(Luận văn) nghiên cứu thu hồi amoni và photphat trong nước tiểu dưới dạng cấu trúc struvite

ĐẠI HỌC THÁI NGUYÊN TRƯỜNG ĐẠI HỌC KHOA HỌC HOÀNG THỊ THÙY DƯƠNG lu an n va NGHIÊN CỨU THU HỒI AMONI VÀ PHOTPHAT TRONG NƯỚC TIỂU tn to p ie gh DƯỚI DẠNG CẤU TRÚC STRUVITE d oa nl w u nf va an lu ll LUẬN VĂN THẠC SĨ HÓA HỌC oi m z at nh z m co l gm @ an Lu THÁI NGUYÊN - 2016 n va http://www.lrc.tnu.edu.vn ac th Số hóa Trung tâm Học liệu – ĐHTN si ĐẠI HỌC THÁI NGUYÊN TRƯỜNG ĐẠI HỌC KHOA HỌC HOÀNG THỊ THÙY DƯƠNG lu an NGHIÊN CỨU THU HỒI AMONI VÀ PHOTPHAT TRONG NƯỚC TIỂU DƯỚI DẠNG CẤU TRÚC STRUVITE n va ie gh tn to p Chun ngành: Hóa phân tích d oa nl w Mã số: 60.44.01.18 va an lu ll u nf LUẬN VĂN THẠC SĨ HÓA HỌC oi m z at nh Người hướng dẫn khoa học: TS Lưu Thị Nguyệt Minh z m co l gm @ an Lu THÁI NGUYÊN - 2016 n va http://www.lrc.tnu.edu.vn ac th Số hóa Trung tâm Học liệu – ĐHTN si LỜI CẢM ƠN Trước hết xin chân thành cảm ơn thầy giáo Khoa Hóa học, trường Đại học Khoa học Thái Nguyên nhiệt tình giảng dạy truyền đạt kiến thức quý báu, bổ ích suốt khóa học vừa qua Đó kiến thức vơ quan trọng giúp tơi có sở vững vàng suốt trình nghiên cứu hồn thành khố luận tốt nghiệp Với lịng biết ơn sâu sắc, tơi xin chân thành cảm ơn TS Lưu Thị Nguyệt Minh phó phịng Hóa Phân Tích - Viện Hóa học - Viện Hàn lâm Khoa học & Công nghệ lu Việt Nam -Người giao đề tài luận văn tận tình hướng dẫn, tạo điều kiện cho an tơi hồn thành luận văn va n Tôi xin chân thành cảm ơn ThS Nguyễn Thị Vân giúp đỡ bảo thân tình to Tôi xin gửi lời cảm ơn đến tập thể nhân viên, cán phịng Hóa Phân Tích ie gh tn tạo điều kiện giúp đỡ trình nghiên cứu làm thực nghiệm p - Viện Hóa học - Viện Hàn lâm Khoa học & Công nghệ Việt Nam tạo điều nl w kiện, hướng dẫn giúp đỡ suốt q trình tơi làm thực nghiệm d oa Cuối cùng, xin cám ơn đến người thân yêu gia đình ln an lu động viên, ủng hộ st q trình thực khố luận tốt nghiệp ll u nf va Tác giả luận văn oi m z at nh Hoàng Thị Thùy Dương z m co l gm @ an Lu n http://www.lrc.tnu.edu.vn va a Số hóa Trung tâm Học liệu – ĐHTN ac th si MỤC LỤC LỜI CẢM ƠN a MỤC LỤC b DANH MỤC CHỮ VIẾT TẮT e DANH MỤC BẢNG f DANH MỤC HÌNH g MỞ ĐẦU Chương TỔNG QUAN lu 1.1 Ô nhiễm môi trường nước từ nguồn nước thải giàu hợp chất nitơ photpho an 1.1.1 Hiện trạng n va 1.1.2 Nguồn gốc to tn 1.1.3 Tác hại việc ô nhiễm nguồn nước 11 ie gh 1.2 Tổng quan nước tiểu 12 p 1.2.1 Khái niệm, thành phần nước tiểu 12 nl w 1.2.2 Sự thủy phân ure nước tiểu 12 d oa 1.2.3 Các yếu tố ảnh hưởng đến thành phần tính chất nước tiểu thải 13 an lu 1.3 Các phương pháp xử lý N P nước tiểu 14 va 1.3.1 Xử lý hợp chất nitơ 14 ll u nf 1.3.2 Xử lý hợp chất photpho 20 oi m 1.3.3 Xử lý đồng thời nitơ photpho 22 z at nh 1.4 Kết tủa Struvite 25 1.4.1 Khái niệm 25 z 1.4.2 Tính chất hóa lý struvite 25 @ gm 1.4.3 Quá trình hình thành kết tủa struvite 25 m co l 1.4.4 Các yếu tố ảnh hưởng đến trình hình thành kết tủa struvite 27 1.4.5 Hạn chế hình thành struvite 29 an Lu 1.4.6 Các cơng trình nghiên cứu tổng hợp MAP từ nguồn nước thải 29 n http://www.lrc.tnu.edu.vn va b Số hóa Trung tâm Học liệu – ĐHTN ac th si 1.4.7 Giá trị làm phân bón Struvite 30 Chương THỰC NGHIỆM 32 2.1 Đối tượng nghiên cứu 32 2.1.1 Địa điểm nghiên cứu 32 2.1.2 Thời gian nghiên cứu 33 2.2 Phương pháp nghiên cứu 34 2.2.1 Cơ sở khoa học 34 2.2.2 Phương pháp kế thừa sử dụng tài liệu 34 2.2.3 Phương pháp lấy mẫu bảo quản mẫu phịng thí nghiệm 34 lu 2.2.4 Phương pháp nghiên cứu phịng thí nghiệm 37 an 2.2.5 Thiết bị 37 n va 2.2.6 Dụng cụ 39 to tn 2.2.7 Hóa chất 39 ie gh 2.3 Thực nghiệm 40 p 2.3.1 Theo dõi pH mẫu nước tiểu bò nước tiểu người theo ngày 41 nl w 2.3.2 Nghiên cứu phương pháp xác định hàm lượng amoni 41 d oa 2.3.3 Nghiên cứu phương pháp xác định hàm lượng photphat 43 an lu 2.3.4 Xác định hàm lượng amoni photphat ban đầu nước tiểu 47 va 2.3.5 Xác định điều kiện tối ưu để tạo kết tủa Struvite - MAP 48 ll u nf 2.3.6 Phân tích thành phần cấu trúc kết tủa thu 49 oi m Chương KẾT QUẢ THẢO LUẬN 51 z at nh 3.1 Xây dựng đường chuẩn xác định hàm lượng amoni 51 3.1.1 Xây dựng đường chuẩn 51 z 3.1.2 Kiểm tra độ xác đường chuẩn 52 @ gm 3.2 Xây dựng đường chuẩn xác định hàm lượng photphat 52 m co l 3.2.1 Xây dựng đường chuẩn 53 3.2.2 Kiểm tra độ xác đường chuẩn 55 an Lu 3.3 Theo dõi pH mẫu nước tiểu bò nước tiểu người theo ngày 55 n http://www.lrc.tnu.edu.vn va c Số hóa Trung tâm Học liệu – ĐHTN ac th si 3.4 Thành phần tính chất nước tiểu 57 3.5 Xác định điều kiện tối ưu để tạo kết tủa Struvite 59 3.5.1.Khảo sát ảnh hưởng pH 59 3.5.2 Khảo sát ảnh hưởng tỷ lệ mol Mg/P 63 3.5.3 Khảo sát ảnh hưởng thời gian phản ứng 64 3.6 Phân tích thành phần kết tủa thu 66 3.7 Phân tích cấu trúc kết tủa thu 67 3.7.1 Kết chụp hiển vi điện tử quét (SEM) 68 3.7.2 Kết phân tích nhiễu xạ tia X (XRD) 69 lu KẾT LUẬN 72 an TÀI LIỆU THAM KHẢO 73 n va PHỤ LỤC p ie gh tn to d oa nl w ll u nf va an lu oi m z at nh z m co l gm @ an Lu n http://www.lrc.tnu.edu.vn va d Số hóa Trung tâm Học liệu – ĐHTN ac th si DANH MỤC CHỮ VIẾT TẮT ABS : Đơn vị đo quang BOD : Biochemical oxygen Demand- Nhu cầu oxy sinh hoá COD : Chemical Oxygen Demand - Nhu cầu oxy hóa học Cond (spC): Statistical Process Control- Quy trình kiểm sốt thống kê lu an n va DO : Oxy hoà tan Eh : Thế oxy hóa khử HAP : Hydroapatit HC : Cacbon hữu MAP : Magnesium Ammonium Phosphate hexahydrated ORP : Oxygen Reducton Potential- khả khử chất