Study”, Journal of Biomolecular Structure and Dynamics, pp 1-30 [50] Oscar D T., Pablo J and Juan C S (2011), Theoretical Analysis Based on X–H Bonding Strength and Electronic Properties in Red- and BlueShifting Hydrogen-Bonded X-H∙∙∙π Complexes”, Phys Chem Chem Phys., lu an 13, pp 1552-1559 n va [51 Pauling L (1931), The Nature of the Chemical Bond Application of tn to Result Obtained from the Quantum Mechanics and From a Theory of gh Paramagnetic Susceptibility to the Structure to the Structure of Molecule”, J p ie Am Chem Soc., 53, pp 1367-1400 Study of Proper and Improper [52] Ponmalai K., Nirmala V (2004), oa nl w Hydrogen onding Using ader’s tom in Molecules ( IM) Theory and d N O nalysis”, J Mol Struct., 694, pp 33-38 v an lu [53] Popelier P L A (2000), Atom in Molecules, Pearson Education Ltd: fu an Essex, UK arbohydrate-Binding Proteins: Tertiary m ll [54] Quiocho F A (1986), n oi Structures and Protein-Sugar Interactions”, Annu ReV Biochem., 55, pp t 287-315 ., Vyas N K (1984), Novel Stereospecificity of the L- z z [55] Quiocho F @ gm Arabinose-Binding Protein”, Nature, 310, pp 381-386 an Lu pp 11154-11161 cceptors”, J Am Chem Soc., 122, m co N, O, and C Atoms as Hydrogen Bond l [56] Rozas I., Alkorta I., Elguero J (2000), “Behavior of Ylides Containing n va ac th Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd.vT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.Lj.dtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn si C.vT.Bg.Jy.Lj.Tai lieu Luan vT.Bg.Jy.Lj van Luan an.vT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.Lj Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an 82 [57] Scheiner S (1997), Hydrogen Bonding: A Theoretical Perspective, Oxford University Press, New York [58] Seiji T., Kazumasa H., Tadafumi U., Masuhiro M., and Kazutoshi T (2000), The Magnitude of the H/π Interaction between Benzenee and Some Model Hydrocarbons”, J Am Chem Soc., 122, pp 3746-3753 [59] Simon C A H Pierrefixe and F Matthias Bickelhaupt (2008), romaticity in Heterocyclic and Inorganic Benzenee nalogues”, Aust J Chem., 61, pp 209-215 [60 Slawomir J Grabowski (2011), Red- and Blue-Shifted Hydrogen lu an Bonds: the Bent Rule from Quantum Theory of Atoms in Molecules n va Perspective”, J Phys Chem A., 115, pp 12789–12799 ond Paths tn to [61] Slawomir J Grabowski*, and Jesus M Ugalde (2010), gh Show Preferable Interactions: Ab Initio and QTAIM Studies on the X-H· · ·π p ie Hydrogen ond”, J Phys Chem A 114, pp 7223–7229 [62] Steed J W., Atwood J L (2009), Supramolecular Chemistry (Second oa nl w Eddition), John Willey and Sonds, Ltd, UK d [63] Steiner T and Koellner G (2001), Hydrogen Bonds with pi-Acceptors v an lu in Proteins: Frequencies and Role in Stabilizing Local 3D Structures”, J Mol Tamres M (1952), Reactions of Methyl Radicals with s-Butyl m ll [64 fu an Biol., 305, pp 535–557 n oi hloride”, J Am Chem Soc 74, pp 3372 t [65] Trudeau G T, Dumas J-M., Dupuis P., Guerin M and Sandorfy C z (1980), Intermolecular Interactions and Anesthesia: Infrared Spectroscopic z Nature and Physical Origin of H/π l (2008), gm [66 Tsuzuki S., Fujii @ Studies”, Top Curr Chem., 93, pp 91-123 an Lu Phys Chem Chem Phys., 10, pp 2584-2594 m co Interaction: Significant Difference from Conventional Hydrogen Bonds”, n va ac th Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd.vT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.Lj.dtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn si C.vT.Bg.Jy.Lj.Tai lieu Luan vT.Bg.Jy.Lj van Luan an.vT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.Lj Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd.vT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.Lj.dtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn