Luận văn thạc sĩ HUS nghiên cứu điều chế một số xúc tác lai z%pt sio2 y%al2o3 x%SO4 zro2 cho phản ứng đồng phân hóa n ankan

Luận văn thạc sĩ Nguyễn Thị Hồng Hạnh =================================================== ĐẠI HỌC QUỐC GIA HÀ NỘI TRƢỜNG ĐẠI HỌC KHOA HỌC TỰ NHIÊN - NGUYỄN THỊ HỒNG HẠNH NGHIÊN CỨU ĐIẾU CHẾ MỘT SỐ XÚC TÁC LAI z%Pt/SiO2/y%Al2O3.x%SO4.ZrO2 CHO PHẢN ỨNG ĐỒNG PHÂN HÓA n-ANKAN LUẬN VĂN THẠC SĨ KHOA HỌC Hà Nội 2012 ======================================================== LUAN VAN CHAT LUONG download : add luanvanchat@agmail.com Luận văn thạc sĩ Nguyễn Thị Hồng Hạnh =================================================== ĐẠI HỌC QUỐC GIA HÀ NỘI TRƢỜNG ĐẠI HỌC KHOA HỌC TỰ NHIÊN - NGUYỄN THỊ HỒNG HẠNH NGHIÊN CỨU ĐIỀU CHẾ MỘT SỐ XÚC TÁC LAI z%/Pt/SiO2/y%Al2O3.x%SO4.ZrO2 CHO PHẢN ỨNG ĐỒNG PHÂN HĨA n-ANKAN Chun ngành: Hóa dầu xúc tác hữu Mã số : 60 44 35 LUẬN VĂN THẠC SĨ KHOA HỌC NGƯỜI HƯỚNG DẪN KHOA HỌC: PGS.TS Lê Thanh Sơn Hà Nội 2012 ======================================================== LUAN VAN CHAT LUONG download : add luanvanchat@agmail.com Luận văn thạc sĩ Nguyễn Thị Hồng Hạnh =================================================== MỤC LỤC MỞ ĐẦU CHƢƠNG - TỔNG QUAN 10 1.1 Giới thiệu phản ứng đồng phân hóa 10 1.1.1 Các phản ứng xảy q trình đồng phân hóa n-parafin 11 1.1.2 Đặc điểm nhiệt động học 12 1.1.3 Cơ chế phản ứng đồng phân hóa 13 1.1.4 Các yếu tố ảnh hưởng đến q trình đồng phân hóa 18 1.1.5 Chất xúc tác cho trình đồng phân hóa 21 1.2 Xúc tác lai tràn đầy hyđro (Hydrogen – Spillover) 24 1.2.1 Hiện tượng tràn đầy 24 1.2.2 Định nghĩa 25 1.2.3 Hyđro tràn đầy hyđro đồng phân hóa n-parafin xúc tác đa cấu tử (xúc tác lai) 27 1.3 Các siêu axit rắn 27 Siêu axit Zirconia sulfat hóa SO42-/ZrO2 29 Các yếu tố ảnh hưởng đến tính chất siêu axit SO42-/ZrO2 32 3 Sự hình thành tâm axit bề mặt siêu axit SO42-/ZrO2 35 1.3 Xúc tác siêu axit SO42-/ZrO2 có chứa Al 38 CHƢƠNG - CÁC PHƢƠNG PHÁP THỰC NGHIỆM 39 2.1 Tổng hợp xúc tác 39 2.1.1 Tổng hợp x% Al2O3/ZrO2-SO42- từ ZrOCl2.8H2O 39 2.1.2 Tổng hợp SiO2 39 2.1.3 Tổng hợp x%Pt/SiO2 39 ======================================================== LUAN VAN CHAT LUONG download : add luanvanchat@agmail.com Luận văn thạc sĩ Nguyễn Thị Hồng Hạnh =================================================== 2.1.4 Tổng hợp z%Pt/SiO2/y%Al2O3.x%SO4.ZrO2 39 2 Các phương pháp nghiên cứu đặc trưng xúc tác 40 2 Phương pháp nhiễu xạ tia X (XRD) [14] 40 2 Phương pháp phổ IR [15] 41 2.2.3 Phương pháp phổ phân tán lượng tia X (Energy-Dispersive X-ray – EDX) 42 2.2.4.Phương pháp hiển vi điện tử quét SEM (Scanning Electron Microscopy) 44 2.2.5 Phương pháp giải hấp NH3 theo chương trình nhiệt độ (TPD-NH3)[13] 45 2.2.6 Phương pháp sắc kí khối phổ (GC-MS) [13] 46 2.2.7 Phương pháp kính hiển vi điện tử truyền qua, TEM 47 2.2.8 Phương pháp đánh giá hoạt tính xúc tác 49 CHƢƠNG – KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN 52 3.1 Kết đặc trưng mẫu xúc tác y%Al2O3.x%SO4.ZrO2 52 3.1.1 Kết đo phương pháp nhiễu xạ tia X 52 3.1.2 Kết đo phương pháp phân tán lượng tia X (EDX hay EDS) kết đo