oxy to : Salinity - Độ mặn Sal ie gh tn hóa chất : Scanning Electron Microscope- Kính hiển vi điện tử quét p SEM : Tiêu chuẩn Việt Nam : Total Dissolved Solids - Độ đục; Tổng chất rắn hoà tan : Tổng nitơ Kjeldahl an lu TKN-N d oa TDS nl w TCVN : Total Organci Carbon - Tổng cacbon hữu Tur : Turbidity & suspendid solids- Tổng rắn lơ lửng XRD : X-RayDiffraction - Nhiễu xạ tia X ll u nf va TOC oi m z at nh z m co l gm @ an Lu n http://www.lrc.tnu.edu.vn va e Số hóa Trung tâm Học liệu – ĐHTN ac th si DANH MỤC BẢNG Bảng 1.1 Mức độ ô nhiễm nước thải sinh hoạt, tính theo khối lượng khơ đầu người ngày điểm xả C(x) cống rãnh C(R) Bảng 1.2 Đặc trưng ô nhiễm nước thải sinh hoạt [10] Bảng 1.3 Nồng độ nitơ tổng nước thải công nghiệp [14, 15,16] Bảng 1.4 Thành phần phân tươi số lồi ni 11 Bảng 1.5 Một số thành phần dinh dưỡng nước tiểu 12 Bảng 1.6 Tích số tan số hợp chất photphat 21 lu an Bảng 1.7 Các tính chất hóa lý struvite 25 n va Bảng 1.8 Tích số tan struvite 26 tn to Bảng 2.1 Dãy dung dịch chuẩn để xây dựng đường chuẩn xác định NH4+ ie gh hỗn hợp thuốc thuốc thử oxi hóa phenat 43 p Bảng 2.2 Dãy dung dịch chuẩn để xây dựng đường chuẩn xác định photphat 46 nl w Bảng 3.1 Dãy dung dịch chuẩn độ hấp phụ tương ứng đường chuẩn xác d oa định NH4+ hỗn hợp thuốc thuốc thử oxi hóa phenat 51 an lu Bảng 3.3 Dãy dung dịch chuẩn để xây dựng đường chuẩn xác định photphat 53 u nf va Bảng 3.4 Tương quan mật độ quang nồng độ Photphat (PO43-) 54 Bảng 3.6 Kết đo pH mẫu nước tiểu ngày 56 ll oi m Bảng 3.7 Kết đo PO43- NH4+ mẫu nước tiểu bò 58 z at nh Bảng 3.8 Thành phần hóa học mẫu nước tiểu người 58 Bảng 3.9 Ảnh hưởng pH đến hiệu suất thu hồi photphat amoni nước z tiểu sử dụng tỷ lệ Mg/P 1,5:1 1,8:1 60 @ l gm Bảng 3.10 Ảnh hưởng tỷ lệ mol Mg/P đến hiệu suất thu hồi photphat amoni nước tiểu 63 m co Bảng 3.11 Ảnh hưởng thời gian phản ứng đến hiệu suất thu hồi photphat an Lu MAP 65 n http://www.lrc.tnu.edu.vn va f Số hóa Trung tâm Học liệu – ĐHTN ac th si Bảng 3.12 Đặc trưng sản phẩm kết tủa thu 66 DANH MỤC HÌNH Hình 2.1 Trại Bị sữa đồng cỏ mẫu Ba Vì 32 Hình 2.2 Trại bị sữa nhỏ lẻ 33 Hình 2.3 Xơ nhựa dùng để lấy mẫu 35 Hình 2.4 Loại chai dùng để chứa mẫu 35 Hình 2.5 Hệ thống máy đo quang: UV-VIS CinTra 40 37 Hình 2.6 Máy đo pH 38 lu an Hình 2.7 Máy li tâm 38 n va Hình 2.8 Cân điện tử 39 tn to Hình 3.1 Dãy dung dịch chuẩn amoni (NH4+) 51 gh Hình 3.2 Đường chuẩn xác định hàm lượng NH4+ 52 ie - p Hình 3.3 Dãy dung dịch chuẩn photphat (PO43 ) 54 nl w Hình 3.4 Đường chuẩn xác định hàm lượng PO43- 55 d oa Hình 3.5 Sự biến đổi pH mẫu nước tiểu bò T1M1 57 an lu Hình 3.6 Sự biến đổi pH mẫu nước tiểu người 57 va Hình 3.7 Hiệu suất loại bỏ amoni photphat tỉ lệ Mg/P= 