Luận văn thạc sĩ nghiên cứu chế tạo điện cực plantium glassy carbon bằng phương pháp lắng đọng điện hóa và ứng dụng phân tích lượng vết ion cadimi, chì trong nước

BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO TRƯỜNG ĐẠI HỌC QUY NHƠN PHẠM THỊ TUYẾT LÊ NGHIÊN CỨU CHẾ TẠO ĐIỆN CỰC PLATINUM/GLASSY CARBON BẰNG PHƯƠNG PHÁP LẮNG ĐỌNG ĐIỆN HÓA VÀ ỨNG DỤNG PHÂN TÍCH LƯỢNG VẾT ION CADIMI, CHÌ TRONG NƯỚC LUẬN VĂN THẠC SĨ HĨA HỌC Bình Định – Năm 2019 e BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO TRƯỜNG ĐẠI HỌC QUY NHƠN PHẠM THỊ TUYẾT LÊ NGHIÊN CỨU CHẾ TẠO ĐIỆN CỰC PLATINUM/GLASSY CARBON BẰNG PHƯƠNG PHÁP LẮNG ĐỌNG ĐIỆN HĨA VÀ ỨNG DỤNG PHÂN TÍCH LƯỢNG VẾT ION CADIMI, CHÌ TRONG NƯỚC Chuyên ngành Mã số : HĨA VƠ CƠ : 44 01 13 Người hướng dẫn: PGS.TS CAO VĂN HOÀNG e LỜI CAM ĐOAN Tơi xin cam đoan tồn nội dung luận văn với đề tài “Nghiên cứu chế tạo điện cực plantinum/glassy carbon phương pháp lắng đọng điện hóa ứng dụng phân tích lượng vết ion cadimi, chì nước” cơng trình nghiên cứu tơi hướng dẫn trực tiếp PGS.TS Cao Văn Hoàng - Trường Đại học Quy Nhơn Các số liệu, kết luận văn trung thực chưa công bố trước Bình Định, ngày 24 tháng năm 2019 Người cam đoan Phạm Thị Tuyết Lê e LỜI CẢM ƠN Với lịng kính trọng biết ơn sâu sắc, xin trân trọng cảm ơn PGS.TS Cao Văn Hồng hướng dẫn, giúp đỡ tận tình bảo, động viên thực thành công luận văn Xin chân thành cảm ơn ThS Nguyễn Thị Liễu tạo điều kiện tận tình giúp đỡ tơi việc đo đạc thu thập kết nghiên cứu Xin chân thành cảm ơn giúp đỡ tạo điều kiện cung cấp hóa chất, thiết bị, dụng cụ bảo nhiệt tình thầy cô giáo, anh chị tất bạn bè khu thí nghiệm khoa Hóa, Trường Đại học Quy Nhơn Cuối cùng, xin gửi lời cảm ơn chân thành tình cảm quý giá người thân bạn bè bên để động viên, khích lệ tinh thần ủng hộ cho tơi, ln mong muốn cho tơi sớm hồn thành luận văn Quy Nhơn, tháng năm 2019 Học viên cao học Phạm Thị Tuyết Lê e MỤC LỤC LỜI CAM ĐOAN LỜI CẢM ƠN PHỤ LỤC DANH MỤC CÁC TỪ VIẾT TẮT DANH MỤC CÁC BẢNG MỞ ĐẦU 1 Lí chọn đề tài Mục tiêu nghiên cứu 3 Đối tượng phạm vi nghiên cứu Phương pháp nghiên cứu Ý nghĩa khoa học thực tiễn đề tài Chương 1: TỔNG QUAN 1.1 Kim loại nặng tác hại chúng 1.1.1 Các nguồn gây ô nhiễm kim loại nặng 1.1.2 Tính chất tác hại số kim loại nặng 1.2 Các phương pháp xác định lượng vết Cd, Pb 1.2.1 Phương pháp quang phổ hấp thụ phân tử (UV- VIS) 1.2.2 Phương pháp quang phổ hấp thụ nguyên tử (AAS) 10 1.2.3 Phương pháp quang phổ phát xạ nguyên tử plasma cao tần cảm ứng 10 1.2.4 Phương pháp phổ khối plasma cao tầm cảm ứng (ICP-MS) 11 1.2.5 Phương pháp cực phổ Von - Ampe hòa tan 12 1.3 Phương pháp Von - Ampe hòa tan 13 1.3.1 Nguyên tắc chung phương pháp Von - Ampe hòa tan 13 1.3.2 Các kỹ thuật ghi tín hiệu Von - Ampe hòa tan 14 1.3.3 Ưu điểm phương pháp Von - Ampe hòa tan 16 1.3.4 Các hướng ứng dụng phát triển phân tích Von - Ampe hòa tan 18 e 1.4 Các loại điện cực làm việc phương pháp Von – Ampe hòa tan 19 1.4.1 Điện cực vàng 20 1.4.2 Điện cực boron - kim cương 20 1.4.3 Điện cực màng bitmut 21 1.4.4 Điện cực cacbon 21 1.4.5 Điện cực cacbon biến tính 22 Chương 2: THỰC NGHIỆM 23 2.1 Thiết bị - dụng cụ - hóa chất 23 2.1.1 Thiết bị dụng cụ 23 2.1.2 Hóa chất 23 2.2 Chế tạo điện cực làm việc 24 2.3 Các phép đo điện hóa .25 2.3.1 Khảo sát tính chất điện hóa điện cực chế tạo 25 2.3.2 Khảo sát khả phân tích Cd(II), Pb(II) điện cực chế tạo 26 2.4 Các phương pháp đặc trưng bề mặt điện cực chế tạo 26 2.4.1 Phương pháp hiển vi điện tử quét (SEM) 26 2.4.2 Phương pháp phổ tán xạ lượng tia X (EDX) 27 2.4.3 Phương pháp nhiễu xạ tia X (XRD) 28 2.5 Các phần mềm xử lý số liệu 29 Chương 3: KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN 31 3.1 Khảo sát áp phù hợp để tạo hạt platin lên GC .31 3.2 Giản đồ nhiễu xạ tia X điện cực PtNPs/GC 32 3.3 Khảo sát tính chất khuếch tán độ thuận nghịch phản ứng điện hóa điện cực PtNPs/GC chế tạo 33 3.3.1 Khảo sát ảnh hưởng lắng đọng (EPt) đến thành phần bề mặt điện cực 34 e 3.3.2 Khảo sát ảnh hưởng lắng đọng (EPt) đến hình thái, cấu trúc bề mặt điện cực PtNPs/GC 35 3.3.3 Diện tích hoạt động điện hóa điện cực PtNPs/GC với EPt khác 36 3.4 Khảo sát ảnh hưởng thời gian lắng đọng (tPt) đến thành phần, hình thái cấu trúc bề mặt điện cực .37 3.4.1 Khảo sát ảnh hưởng tPt đến thành phần bề mặt điện cực 37 3.4.2 Khảo sát ảnh hưởng thời gian lắng đọng (tPt) đến hình thái, cấu trúc bề mặt điện cực PtNPs/GC 38 3.4.3 Diện tích hoạt động điện hóa điện cực PtNPs/GC với tPt khác 39 3.5 Khảo sát ảnh hưởng EPt tPt đến cường độ dòng đỉnh hòa tan (Ip) Cd(II), Pb(II) phương pháp Von - Ampe hòa tan anot 41 3.6 So sánh điện cực GC với điện cực biến tính PtNPs/GC .42 3.6.1 Hình ảnh điện cực GC trước (A) sau (B) biến tính hạt nano platin 42 3.6.2 So sánh cường độ dòng đỉnh hòa tan Cd(II), Pb(II) điện cực GC PtNPs/GC 43 3.7 Khảo sát điều kiện tối ưu để phân tích Cd(II), Pb(II) 44 3.7.1 Ảnh hưởng điện ly 44 3.7.2 Ảnh hưởng pH dung dịch 45 3.7.3 Ảnh hưởng thời gian điện phân (tdep) 47 3.7.4 Ảnh hưởng điện phân làm giàu (Edep) 48 3.7.5 Ảnh hưởng biên độ xung (∆E) 49 3.7.6 Ảnh hưởng bước nhảy (Ustep) 51 3.7.7 Ảnh hưởng chất cản trở 53 3.8 Đánh giá độ lặp lại, độ nhạy, giới hạn phát 55 3.8.1 Độ lặp lại 55 e 3.8.2 Sự phụ thuộc Ip vào nồng độ Cd(II), Pb(II) Xây dựng đường chuẩn xác định Cd(II), Pb(II) xác định giới hạn phát hiện, giới hạn định lượng phương pháp 57 3.9 Áp dụng thực tế xây dựng qui trình phân tích 60 3.9.1 Cơ sở phương pháp thêm chuẩn để xác định Cd(II), Pb(II) 60 3.9.2 Ứng dụng phương pháp thêm chuẩn để xác định hàm lượng Cd(II), Pb(II) số mẫu nước Bình Định 61 KẾT LUẬN VÀ KIẾN NGHỊ 70 DANH MỤC TÀI LIỆU THAM KHẢO 73 PHỤ LỤC e DANH MỤC CÁC TỪ VIẾT TẮT VIẾT TẮT AAS TIẾNG ANH TIẾNG VIỆT Atomic absorption Quang phổ hấp thụ nguyên tử spectroscopy AFS ASV Atomic Fluorescence Spectrophotometric Anodic stripping voltammetry Phổ huỳnh quang nguyên tử Von – Ampe hòa tan anot AuNP Au nanoparticle Vàng nano dạng hạt CNT Carbon nanotube Ống nano cacbon CPE Cacbon paste electrodes Điện cực cacbon nhão CRM Certified Reference Material CV Cyclic Voltammetry Von –Ampe quét tuần hoàn DP Differential pulse Xung vi phân Differential pulse anodic Von – Ampe hòa tan anot xung stripping voltammetry vi phân DPASV EG ETAAS FAAS Electrochemically deposited grapheme Vật liệu so sánh cấp chứng Lắng đọng điện hóa graphen Electrothermal atomic Quang phổ hấp thụ nguyên tử absorption spectroscopy nhiệt điện Flame atomic absorption Quang phổ hấp thụ nguyên tử spectroscopy lửa e GC GFAAS GO HMDE ICP - MS ICP AES Glassy carbon Cacbon thủy tinh Graphite furnace atomic Quang phổ hấp thụ nguyên tử absorption spectroscopy lò graphit Graphene oxide Graphen oxit Hanging Mercury Drop Electrode Điện cực giọt thủy ngân treo Inductively Coupled Plasma Phổ khối cao tần cảm ứng Mass Spectroscopy plasma Inductively Coupled Plasma Atomic Emission Spectroscopy KLN Quang phổ phát xạ nguyên tử plasma cao tần cảm ứng Kim loại nặng Linear Scan Stripping Von – Ampe hịa tan qt Voltammetry tuyến tính LOD Limit of Detection Giới hạn phát LOQ Limit of Quantitation Giới hạn định lượng LSV Linear Scan Voltammetry Von – Ampe quét tuyến tính LSSV Me Các kim loại Cd(II), Pb(II), Cu(II) NAA Neutron activation analysis Phân tích kích hoạt nơtron NP Normal Pulse Xung thường Normal Pulse stripping Von – Ampe hòa tan xung voltammetry thường Platinum nanoparticles Các hạt nanoplatin NPSV PtNPs SEM Scanning Electron Microscopy e Kính hiển vi điện tử quét 69 Pb C = 7,18 ppb +/- 0,76 ppb Cd C = 4,78 ppb +/- 0,64 ppb 10 I (μA) I (µA) 3.5 2.5 1.5 0.5 -10 -5 C (ppb) 10 -10 -5 C (ppb) 10 Hình 3.55: Đồ thị thêm chuẩn mẫu nước thải KCN Phú Tài (PT3) Hình 3.56: Đường DPASV thêm chuẩn mẫu nước thải KCN Nhơn Bình (NB2) Pb C = 8,15 ppb +/- 0,44 ppb 10 I (μA) I (µA) -10 -5 C (ppb) Cd 3.5 C = 3,95 ppb +/- 0,20 ppb 2.5 1.5 0.5 -5 10 C (ppb) Hình 3.57: Đồ thị thêm chuẩn mẫu nước thải KCN Nhơn Bình (NB2) e 10 70 KẾT LUẬN VÀ KIẾN NGHỊ Từ kết nghiên cứu được, rút kết luận sau: Đã biến tính thành cơng hạt nano platin lên điện cực GC, sử dụng phân tích vết kim loại Cd, Pb phương pháp Von - Ampe hòa tan anot Đã khảo sát điều kiện tối ưu để xác định nồng độ Cd(II), Pb(II) như: điện ly, pH, điện phân làm giàu, thời gian điện phân làm giàu, biên độ xung, bước nhảy thế, ảnh hưởng chất cản trở kèm Zn(II), Cu(II), Fe(III), chất hoạt động bề mặt; đồng thời ghi đo peak hòa tan Cd(II), Pb(II) phương pháp Von - Ampe hòa tan anot xung vi phân (DPASV) với điện cực vừa chế tạo Đã khảo sát khoảng tuyến tính từ xây dựng đường chuẩn để thiết lập qui trình phân tích, xác định lượng vết Cd(II), Pb(II) phương pháp Von - Ampe hòa tan anot xung vi phân với điện cực vừa chế tạo Ứng dụng điện cực xác định hàm lượng vết Cd(II), Pb(II) cho độ lặp lại tương đối cao điều kiện thích hợp Độ xác, độ độ tin cậy phương pháp so sánh với phương pháp chuẩn GFAAS Kết phân tích so sánh đánh giá thu cho thấy giá trị hàm lượng Cd, Pb phân tích phương pháp DPASV điện cực PtNPs/GC sai khác không đáng kể so với phương pháp GFAAS Đã áp dụng quy trình phân tích vào việc phân tích xác định Cd(II), Pb(II) số mẫu nước tỉnh Bình Định phương pháp DPASV với điện cực PtNPs/GC tự chế tạo Kết phân tích mẫu thực thu cho phép khẳng định sử dụng phương pháp DPASV với điện cực PtNPs/GC chế tạo vào việc xác định xác, tin cậy Cd, Pb mẫu nước thải nước tự nhiên e 71 KIẾN NGHỊ Cần phát triển nghiên cứu đề tài thêm theo hướng sau: - Nghiên cứu sâu yếu tố ảnh hưởng đến phân tích Cd, Pb mẫu thực - Tiếp tục tập trung nghiên cứu qui trình phân tích số ion kim loại khác Cu(II), Zn(II) điện cực PtNPs/GC phương pháp Von - Ampe hòa tan anot xung vi phân e 72 CƠNG TRÌNH CỦA TÁC GIẢ ĐÃ CÔNG BỐ LIÊN QUAN ĐẾN LUẬN VĂN Nguyen Thi Lieu, Cao Van Hoang, Pham Thi Tuyet Le, Le Truong Giang Simultaneous determination of lead and cadmium in water samples using differential pulse anodic stripping voltammetry at platinum nanoflowers modified glassy electrode, Vietnam Journal of Chemistry, 2019, 57(3), 379 – 383 DOI: 10.1002/vjch.201960028 e 73 DANH MỤC TÀI LIỆU THAM KHẢO A TIẾNG VIỆT [1] Nguyễn Việt Huyến (1999), Cơ sở phương pháp phân tích điện hóa, Trường Đại học Khoa học tự nhiên, Đại học quốc gia Hà Nội, Hà Nội [2] Phạm Luận (2010), Bài giảng phương pháp phân tích phổ, Khoa Hóa học, Trường Đại học khoa học tự nhiên, Đại học Quốc gia Hà Nội [3] Nguyễn Thị Nga (2012), Xác định kim loại nặng thực phẩm phương pháp phổ khối lượng cao tần cảm ứng plasma (ICP-MS), Luận văn thạc sỹ khoa học, Trường Đại học Khoa học Tự nhiên, Đại học Quốc gia Hà Nội [4] Nguyễn Thị Thu Phương (2014), Nghiên cứu phương pháp Von - Ampe hịa tan với điện cực paste nanocacbon biến tính oxit bitmut để xác định hàm lượng vết cadimi (Cd), indi(In) chì(Pb), Luận án tiến sỹ hóa học, Viện Hàn lâm Khoa Học Công nghệ Viêt Nam B TIẾNG ANH [5] Abollino O., Giacomino A., Malandrino M., Marco S., Mentasti E (2009), Voltammetric determination of methyl mercury and inorganic mercury with an home made gold nanoparticle electrode, J Appl Electrochem, 39, 2209-2213 [6] Abu Zuhri A.Z, Voelter W (1998), Applications of adsorptive stripping volammetry for the trace analysis of metals, pharmaceuticals and biomiolecules, Fresenius J Anal Chem, 360, 1-9 [7] Aline Rodrigues, Soares, Clesia Cristina Nascentes (2013), Development of a simple method for the determination of lead in lipstick using alkaline solubilization and graphite furnace atomic absorption spectrometry, Talanta, 105, 272-277 e 74 [8] A Manivannan, M S Seehra, D A Tryk, et al., (2002), Electrochemical detection of ionic mercury at boron-doped diamond electrode, Analytical Letters, 35 (2), 355-368 [9] ASEAN (2006), Determination of heavy metals (arsenic, cadmium, lead and mercury) in cosmetic products [10] A Tabet-Aoul and M Mohamedi (2012), Interrelated functionalities of hierarchically CNT/CeO2/Pt nanostructured layers: synthesis, characterization, and electroactivity, Phys Chem Chem Phys., 14(13), 4463 [11] A.T.Townsend and I.Snape (2008), Multiple Pb sources in marine sediments near the Australian Antarctic Station, Casey, Science of The Total Environment, 389(2-3),466-474 [12] Aydin F A., Soylak M (2010), Separation, preconcentration and inductively coupled plasma - mass spectrometric (ICP – MS) determination of thorium (IV), titanium (IV), iron (III), lead (II) and chromium (III) on – nitroso-1-naphthol impregnated MCI GEL CHP20P resin, Journal of Hazardous Materials, 173, 669-674 [13] B S Sherigara, Y Shivaraj, R J Mascarenhas, A K Satpati (2007), Simultaneous determination of lead, copper and cadmium onto mercury film supported on wax impregnated carbon paste electrode Assessment of quantification procedures by anodic stripping voltammetry, Electrochim Acta 52, 3137-3142 [14] B Uslu & S A Ozkan (2007), Solid electrodes in electroanalytical chemistry: present applications and prospects for high throughput screening of drug compounds, Combinatorial Chemisty & High Throughput Screening, 10, 495-513 [15] D A Brownson, Kampouris D K & C E Banks (2012), Graphene electrochemistry: fundamental e concepts through to prominent 75 applications, Chemical Society Reviews, 41 (21), 6944-76 [16] D F Tibbetts, J Davis, and R G Compton (2002), Sonoelectroanalytical detection of lead at a bare copper electrode,” Fresenius J Anal Chem., vol 368, no 4, pp 412-414, [17] D Li, J Li, X Jia, et al., (2014), Gold nanoparticles decorated carbon fiber mat as a novel sensing platform for sensitive detection of Hg(II), Electrochemistry Communications, 42, 30-33 [18] E.A McGaw, G.M Swain, (2006), A comparison of boron-doped diamond thin-film and Hg-coated glassy carbon electrodes for anodic stripping voltammetric determination of heavy metals in aqueous media, Anal Chim Acta 575, 180-189 [19] El-Nagar GA, Mohammad AM, El-Deab MS, Ohsaka T, El-Anadouli BE (2014), Acrylonitrile-contamination induced enhancement of formic acid electro-oxidation at platinum nanoparticles modified glassy carbon electrodes, Journal of Power Sources, 265, 57-61 [20] E Proniewicz, B Gralec, T K Olszewski, and B Boduszek (2017), Aqueous platinum nanoparticles solution for the detection of pyridine derivatives of aminophosphinic acid Influence of positional isomerism, Appl Surf Sci., 425, 941-947 [21] Ernest Hodgson, Patricia E Levi (2000), Modern Toxicology, nd Edition, McGraw Hill [22] G Billon & C M Gvanden Berg (2004), Gold and silver micro-wire electrodes for trace analysis of metals, Electroanalysis, 16 (19), 1538-1591 [23] G G Gerent and A Spinelli (2017), Magnetite-platinum nanoparticlesmodified glassy carbon electrode as electrochemical detector for nitrophenol isomers, J Hazard Mater., vol 330, 105-115 [24] G.H Hwang, W.K Han, J.S Park, S.G Kang (2008), Determination of e 76 trace metals by anodic stripping voltammetry using a bismuth-modified carbon nanotube electrode Talanta, 76, 301-308 [25] G Munteanu, S Munteanu & D O Wipf ( 2009), Rapid determination of zeptomole quantities of Pb2+ with the mercury monolayer carbon fiber electrode, Journal of Electroanalytical Chemistry, 632 (1-2), 177-183 [26] Gil Ho Hwang, Won Kyu Han, Joon Shik Park and Sung Goon Kang (2008), Determination of trace metals by anodic stripping voltammetry using a bismuth-modified carbon nanotube electrode, Talanta, 76(2), 301-308 [27] G Zhao, H Wang, and G Liu (2017 ), Direct quantification of Cd2+ in the presence of Cu2+ by a combination of anodic stripping voltammetry using a Bi-film-modified glassy carbon electrode and an artificial neural network, Sensors (Switzerland), vol 17, no [28] H Huang, T Chen, X Liu, and H Ma (2014), Ultrasensitive and simultaneous detection of heavy metal ions based on three-dimensional graphene-carbon nanotubes hybrid electrode materials Anal Chim Acta 852, 45-54 [29] H Wang et al.,(2014), Platinum nanoparticles on porphyrin functionalized graphene nanosheets as superior catalyst for methanol electrooxidation, Nanoscale, vol 6, no 24, pp 14999-15007 [30] I Gęca and M Korolczuk (2017), Anodic stripping voltammetry following double deposition and stripping steps: Application of a new approach in the course of lead ion determination, Talanta 171, 321-326 [31] J A Rodrigues, C M Rodrigues, P J Almeida, I M Valente, L M Goncalves, R G Compton, A A Barros (2011), Increased sensitivity of anodic stripping voltammetry at the hanging mercury drop electrode by ultracathodic deposition, Anal Chim Acta 701, 152-156 [32] J C Karl Crowley (2002), Trace Analysis of Lead at a Nafion-Modified Electrode Using Square-Wave Anodic Stripping Voltammetry, Electroanalysis, 14, 1077-1082 e 77 [33] J.-H Xie, M.-Y.Shen, S.-P.Nie, X.Liu, J.-Y.Yin, D.-F Huang, H Zhang, M.