phương pháp hiển vi điện tử quét (SEM) 53 3.1.3 Kết đo phương pháp phổ hồng ngoại (IR) 55 3.1.4 Kết đo phương pháp kính hiển vi điện tử truyền qua (TEM) 57 3.1.5 Kết đo giải hấp NH3 theo chương trình nhiệt độ (TPD-NH3) 59 3.1.6 Nghiên cứu khả xúc tác cho phản ứng đồng phân hóa n-hexan 60 3.2 Kết đặc trưng vật liệu SiO2 65 3.2.1 Kết đo phương pháp nhiễu xạ tia X 65 3.2.2 Kết đo phương pháp hiển vi điện tử quét (SEM) 66 3.3.Nghiên cứu khả xúc tác xúc tác lai z%Pt/SiO2/y%Al2O3.x%SO4.ZrO2 cho phản ứng đồng phân hóa n-hexan (n-C6) 200oC 66 KẾT LUẬN TÀI LIỆU THAM KHẢO ======================================================== LUAN VAN CHAT LUONG download : add luanvanchat@agmail.com Luận văn thạc sĩ Nguyễn Thị Hồng Hạnh =================================================== Danh mục bảng Bảng – Một số đặc trưng parafin nhẹ Bảng - Nhiệt tạo thành isoparafin phản ứng đồng phân hóa số parafin nhiệt độ khác Bảng - Hàm lượng cho phép chất độc xúc tác có nguyên liệu Bảng 4- Ảnh hưởng chất lên đặc tính xúc tác Bảng Thành phần nguyên tố mẫu xúc tác Bảng - Ảnh hưởng nhiệt độ đến độ chuyển hóa độ chọn lọc phản ứng đồng phân hóa n-hexan xúc tác 3-Al-SZ Bảng - Ảnh hưởng tỉ lệ thành phần Al2O3- thành phần xúc tác đến độ chuyển hóa độ chọn lọc phản ứng đồng phân hóa n-hexan Bảng Kết hoạt tính xúc tác 0,1%Pt/SiO2/3%Al2O3.0,44%SO4.ZrO2 phản ứng đồng phân hóa n-hexan ======================================================== LUAN VAN CHAT LUONG download : add luanvanchat@agmail.com Luận văn thạc sĩ Nguyễn Thị Hồng Hạnh =================================================== Danh mục hình Hình Một số dạng tinh thể ZrO2 Hình Mơ hình cấu trúc quặng Zircon Hình 3: Mơ hình cấu trúc siêu axit SO42-/Fe2O3 Hình 4: Mơ hình cấu trúc siêu axit SO42-/ZrO2 Hình Sơ đồ nguyên lý phương pháp nhiễu xạ tia X Hình Thiết bị tiến hành phản ứng isome hố n-hexan pha kh.í Hình Giản đồ nhiễu xạ Rơnghen (XRD) mẫu 1-Al-SZ Hình Giản đồ nhiễu xạ Rơnghen (XRD) mẫu 3-Al-SZ Hình Giản đồ nhiễu xạ Rơnghen (XRD) mẫu 5-Al-SZ Hình 10 Phổ EDX SEM tương ứng mẫu xúc tác 1-Al-SZ Hình 11 Phổ EDX SEM tương ứng mẫu xúc tác 3-Al-SZ Hình 12 Phổ EDX SEM tương ứng mẫu xúc tác 5-Al-SZ Hình 13 Hình ảnh phổ hồng ngoại (IR) mẫu 1-Al-SZ Hình 14 Hình ảnh phổ hồng ngoại (IR) mẫu 3-Al-SZ Hình 15 Hình ảnh phổ hồng ngoại (IR) mẫu 5-Al-SZ Hình 16 Hình ảnh TEM mẫu 1-Al-SZ Hình 17 Hình ảnh TEM mẫu 3-Al-SZ Hình 18 Hình ảnh TEM mẫu 5-Al-SZ Hình 19 Giản đồ TPD-NH3 mẫu 3-Al-SZ Hình 20 Kết phân tích GC-MS sản phẩm đồng phân hóa n-hexan sử dụng xúc tác 3Al-SZ 150oC Hình 21 Kết phân tích GC-MS sản phẩm đồng phân hóa n-hexan sử dụng xúc tác 3Al-SZ 200oC ======================================================== LUAN VAN CHAT LUONG download : add luanvanchat@agmail.com Luận văn thạc sĩ Nguyễn Thị Hồng Hạnh =================================================== Hình 22 Kết phân tích GC-MS sản phẩm đồng phân hóa n-hexan sử dụng xúc tác 3Al-SZ 250oC Hình 23 Kết phân tích GC-MS sản phẩm đồng phân hóa n-hexan sử dụng xúc tác 1Al-SZ 200oC Hình 24 Kết phân tích GC-MS sản phẩm đồng phân hóa n-hexan sử dụng xúc tác 3Al-SZ 200oC Hình 25 Kết phân tích GC-MS sản phẩm đồng phân hóa n-hexan sử dụng xúc tác 5Al-SZ 200oC Hình 26 Giản đồ nhiễu xạ Rơnghen (XRD) vật liệu SiO2 Hình 27 Ảnh SEM vật liệu SiO2 Hình 28 Kết phân tích GC-MS sản phẩm đồng phân hóa n-hexan sử dụng xúc tác 0,1%Pt/SiO2/3%Al2O3.0,44%SO4.ZrO2 200oC ======================================================== LUAN VAN CHAT LUONG download : add luanvanchat@agmail.com Luận văn thạc sĩ Nguyễn Thị Hồng Hạnh =================================================== MỞ ĐẦU Hiện nay, dầu mỏ chủ yếu dùng để sản xuất sản phẩm lượng dầu hỏa, diesel, xăng nhiên liệu…Trong đó, xăng nhiên liệu sản phẩm quan trọng bậc nhất, trở thành mặt hàng quen thuộc thiết yếu đời sống sinh hoạt ngày người hoạt động sản xuất cơng nghiệp Ngày nay, dần vị trí độc tơn phát triển động diesel động phản lực, nhu cầu xăng chiếm vị trí hàng đầu Tuy nhiên, bên cạnh lợi ích mà động xăng mang lại thải mơi trường lượng lớn chất thải độc hại làm ảnh hưởng đến sức khỏe người môi trường sinh thái Vì vậy, xăng bắt buộc phải đảm bảo u cầu khơng liên quan đến q trình cháy động cơ, hiệu suất nhiệt mà phải đảm bảo yêu cầu nghiêm ngặt luật môi trường như: xăng không chứa benzen, phải giảm bớt dần chấm dứt phụ gia chì, hạn chế hàm lượng hidrocacbon thơm Để đáp ứng nhu cầu nâng cao chất lượng nhiên liệu, người ta pha thêm vào xăng phụ gia thêm vào xăng hidrocacbon phân nhánh cao để tăng trị số octan Hiện nay, nhiều nước cấm sử dụng phụ gia hữu hiệu dạng oxigenat như: metyl tert-butyl ete (MTBE), tert-amyl metyl ete (TAME)… khả phân hủy chậm chúng mơi trường giá thành đắt Do đó, việc lựa chọn cấu tử thay vừa đáp ứng đòi hỏi số octan, vừa thỏa mãn tiêu kinh tế quan tâm nghiên cứu Trong xu hướng đó, q trình đồng phân hóa hiddrocacbon no mạch thẳng C5 ÷ C7 phân đoạn naphta nhà máy lọc dầu ý sản phẩm trình isoparafin độc hại có số octan cao, có khả thay cho số cấu tử làm tăng số octan gây hại cho mơi trường Trước đây, q trình izome hóa nằm tổ hợp lọc dầu không bắt buộc, nay, yêu cầu tăng chất ======================================================== LUAN VAN CHAT LUONG download : add luanvanchat@agmail.com Luận văn thạc sĩ Nguyễn Thị Hồng Hạnh =================================================== lượng xăng phải giảm tối thiểu hàm lượng benzen nên trình đồng phân hóa gần trở nên bắt buộc nhà máy lọc dầu đại Ở nước ta, hàng năm thu lượng lớn condensat từ nhà máy lọc dầu Dung Quất mà thành phần chủ yếu hidrocacbon nhẹ n-C4, n-C5, n-C6 Đây nguồn nguyên liệu quý để chuyển hóa thành hidrocacbon phân nhánh (iso-parafin) có giá trị cao tạo nên xăng có trị số octan cao thay cho cấu tử olefin aromat xăng đáp ứng yêu cầu môi trường nhiên liệu xăng động Việc chuyển hóa n-parafin nhẹ thành i-parafin nhẹ tương ứng trình hóa học thú vị, cần có xúc tác hoạt động nhiệt độ phản ứng thấp để trình thuận lợi mặt nhiệt động học Vì việc nghiên cứu chế tạo xúc tác quan trọng sau cơng nghệ thực áp suất thấp Xúc tác cho q trình isome hóa thường hệ xúc tác lưỡng chức: kim loại mang chất mang có tính axit để thúc đẩy trình hình thành cabocation