1,5:1 61 u nf Hình 3.8 Hiệu suất loại bỏ amoni photphat tỉ lệ Mg/P= 1,8:1 61 ll Hình 3.9 Ảnh hưởng tỷ lệ mol Mg/P đến hiệu suất thu hồi photphat amoni oi m z at nh nước tiểu 64 Hình 3.10 Ảnh hưởng thời gian phản ứng đến hiệu suất loại bỏ PO43- 65 z Hình 3.11 Struvite mẫu 67 @ gm Hình 3.12 Struvite mẫu 1,2 67 m co l Hình 3.13 Sản phẩm Struvite thu 68 Hình 3.14 Ảnh hiển vi điện tử quét (SEM) mẫu MAP 69 an Lu Hình 3.15 Phổ nhiễu xạ tia X mẫu 70 n http://www.lrc.tnu.edu.vn va g Số hóa Trung tâm Học liệu – ĐHTN ac th si Hình 3.16 Phổ nhiễu xạ tia X mẫu 70 lu an n va p ie gh tn to d oa nl w ll u nf va an lu oi m z at nh z m co l gm @ an Lu n http://www.lrc.tnu.edu.vn va h Số hóa Trung tâm Học liệu – ĐHTN ac th si KẾT LUẬN Từ kết thu đề tài “Nghiên cứu thu hồi amoni photphat nước tiểu dạng cấu trúc Struvite”, rút số kết luận sau: Đã nghiên cứu yếu tố ảnh hưởng lựa chọn điều kiện tối ưu cho phản ứng tạo kết tủa Struvite nhằm thu hồi amoni photphat nước tiểu Các điều kiện tối ưu là: + pH = + Tỷ lệ mol Mg/P = 1,5/1 lu + Thời gian phản ứng 30 phút an n va Các thí nghiệm thực nhiệt độ phịng, nên tn to thí nghiệm khơng đề cập đến ảnh hưởng nhiệt độ đến kết tủa Struvite gh Hiệu suất thu hồi amoni nước tiểu thông qua việc tạo kết tủa p ie Struvite thấp hàm lượng amoni nước tiểu lớn gấp nhiều lần so với w hàm lượng photphat, cần có bước xử lý khác nhằm thu hồi amoni d hết amoni oa nl nước tiểu bổ sung photphat, bổ sung Mg để tạo điều kiện kết tủa lu va an Áp dụng điều kiện tối ưu, việc thu hồi photphat có hiệu suất lớn u nf 95% Qua chúng tơi đánh giá quy trình thu hồi photphat nước tiểu ll dạng cấu trúc Struvite đơn giản, dễ thực hiện, thân thiện với môi trường m oi khơng gây nhiễm thứ cấp Ngồi ra, sản phẩm thu ứng dụng z at nh làm phân bón nhả chậm Chính thấy ý nghĩa quy trình thu hồi z m co l gm @ an Lu ac th http://www.lrc.tnu.edu.vn n Số hóa Trung tâm Học liệu – ĐHTN va 72 si TÀI LIỆU THAM KHẢO International Fertilizer Industry Association Home Page Available online: http://www.fertilizer org/ifa/HomePage/STATISTICS/Production-and-trade, accessed on 21 August 2013 Glass, A.D.M Nitrogen use efficiency of crop plants: Physiological constraints upon nitrogen absorption Crit Rev Plant Sci, 2003, 22, 453-470 Steen, I.; Agro, K Phosphorus availability in the 21st century: Management of a non-renewable resource Phosphorus Potassium, 1998, lu 217, 25-31 an Roberts, T.L.; Stewart, W.M Inorganic phosphorus and potassium va n production and reserves Better Crop, 2002, 86, 6-7 food security and food for thought Glob Environ Chang, 2009, 19, 292- ie gh tn to Cordell, D.; Drangert, J.O.; White, S The story of phosphorus: Global p 305 