-Y.Xie, (2013), Simultaneous analysic of 18 mineral elements in Cyclocarya paliurus polysaccharide by ICP-AES, Carbohydrate Polymers, 94, 216-220 [34] J M Pinilla, L Hernández & A.J Conesa (1996), Determination of mercury by open circuit adsorption stripping voltammetry on a platinum disk electrode, Analytica Chimica Acta, 319 (1-2), 25-30 [35] J N Jiang, H Q Luo & N B Li (2006), Determination of copper (II) by anodic stripping voltammetry at a 2,5-dimercapto-1,3,4-thiadiazol selfassembled monolayer-based gold electrode, Analytical Sciences Digital Library, 22, 1079-108 [36] J.R Kodur, K.D Lee (2014), Evaluation of thiosemicarbazone derivative as chelating agent for the simultaneous removal and trace determination of Cd(II) and Pb(II) in food and water samples, Food Chemistry, 150, 1-8 [37] J V Piovesan, C A de Lima, E R Santana, and A Spinelli (2017), Voltammetric determination of condensed tannins with a glassy carbon electrode chemically modified with gold nanoparticles stabilized in carboxymethylcellulose, Sensors Actuators, B Chem., vol 240, pp 838-847 [38] J V Piovesan, E R Santana, and A Spinelli (2018), Reduced graphene oxide/gold nanoparticles nanocomposite-modified glassy carbon electrode for determination of endocrine disruptor methylparaben, J Electroanal Chem., vol 813, pp 163-170 [39] K M and K M Nogawa K (1999), Advances in the Prevention of Environmental CadmiumPollution and Countermeasures, Proceedings of the International Conference on Itai-Itai Disease, Environ Cadmium Pollut Countermeas Toyama, Japan, 13-16 May, Kanazawa, Japan Eiko e 78 [40] L Cui, J Wu & H Ju (2015), Electrochemical sensing of heavy metsl ions with inorganic, organic and bio-materials, Biosensors and Bioelectronics, 2015, 63, 276-286 [41] Korn, M G A.,Santos, G L., Rosa, S M., Teixeira, L S G., & Oliveira, P V, (2010), Determination of cadmium and lead in cetacean dolphinidae tissue from the coast of Bahia state in Brazil by GFAAS, Journal of Microchemical , 96, 12-16 [42] Lam J C., Chan K., Yip, Y., Tong, W., & Sin, D W (2010), Accurate determination of lead in Chinese herbs using isotope dilution inductively coupled plasma mass spectrometry ( ID-ICP-MS), Food Chemistry, 121, 552-560 [43] L Jarup, (2003), Hazards of heavy metal contamination, British Med Bull 68, 167-182 [44] M A El Mhammedi, M Achak, and M Bakasse (2013), Evaluation of a platinum electrode modified with hydroxyapatite in the lead(II) determination in a square wave voltammetric procedure, Arab J Chem 6(3), 299-305 [45] M Doulache, N K Bakirhan, B Uslu, B Saidat, M Trari, and S A Ozkan (2017) , Simple and sensitive adsorptive stripping voltammetric assay of granisetron from its dosage form by platinum nanoparticles modified electrodes, Sensors and Actuators, B: Chemical 251, 572-582 [46] M.P Ngoc Bui, C.A Li, K.N Han, X.H Pham, G.H Seong (2012), Simultaneous detection of ultratrace lead and copper with gold nanoparticles patterned on carbon nanotube thin film Analyst 137,1888-1894 [47] M Tufekci, V.N Bulut, H Elvan, D Ozdes, M Soylak, C Duran (2013) , Determination of Pb(II), Zn(II), Cd(II) and Co(II) ions by flame atomic absorption spectrometry in food and water samples after preconcentration by coprecipitation with Mo(VI)-diethyldithiocarbamate, Environ Monit Assess 185(2), 1107-1115 e 79 [48] A M S E.