Hệ xúc tác sử dụng phổ biến công nghiệp là: Pt /γ-Al2O3 - Cl Tuy nhiên, có mặt clo lại dễ phân hủy thành HCl độc hại, gây ăn mòn thiết bị Những năm gần đây, có nhiều cơng trình nước nghiên cứu hệ chất xúc tác thay chất xúc tác truyền thống Qua nghiên cứu tìm hiểu tài liệu chuyên ngành, chúng tơi thấy hệ xúc tác zirconia sunfat hóa có nhiều đặc tính đáng quan tâm Zirconia sunfat hóa siêu axit rắn có hoạt tính xúc tác độ chọn lọc cao cho phản ứng đồng phân hóa ankan nhiệt độ thấp lại có nhược điểm nhanh hoạt tính Gần đây, nhà khoa học phát việc đưa vào zirconia sunfat hóa lượng nhỏ số kim loại, oxit kim loại để nhằm nâng cao hoạt tính độ bền xúc tác Fe Mn [19, 23, 33], Ni [7], Pt [5, 25], Ce [16, 18] Trên sở đó, luận án này, “Nghiên cứu điều chế số xúc tác lai z%Pt/SiO2/y%Al2O3.x%SO4.ZrO2 cho phản ứng đồng phân hóa n-ankan” Từ ======================================================== LUAN VAN CHAT LUONG download : add luanvanchat@agmail.com Luận văn thạc sĩ Nguyễn Thị Hồng Hạnh =================================================== rút số kết luận có quy luật mối quan hệ độ chuyển hóa, độ chọn lọc với tỉ lệ sunfat hóa số điều kiện tối ưu cho phản ứng đồng phân hóa n-hexan CHƢƠNG - TỔNG QUAN 1.1 Giới thiệu phản ứng đồng phân hóa Nói chung, đồng phân hố hợp chất hữu hay hyđrocacbon trình làm thay đổi cấu tạo phân bố lại vị trí nguyên tử hay nhóm nguyên tử hợp chất hữu mà không làm thay đổi khối lượng phân tử Trong cơng nghiệp có nhiều q trình đồng phân hóa khác đồng phân hóa n-parafin thành isoparafin, đồng phân hóa đimetyl benzen o-xylen m-xylen thành p-xylen hay q trình đồng phân hóa n-buten thành iso-butene [9, 14, 27] Trong q trình biến đổi parafin mạch thẳng thành parafin mạch nhánh (iso-parafin) có ý nghĩa quan trọng cơng nghiệp lọc hóa dầu iso-parafin khơng cấu tử quý có trị số octan cao (Bảng 1.1) dùng để cải thiện chất lượng xăng thương phẩm mà chúng nguồn nguyên liệu cho trình tổng hợp chất có vai trị quan trọng cơng nghiệp Ví dụ isobutan nguồn cung cấp cho isobuten, làm nguyên liệu cho trình tổng hợp MTBE hay isopentan nguồn nguyên liệu để tổng hợp cao su isopren Bảng – Một số đặc trưng parafin nhẹ [31] STT Parafin Nhiệt độ sôi,oC RON MON n-pentan 36 61,7 61,9 2,2-đimetylpropan 9,5 85,5 80,2 2-metylbutan 27,8 92,3 90,3 n-hexan 68,7 24,8 26 2-metylpentan 60,3 73,4 73,5 ======================================================== 10 LUAN VAN CHAT LUONG download : add luanvanchat@agmail.com Luận văn thạc sĩ Nguyễn Thị Hồng Hạnh =================================================== 10 0 100 200 300 90 80 70 60 50 40 30 20 10 400 Độ chọn lọc % Độ chuyển hóa % Độ chọn lọc % Độ chuyển hóa % 12 Nhiệt độ Hình 20 Kết phân tích GC-MS sản phẩm đồng phân hóa n-hexan sử dụng xúc tác 3-Al-SZ 200oC ======================================================== 61 LUAN VAN CHAT LUONG download : add luanvanchat@agmail.com Luận văn thạc sĩ Nguyễn Thị Hồng Hạnh =================================================== Hình 21 Kết phân tích GC-MS sản phẩm đồng phân hóa n-hexan sử dụng xúc tác 3-Al-SZ 250oC Hình 22 Kết phân tích