Heffer, P.; Prud’homme, M 78th IFA Annual Conference In Fertilizer nl w d oa Outlook 2010-2014; International Fertilizer Industry Association: Paris, Adnan, A., et al., Preliminary investigation into factors affecting u nf va an lu France, 2010 controlled struvite crystallization at the bench scale Journal of ll Himamura K, T.T., Miura Y, Ishikawa H, Development of a high-efficiency z at nh oi m Environmental Engineering and Science, 2004 3(3): p 195-202 phosphorus recovery method using a fluidized-bed crystallized phosphorus z removal system Water Sci Technol, 2003 48(1): p 163-170 @ A Mulder The quest for sustainable nitrogen removal technologies Wat Sci Technol, 2003 48(1) 67-75 m co 10 l gm R Crites, G Tchobanoglous Small and decentralized wastewater ac th http://www.lrc.tnu.edu.vn n Số hóa Trung tâm Học liệu – ĐHTN va 73 an Lu management systems WCB/Mc Graw Hill, 1998 si 11 WEF Biological and chemical systems for nutrient removal Special publication Alexandria USA, 1998 12 Lê Văn Cát Xử lý nước thải thủy sản: Một số kinh nghiệm xây dựng vận hành hệ thống thực tiễn Hội nghị hóa học tồn quốc lần thứ Tuyển tập tồn văn (hóa phân tích môi trường), 10/2003 86 - 92 13 Lê Văn Cát, Trần Hữu Quang, Trần Mai Phương Xử lý nước thải thủy sản: Loại bỏ hợp chất nitơ kỹ thuật gián đoạn Tạp chí hóa học DB, 2003 41.18 - 25 14 J Takeda, T Suzuki Technical manual of marine products processing on industrial pollution control Japan environmental consultants Ltd, 1999 lu an 15 Lehrbuch and Handbuch der Abwassertechnik Band V Teil 6: va Verarbeitung tierischer produkte Auflage Verl Architektur u techn n tn to Wissenschaften Berlin, 1985 H R Jones Pollution control in the dairy industry Noyes Data ie gh 16 p Cooperation Park Ridge Jersey, London, 1974 Y S Choi, S W Hong Development of biological process for live stock nl w 17 oa wastewater treatment using a technique for predominant outgrowth of d Bacillius species Wat Sci Technol,2002 45(12) 71 – 78 lu Y Eun, E Choi Optimization of nitrogen removal from piggery waste by va an 18 C E Boyd, C S Tucker Pond aquaculture water quality management ll 19 u nf nitrit nitrification Wat Sci Technol, 2002 45(12) 89 – 96 m oi Kluver Academic Press, 1998 z at nh 20 C H Burton, C Turner Manure management Treatment stategies for z sustainable agriculture (2 nd ed.) Wrest park, UK, 1998 @ 21 Aage, H.K., et al., The solubility of struvite Journal of Radioanalytical gm Udert, K.M., Larsen, T A Biebow, M and Gujer, W., Urea hydrolysis m co 22 l and Nuclear Chemistry, 1997 223(1-2), 213-215 an Lu and precipitation dynamics in a urine-collecting system Water Res., 2003, a 37(11), 2571-2582 ac th http://www.lrc.tnu.edu.vn