DẪN XUẤT HALOGEN A PHẦN LÝ THUYẾT I Khái niệm, phân loại, đồng phân, danh pháp 1 khái niệm Khi thay thế 1 hay nhiều nguyên tử hidro trong phân tử hidrocacbon bằng 1 hay nhiều nguyên tử halogen ta được. Bài 39. Dẫn xuất halogen của hiđrocacbonBài 39. Dẫn xuất halogen của hiđrocacbonBài 39. Dẫn xuất halogen của hiđrocacbonBài 39. Dẫn xuất halogen của hiđrocacbonBài 39. Dẫn xuất halogen của hiđrocacbon
DẪN XUẤT HALOGEN A PHẦN LÝ THUYẾT I Khái niệm, phân loại, đồng phân, danh pháp: khái niệm: Khi thay hay nhiều nguyên tử hidro phân tử hidrocacbon hay nhiều nguyên tử halogen ta dẫn xuất halogen + Ví dụ: CH3Cl, C6H5Cl, CH2FCl… phân loại: + dựa vào loại halogen có: dẫn xuất flo, dẫn xuất clo, dẫn xuất brom, dẫn xuất iot, dẫn xuất chứa đồng thời vài halogen khác + dựa theo cấu tạo gốc: - dẫn xuất halogen no: CH2FCl, CH2-Cl-CH2Cl, CH3-CHBr-CH3… - dẫn xuất halogen không no: CF2=CF2, CH2=CH-Cl, CH2=CH-CH2Br… - dẫn xuất halogen thơm: C6H5F, C6H5CH2Cl, C6H5I… + dựa theo bậc cacbon: bậc dẫn xuất halogen bậc nguyên tử C liên kết trực tiếp với nguyên tử halogen dẫn xuất halogen bậc I: CH3CH2Cl (etyl clorua) dẫn xuất halogen bậc II: CH3CHClCH3 (isopropyl clorua) dẫn xuất halogen bậc III: (CH3)C-Br (tert - butyl bromua) Đồng phân danh pháp: a Đồng phân: dẫn xuất halogen có đồng phân mạch cacbon đồng phân vị trí nhóm chức ví dụ: FCH2CH2CH2CH3, CH3CHFCH2CH3, FCH2CH(CH3)2, CF(CH3)3 b Tên thông thường: CHCl3( clorofom) , CHBr3(bromofom) , CHI3( iodofom) c Tên gốc-chức: CH2=CH-Cl (vinyl clorua) CH2=CH-CH2-Cl (anlyl clorua) C6H5CH2Cl (Benzyl clorua) d tên thay thế: coi nguyên tử halogen nhóm CH2-Cl-CH2Cl (1,2-dicloetan) CHCl3 (triclometan) II Tính chất vật lý: -Ở điều kiện thường dẫn xuất monohalogen có phân tử khối nhỏ chất khí -Các dẫn xuất halogen có phân tử khối lớn thể lỏng nặng nước -Những dẫn xuất polihalogen có phân tử khối lớn thể rắn - Các dẫn xuất halogen không tan nước tan dung môi phân cực: hidrocacbon, ete - Nhiều dẫn xuất halogen có hoạt tính sinh học cao CHCl3 có tác dụng gây mê, C6H6Cl6 diệt sâu bọ III Tính chất hóa học: Phản ứng nguyên tử halogen nhóm OH Thí nghiệm Cl OH Dẫn xuất halogen rửa Cl- CH3CH2CH2Cl (propyl clorua) CH2=CHCH2Cl (anlyl clorua) C6H5 (phenyl clorua) Lắc với nước, gạn lấy lớp Đun sôi với nước, gạn lấy nước,axit hóa HNO3,nhỏ vào lớp nước,axit hóa dung dịch AgNO3 HNO3,nhỏ vào dung dịch AgNO3 Khơng có kết tủa Khơng có kết tủa Đun với dung dịch NaOH, gạn lấy lớp nước,axit hóa HNO3,nhỏ vào dung dịch AgNO3 Có AgCl kết tủa Khơng có kết tủa Có AgCl kết tủa Có AgCl kết tủa Khơng có kết tủa Khơng có kết tủa Khơng có kết tủa o CH3-CH2-Cl + NaOH t→CH3CH2OH + NaCl o CH3-CH2-CH2-Cl + NaOH t→CH3CH2CH2OH + NaCl Phản ứng tách hidro halogenua: - CH3-CH2Cl + KOH CH2=CH2 + KCl + - PTTQ: (đối với dẫn xuất halogen no, đơn chức, mạch hở) H2O CnH2n+1X + KOH CnH2n + KX + H2O - Quy tắc Zaixep: Nguyên tử X tách với nguyên tử H C bậc cao bên cạnh sản phẩm VD: phản ứng với magie: Ví dụ: CH3CH2-Br + Mg → CH3CH2-Mg-Br ( etyl magie bromua tan ete ) IV Ứng dụng: sgk B PHẦN BÀI TẬP Câu : Số đồng phân C4H9Br A B C D Câu 2: Số đồng phân dẫn xuất halogen bậc I có CTPT C4H9Cl A B C D Câu 3: Số đồng phân mạch hở (kể đồng phân hình học) chất có CTPT C3H5Br A B C D Câu 4: Một hợp chất hữu Z có % khối lượng C, H, Cl : 14,28% ; 1,19% ; 84,53% CTPT Z A CHCl2 B C2H2Cl4 C C2H4Cl2 D kết khác Câu 5: Dẫn xuất halogen khơng có đồng phân cis-trans A CHCl=CHCl B CH2=CH-CH2F C CH3CH=CBrCH3 D.CH3CH2CH=CHCHClCH3 Câu 6: Danh pháp IUPAC dẫn xuất halogen có cơng thức cấu tạo : ClCH2CH(CH3)CHClCH3 A 1,3-điclo-2-metylbutan B 2,4-điclo-3-metylbutan C 1,3-điclopentan D 2,4-điclo-2-metylbutan Câu 7: Cho chất sau: C6H5CH2Cl ; CH3CHClCH3 ; Br2CHCH3 ; CH2=CHCH2Cl Tên gọi chất A benzyl clorua ; isopropyl clorua ; 1,1-đibrometan ; anlyl clorua B benzyl clorua ; 2-clopropan ; 1,2-đibrometan ;1-cloprop-2-en C phenyl clorua ; isopropylclorua ; 1,1-đibrometan ; 1-cloprop-2-en D benzyl clorua ; n-propyl clorua ; 1,1-đibrometan ; 1-cloprop-2-en Câu 8: Cho dẫn xuất halogen sau : C2H5F (1) ; C2H5Br (2) ; C2H5I (3) ; C2H5Cl (4) thứ tự giảm dần nhiệt độ sôi A (3)>(2)>(4)>(1) B (1)>(4)>(2)>(3) C (1)>(2)>(3)>(4) D (3)>(2)>(1)>(4) Câu 9: Nhỏ dung dịch AgNO3 vào ống nghiệm chứa dẫn xuất halogen CH2=CHCH2Cl, lắc nhẹ Hiện tượng xảy A Thốt khí màu vàng lục B xuất kết tủa trắng C khơng có tượng D xuất kết tủa vàng Câu 10: a Sản phẩm phản ứng tách HBr CH3CH(CH3)CHBrCH3 A 2-metylbut-2-en B 3-metylbut-2-en C 3-metyl-but-1-en D 2-metylbut-1-en b Sản phẩm chính tạo thành cho 2-brombutan tác dụng với dung dịch KOH/ancol, đun nóng A metylxiclopropan B but-2-ol C but-1-en D but-2-en Câu 11: Đun nóng 13,875 gam ankyl clorua Y với dung dịch NaOH, tách bỏ lớp hữu cơ, axit hóa phần cịn lại dung dịch HNO3, nhỏ tiếp vào dd AgNO3 thấy tạo thành 21,525 gam kết tủa CTPT Y A C2H5Cl B C3H7Cl C C4H9Cl D C5H11Cl Câu 12: Sự tách hiđro halogenua dẫn xuất halogen X có CTPT C 4H9Cl cho olefin đồng phân, X chất chất sau ? A n- butyl clorua B sec-butyl