-D Gumaa A El-Nagar, Ahmad M Mohammad and B E E.Takeo Ohsaka (2014), Acrylonitrile-contamination induced enhancement of formic acid electro-oxidation at platinum nanoparticles modified glassy carbon electrode, J Power Sources, vol 265, pp 57-61 [49] Monica Panigati, Maria Piccone, Giuseppe D’Alfonso, Marica Orioli, Marina Carini (2002), Determination of lead and cadmium in titanium dioxide by differential pulse anodic stripping voltammetry, Talanta, Vol 58, pp 481-488 [50] Mohsen Behpour, Saeed Masoum and Marzieh Meshki (2014), Determination of trace amounts of thymol and caffeic acid in real samples using a graphene oxide nanosheet modified electrode: application of experimental design in voltammetric studies, RSC Adv , 4, 14270 [51] Muniyandi Rajkumar, Ying-Sheng Li, Shen-Ming Chen (2013), Electrochemical detection of toxic ractopamine and salbutamol in pigmeat and human urine samples by using poly taurine/zirconiananoparticles modified electrodes, Colloids and Surfaces B: Biointerfaces,110, 242-247 [52] Ndung K., Hibdon S., & Flegal A R (2004), Determination of lead in vinegar by ICP – MS and GFAAS: evaluation of different sample preparation procedures, Talanta, 64, 258-263 [53] N S K Gowthaman, S Kesavan, and S A John (2016), Monitoring isoniazid level in human fluids in the presence of theophylline using gold@platinum core@shell nanoparticles modified glassy carbon electrode, Sensors Actuators, B Chem., vol 230, pp 157-166 [54] Otero-Roman J., Moreda-Pineiro A., Bermejo-Barrera P., & Martin-Esteban A, (2009) Inductively coupled plasma- optical emission spectrometry/mass spectrometry for the determination of Cu, Ni, Pb and Zn in seawater after ionic imprinted polymer based solid phase extraction, Talanta, 79, 723-729 e 80 [55] P B Tchounwou, C G Yedjou, A K Patlolla, and D J Sutton, Heavy Metal Toxicity and the Environment [56] P K Kalambate, B J Sanghavi, S P Karna, and A K Srivastava (2015), Simultaneous voltammetric determination of paracetamol and domperidone based on a graphene/platinum nanoparticles/nafion composite modified glassy carbon electrode, Sensors Actuators, B Chem 213, 285-294 [57] P K Kalambate and A K Srivastava (2016), Simultaneous voltammetric determination of paracetamol, cetirizine and phenylephrine using a multiwalled carbon nanotube-platinum nanoparticles nanocomposite modified carbon paste electrode, Sensors Actuators B Chem [58] Peter Castro and Michael E Huber (2003), Marine Biology, th Edition, McGraw-Hill [59] Recai I:nam, Guăler Somer Gazi Uni6ersitesi, Fen- Edebiyat Fakuăltesi, Kimya Boăluămuă (1998), Simultaneous determination of selenium and lead in whole blood samples by differential pulse polarography Talanta,Vol 46, P 1347-1355 [60] R D Riso, M Waeles, P Monbet, et al (2000), Measurements of trace concentrations of mercury in sea water by stripping chronopotentiometry with gold disk electrode: influence of copper, Analytica Chimica Acta, 410 (1-2), 97-105 [61] S Abbasi, K Khodarahmiyan, F Abbasi (2011), Simultaneous determination of ultra trace amounts of lead and cadmium in food samples by adsorptive stripping voltammetry, Food Chem 128, 254-257 [62] S Hrapovic, Y.L Liu, K.B Male, J.H.T Luong (2004), Electrochemical biosensing platforms using platinum nanoparticles and carbon nanotubes, Anal Chem 76, 1083-1088 e 81 [63] S.-J Yiin, C.-L Chern, J.-Y Sheu, T.