n Số hóa Trung tâm Học liệu – ĐHTN va 74 si 23 Udert, K.M., Larsen, T A and Gujer, W., Estimating the precipitation in urine-collecting systems Water Sci Technol: Water Supply, 2003, c 3(3), 71-78 24 Udert, K.M., Larsen, T A and Gujer, W., Biologically induced precipitation in urine-collecting systems Water Sci Technol.: Water Supply, 2003b 3, 71-78 25 Lê Văn Cát Xử lý nước thải giàu hợp chất nitơ photpho Nhà xuất khoa học tự nhiên công nghệ Hà Nội, 2007 26 H Rogues (ed.) Chemical water treatment VCH publ New York 1996 27 A Hedstrom Ion exchange of ammonium in zeolites A literature review lu an J Environ Eng 2001, 42 (8), 673 – 681 va 28 M Yoshino, M Yao Removal and recovery of phosphate and ammonium n 2003, 48(1), 171 – 178 K Shimamura, T Tanaka Development of high efficiency phosphorus 29 p ie gh tn to as struvite from supernatant in anaerobic digestion Wat Sci Technol, recovery method using a fluidized bed crystallized phosphorus removal w Doyle, J.D and S.A Parsons, Struvite formation, control and recovery d 30 oa nl system Wat Sci Technol, 2003, 48 (1), 163 – 170 lu Tilley E, A.J., Mavinic D , Effects of storage on phosphorus recovery u nf 31 va an Water Research, 2002, 36(16), 3925-3940 ll from urine Environmental Technology, 2008 29(7), 807-816 m Abbona, F., H.E Lundager Madsen, and R Boistelle, Crystallization of oi 32 z at nh two magnesium phosphates, struvite and newberyite: Effect of pH and concentration Journal of Crystal Growth, 1982, 57(1), 6-14 z Nelson NO, Mikkelsen RE, Hesterberg DL Struvite precipitation in gm @ 33 anaerobic swine lagoon liquid: effect of pH and Mg: P ratio and l 34 m co determination of rate constant Biores Technol 2003, 89, 229-36 Stumm W, Morgan JJ Aquatic chemistry New York: Wiley-Inter- an Lu science, 1970 ac th http://www.lrc.tnu.edu.vn n Số hóa Trung tâm Học liệu – ĐHTN va 75 si 35 Snoeyink, V.L.a.J., D., in Water Chemistry., John Willey and Sons, Inc: New York, 1980 36 Bhuiyan, M.I.H., Mavinic, D.S & Beckie, R.D A Solubility And Thermodynamic Study Of Struvite Environmental Technology, 2007 28, 1015-1026 37 Jones, A.G Crystallisation process system Buttworth/ Heinemann, London, UK, 2002 38 Le Corre, K.S, Valsami- Jones., E., Hobbs, P., Jefferson, B., Parson, S.A Agglomeration of struvite crystals Water Research , 2006, 41(2), 419-425 39 Babic-Ivancic, V., Kontrec, J., Kralj, J., Brecevic, L Precipitation dia lu an grams of struvite and disolution kinetics of different struvite n va morphologies Croatica Chemica Acta, 2002, 75 (1), 89-106 Momberg, G.A., Oellermann, R.A, The removal of phosphate by hydroxyapatite and struvite crystallization in South Africa Water Sci Technol., 