clorua C iso-butyl clorua D tert-butyl clorua Câu 13: Cho hợp chất thơm : ClC6H4CH2Cl + dung dịch KOH (loãng, dư, to) ta thu chất ? A HOC6H4CH2OH B ClC6H4CH2OH C HOC6H4CH2Cl D KOC6H4CH2OH Câu 14: Cho hợp chất thơm : ClC6H4CH2Cl + dung dịch KOH (đặc, dư, to, p) ta thu chất nào? A KOC6H4CH2OK B HOC6H4CH2OH C ClC6H4CH2OH D KOC6H4CH2OH Câu 15: Thủy phân dẫn xuất halogen sau thu ancol ? (1) CH3CH2Cl (2) CH3CH=CHCl (3) C6H5CH2Cl (4) C6H5Cl A (1), (3) B (1), (2), (3) C (1), (2), (4) D.(1), (2), (3), (4) Câu 16: a Đun sôi dẫn xuất halogen X với nước thời gian, sau thêm dung dịch AgNO3 vào thấy xuất kết tủa X A CH2=CHCH2Cl B CH3CH2CH2Cl C C6H5CH2Br D A C b Đun sôi dẫn xuất halogen X với dung dịch NaOH lỗng thời gian, sau thêm dung dịch AgNO3 vào thấy xuất kết tủa X A CH2=CHCH2Cl B CH3CH2CH2Cl C C6H5CH2Cl D C6H5Cl Câu 17: Khi đun nóng dẫn xuất halogen X với dung dịch NaOH tạo thành hợp chất anđehit axetic Tên hợp chất X A 1,2- đibrometan B 1,1- đibrometan C etyl clorua D A B Câu 18: Hợp chất X có chứa vịng benzen có CTPT C7H6Cl2 Thủy phân X NaOH đặc (to cao, p cao) thu chất Y có CTPT C7H7O2Na Hãy cho biết X có CTCT ? A B C D Câu 19: Cho sơ đồ phản ứng sau: X, Y, Z, T có cơng thức A p-CH3C6H4Br, p-CH2BrC6H4Br, p-HOCH2C6H4Br, p-HOCH2C6H4OH B CH2BrC6H5, p-CH2Br-C6H4Br, p-HOCH2C6H4Br, p-HOCH2C6H4OH C CH2Br-C6H5, p-CH2Br-C6H4Br, p-CH3C6H4OH, p-CH2OHC6H4OH D p-CH3C6H4Br, p-CH2BrC6H4Br, p-CH2BrC6H4OH, p-CH2OHC6H4OH Câu 20: Cho sơ đồ phản ứng sau : CH4 → X → Y→ Z→ T → C6H5OH (X, Y, Z là các chất hữu khác nhau) Z A C6H5Cl B C6H5NH2 C C6H5NO2 D C6H5ONa Câu 21: X dẫn xuất clo etan Đun nóng X NaOH dư thu chất hữu Y vừa tác dụng với Na vừa tác dụng với Cu(OH)2 nhiệt độ thường Vậy X A 1,1,2,2-tetracloetan B 1,2-đicloetan C 1,1-đicloetan D 1,1,1-tricloetan Câu 22: Cho chất: CH3CH2CH2Cl (1); CH2=CHCH2Cl (2); C6H5Cl (3); CH2=CHCl (4); C6H5CH2Cl (5) Đun chất với dung dịch NaOH lỗng, dư, sau gạn lấy lớp nước axit hố dung dịch HNO3, sau nhỏ vào dung dịch AgNO3 chất có xuất kết tủa trắng A (1), (3), (5) B (2), (3), (5) C (1), (2), (3), (5) D (1), (2), (5) Câu 23: Cho sơ đồ chuyển hoá : Benzen A B C A axit picric B A phenylclorua B o –Crezol C Natri phenolat D Phenol ⃗ ⃗ Câu 24: Cho sơ đồ phản ứng : X +Cl2 , 500 C Y + NaOH ancol anlylic X chất sau ? A Propan B Xiclopropan C Propen D Propin O2 ⃗ ⃗ Mg , ete A C Câu 25: Cho sơ đồ sau : C2H5Br ⃗ B + HCl C C có công thức A CH3COOH B CH3CH2COOH C CH3CH2OH D CH3CH2CH2COOH Câu 26: Cho bột Mg vào đietyl ete khan, khuấy mạnh, khơng