-H Lin (1999), Cadmium induced lipid peroxidation in rat testes and protection by selenium, Biometals 12(4), 353-359 [64] S Lee, S Bong, J Ha, M Kwak, S K Park, and Y Piao (2015), Electrochemical deposition of bismuth on activated graphene-nafion composite for anodic stripping voltammetric determination of trace heavy metals Sensors Actuators, B Chem 215, 62-69 [65] S Lee, S K Park, E Choi, and Y Piao (2016), Voltammetric determination of trace heavy metals using an electrochemically deposited graphene/bismuth nanocomposite film-modified glassy carbon electrode J Electroanal Chem., vol 766, pp 120-127 [66] Steenland K, Boffetta P (2000), Lead and cancer in humans: where are we now? Am J Ind Med, 38, pp 295-299 [67] T Hezard, K Fajerwerg, D Evrard, et al., (2012), Influence of the gold nanoparticles electrodeposition method on Hg(II) trace electrochemical detection, Electrochimica Acta, 73,15-22 [68] Tobias Alfvén (2004), Cadmium Exposure and Distal Forearm Fractures,” J Bone Miner Res., vol 19, no 6, pp 900-905 [69] Terzic S., TripKovic D., Jovanovic V., Tipkovic A., Kowal A (2007), Effect of glassy carbon properties on the electrochemical deposition of platinum nano – catalyst and its activity for methanol oxidation, J Serb Chem Soc, 72, 165-181 [70] Y Liu, X Chang, S Wang, Y Guo, B Din, S Meng (2004), Solidphase extraction and preconcentration of cadmium (II) in aqueous solution with Cd (II)-imprinted resin (poly-Cd(II)-DAAB-VP) packed columns, Analytica chimica acta 519(2), 173-179 [71] W Yang, J J Gooding & D B Hibbert (2001) Characterisation of gold e 82 electrodes modified with self-assembled monolayers of 1-cysteine for the adsorptive stripping analysis of copper, Journal of Electroanalytical Chemistry, 516 (1-2), pp 10-16 [72] WHO (1985), Environmental Health Criteria 85: Lead Environmental Aspects, World Health Organization, Geneva [73] Y Dong, Y Ding, Y Zhou, J Chen, and C Wang (2014), Differential pulse anodic stripping voltammetric determination of Pb ion at a montmorillonites/polyaniline nanocomposite modified glassy carbon electrode J Electroanal Chem., vol 717–718, pp 206-212 [74] Y.Zhang, Y Zhao, S Yuan, H Wang, C He, (2013) Electrocatalysis and detection of nitrite on a reduced graphene/Pd nanocomposite modified glassy carbon electrode, Sensors and Actuators B: Chemical, 187, 602-607 [75] Z Dahaghin, P A Kilmartin, and H Z Mousavi (2018) Simultaneous determination of lead(II) and cadmium(II) at a glassy carbon electrode modified with GO@Fe3O4 @benzothiazole-2-carboxaldehyde using square wave anodic stripping voltammetry J Mol Liq 249, 1125-1132 [76] Z Danyıldız, D Uzun, T T Calam, and E Hasdemir (2017) A voltammetric sensor based on glassy carbon electrode modified with 1H1,2,4-triazole-3-thiol coating for rapid determination of trace lead ions in acetate buffer solution J Electroanal Chem 805,177-183 e 83 PHỤ LỤC e ... hướng nghiên cứu: ? ?Nghiên cứu chế tạo điện cực platinum /glassy carbon phương pháp lắng đọng điện hóa ứng dụng phân tích lượng vết ion cadimi, chì nước? ?? Mục tiêu nghiên cứu - Biến tính điện cực glassy. .. DỤC VÀ ĐÀO TẠO TRƯỜNG ĐẠI HỌC QUY NHƠN PHẠM THỊ TUYẾT LÊ NGHIÊN CỨU CHẾ TẠO ĐIỆN CỰC PLATINUM /GLASSY CARBON BẰNG PHƯƠNG PHÁP LẮNG ĐỌNG ĐIỆN HÓA VÀ ỨNG DỤNG PHÂN TÍCH LƯỢNG VẾT ION CADIMI, CHÌ TRONG. .. 2.3: Mơ quy trình chế tạo điện cực PtNPs/GC 2.3 Các phép đo điện hóa 2.3.1 Khảo sát tính chất điện hóa điện cực chế tạo Tính chất điện hóa điện cực chế tạo nghiên cứu phương pháp quét vòng (CV)