1992 25(5-6), 987-996 p ie gh tn to 40 Battistoni, P., et al., Phosphorus removal from a real anaerobic w 41 oa nl supernatant by struvite crystallization Water Research, 2001 35(9), d 2167-2178 lu Suzuki, K., et al., Removal of phosphate, magnesium and calcium from va an 42 swine wastewater through crystallization enhanced by aeration Water u nf ll Research, 2002 36(12), 2991-2998 m Matthew P Huchzermeier, Wendong Tao Overcoming Challenges to oi 43 z at nh Struvite Recovery from Anaerobically Digested Dairy Manure Water Environment Research, Volume 84, Number January 2012 z L.Pastor, N.Marti, A.Bouzas, A.Seco, Sewage sludge management for gm @ 44 phos-pho recovery as struvite in EBPR wastewater treatment plants, m co 45 l Bioresour Technol, 2008, 9, 4817-4824 H.J Hwang, E.Choi, Nutrient control with other sludges in anaerobic an Lu digestion of BPR sludge, Water Sci Technol, 1988, 38, 295-302 ac th http://www.lrc.tnu.edu.vn n Số hóa Trung tâm Học liệu – ĐHTN va 76 si PHỤ LỤC Phụ lục Kết chụp SEM mẫu với độ phóng đại khác lu an n va p ie gh tn to d oa nl w ll u nf va an lu oi m z at nh z m co l gm @ an Lu ac th http://www.lrc.tnu.edu.vn n Số hóa Trung tâm Học liệu – ĐHTN va si lu an n va p ie gh tn to d oa nl w ll u nf va an lu oi m z at nh z m co l gm @ an Lu n ac th http://www.lrc.tnu.edu.vn Số hóa Trung tâm Học liệu – ĐHTN va si lu an n va p ie gh tn to d oa nl w ll u nf va an lu oi m z at nh z m co l gm @ an Lu n ac th http://www.lrc.tnu.edu.vn Số hóa Trung tâm Học liệu – ĐHTN va si lu an n va p ie gh tn to d oa nl w ll u nf va an lu oi m z at nh z m co l gm @ an Lu n ac th http://www.lrc.tnu.edu.vn Số hóa Trung tâm Học liệu – ĐHTN va si lu an n va p ie gh tn to d oa nl w ll u nf va an lu oi m z at nh z m co l gm @ an Lu n ac th http://www.lrc.tnu.edu.vn Số hóa Trung tâm Học liệu – ĐHTN va si Phụ lục Kết chụp SEM mẫu với độ phóng đại khác lu an n va p ie gh tn to d oa nl w ll u nf va an lu oi m z at nh z m co l gm @ an Lu ac th http://www.lrc.tnu.edu.vn n Số hóa Trung tâm Học liệu – ĐHTN va si lu an n va p ie gh tn to d oa nl w ll u nf va an lu oi m z at nh z m co l gm @ an Lu n ac th http://www.lrc.tnu.edu.vn Số hóa Trung tâm Học liệu – ĐHTN va si lu an n va p ie gh tn to d oa nl w ll u nf va an lu oi m z at nh z m co l gm @ an Lu n ac th http://www.lrc.tnu.edu.vn Số hóa Trung tâm Học liệu – ĐHTN va si lu an n va p ie gh tn to d oa nl w ll u nf va an lu oi m z at nh z m co l gm @ an Lu n ac th http://www.lrc.tnu.edu.vn Số hóa Trung tâm Học liệu – ĐHTN va si lu an n va p ie gh tn to d oa nl w ll u nf va an lu oi m z at nh z m co l gm @ an Lu n ac th http://www.lrc.tnu.edu.vn Số hóa Trung tâm Học liệu – ĐHTN va 10 si