thấy tượng Nhỏ từ từ vào etyl bromua, khuấy Mg tan dần thu dung dịch đồng Các tượng giải thích sau: A Mg khơng tan đietyl ete mà tan etyl bromua B Mg không tan đietyl ete, Mg phản ứng với etyl bromua thành etyl magiebromua tan ete C Mg không tan đietyl ete tan hỗn hợp đietyl ete etyl bromua D Mg không tan đietyl ete, Mg phản ứng với etyl bromua thành C2H5Mg tan ete Câu 27: Cho sơ đồ: C6H6 X Y Z m-HOC6H4NH2 X, Y, Z tương ứng A C6H5NO2, m-ClC6H4NO2, m-HOC6H4NO2 B C6H5NO2, C6H5NH2, m-HOC6H4NO2 C C6H5Cl, m-ClC6H4NO2, m-HOC6H4NO2 D C6H5Cl, C6H5OH, m-HOC6H4NO2 Câu 28: Chất sau dẫn xuất halogen hidrocacbon: A CH2=CH-CH2-Br B Cl-CHBr-CF3 C CHCl2-CF2-O-CH3 D C6H6Cl6 Câu 29: Hợp chất Y điều chế từ Toluen theo sơ đồ sau Xác định Y Cl , as Toluen ⃗ Y A o-clotoluen B m-clotoluen C p-clotoluen D benzyl clorua Câu 30: Sản phẩm phản ứng propen dung dịch nước clo (Cl2 + H2O) là: A CH3-CHCl-CH3 B CH3-CH(OH)-CH3 C CH3-CHCl-CH2Cl D CH3-CHCl-CH2OH E CH3-CH(OH)-CH2Cl Câu 31: Đốt cháy hoàn toàn lượng chất hữu chứa C, H, Cl sinh 0,22g CO2 0,09g H2O Khi xác định Clo AgNO3 thu 1,435g AgCl Tỉ khối chất so với hidro 42,50 Xác định CTPT chất hữu A C2H4Cl2 B CH3Cl C CHCl3 D CH2Cl2 Câu 32: Cho chất C2H5Cl, C2H5OH, C6H5OH vào dung dịch NaOH đun nóng Hỏi có chất tham gia phản ứng A Không chất B Một C Hai D Cả ba chất Câu 33: Đun nóng A với dung dịch NaOH có dư Xác định sản phẩm thu C D B Câu 34: Xác định công thức cấu tạo benzyl bromua A B C Câu 35: Xác định X chuỗi phản ứng sau: t , as Y + Z X + Cl2 ⃗ A C6H6 B C6H5CH3 o Câu 36: Đun nóng A B Ni , t T X + H2 ⃗ C C6H5OH o D H SO X + HNO3 ⃗ TNT D C6H5Cl với dung dịch NaOH có dư Xác định sản phẩm thu C D Câu 37: Sản phẩm thu cho 3-clo but-1-en tác dụng với HBr có tên thay là: A.1-brom-3-clo butan B 2-brom-3-clo butan C 2-brom-2-clo butan D 2-clo-3brom butan Câu 38: Một hidrocacbon X cộng hợp với axit HCl theo tỉ lệ mol 1:1 tạo sản phẩm dẫn xuất clorua hidrocacbon X có thành phần khối lượng clo 45,223% Vậy công thức phân tử X là: A C3H6 B C3H4 C C2H4 C4H8 Câu 39: Hãy chọn công thức cấu tạo X (C 3H5Br3) Biết thuỷ phân hoàn toàn X dung dịch NaOH thu sản phẩm Ychứa nhóm ancol (-OH) bậc nhóm anđehit (-CHO) Br Br A CH3-C-CH2-Br B CH3-CH2-C-Br C CH3-CH-CH-Br D CH2-CH2-CH-Br Br Br Br Br Br Br Câu 40: Cho sơ đồ phản ứng sau: Vậy (X) dẫn xuất sau đây: A CH3-CH-CH2-CH2Br B CH3-CBr-CH2-CH3 C BrCH2-CH-CH2-CH3 B CH3-CH-CHBr-CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 Câu 41: Cho phản ứng sau Hãy xác định B B A B C D