GC-MS sản phẩm đồng phân hóa n-hexan sử dụng xúc tác 3-Al-SZ 300oC Từ kết khảo sát kết hợp với tính chất nhiệt động phản ứng đồng phân hóa, chúng tơi định chọn nhiệt độ cho phản ứng đồng phân hóa nhexan sử dụng xúc tác y%Al2O3.x%SO4.ZrO2 200oC ======================================================== 62 LUAN VAN CHAT LUONG download : add luanvanchat@agmail.com Luận văn thạc sĩ Nguyễn Thị Hồng Hạnh =================================================== 3.1.6.2 Khảo sát tỉ lệ thành phần xúc tác Thực phản ứng đồng phân hóa n-hexan sử dụng mẫu xúc tác y%Al2O3.x%SO4.ZrO2 với tỉ lệ Al2O3 khác Sản phẩm phản ứng đem phân tích sắc kí khối phổ (GC-MS), từ tính tốn độ chuyển hóa, độ chọn lọc phản ứng Kết thu sau: Bảng - Ảnh hưởng tỉ lệ Al2O3 thành phần xúc tác đến độ chuyển hóa độ Mẫu xúc tác Độ chuyển hóa Độ chọn lọc 1-Al-SZ 5,421% 77,04% 3-Al-SZ 5,69% 77,89% 5-Al-SZ 5,05% 71,82% 5.8 100 5.6 80 60 5.4 40 5.2 20 Độ chọn lọc % Độ chuyển hóa % chọn lọc phản ứng đồng phân hóa n-hexan Độ chuyển hóa % Độ chọn lọc % 0 Tỉ lệ Al2O3 ======================================================== 63 LUAN VAN CHAT LUONG download : add luanvanchat@agmail.com Luận văn thạc sĩ Nguyễn Thị Hồng Hạnh =================================================== Hình 23 Kết phân tích GC-MS sản phẩm đồng phân hóa n-hexan sử dụng xúc tác 1-Al-SZ 200oC Hình 24 Kết phân tích GC-MS sản phẩm đồng phân hóa n-hexan sử dụng xúc tác 3-Al-SZ 200oC ======================================================== 64 LUAN VAN CHAT LUONG download : add luanvanchat@agmail.com Luận văn thạc sĩ Nguyễn Thị Hồng Hạnh =================================================== Hình 25 Kết phân tích GC-MS sản phẩm đồng phân hóa n-hexan sử dụng xúc tác 5-Al-SZ 200oC Từ bảng cho thấy xúc tác có tỉ lệ Al2O3 lớn độ chọn lọc cao độ chuyển hóa lại thấp Tuy nhiên mẫu xúc tác 3-Al-SZ có cân đối độ chuyển hóa độ chọn lọc tốt 3.2 Kết đặc trƣng vật liệu SiO2 3.2.1 Kết đo phương pháp nhiễu xạ tia X Faculty of Chemistry, HUS, VNU, D8 ADVANCE-Bruker - Mau SiO2 150 140 130 120 110 100 Lin (Cps) 90 80 70 60 50 40 30 20 10 10 20 30 40 50 60 70 2-Theta - Scale File: Hanh K21 mau SiO2-2.raw - Type: Locked Coupled - Start: 10.000 ° - End: 70.000 ° - Step: 0.030 ° - Step time: s - Temp.: 25 °C (Room) - Time Started: 12 s - 2-Theta: 10.000 ° - Theta: 5.000 ° - Chi: Hình 26 Giản đồ nhiễu xạ Rơnghen (XRD) vật liệu SiO2 ======================================================== 65 LUAN VAN CHAT LUONG download : add luanvanchat@agmail.com Luận văn thạc sĩ Nguyễn Thị Hồng Hạnh =================================================== Kết XRD SiO2 cho thấy sản phẩm dạng vơ định hình, làm chất mang tốt cho kim loại quý Pt Trong luận án này, dùng SiO2 làm chất điều chế hợp phần Pt/SiO2 3.2.2 Kết đo phương pháp hiển vi điện tử quét (SEM) Hình 27 Ảnh SEM vật liệu SiO2 Quan sát hình ảnh bề mặt mẫu vật liệu nến SiO2 kính hiển vi điện tử quét thấy cấu trúc vật liệu gồm pha vơ định hình liên tục, sít đặc có lỗ xốp Các hạt ảnh khơng thể rõ ràng Điều hồn tồn phù hợp với kết phân tích XRD 3.3.Nghiên cứu khả xúc tác xúc tác lai z%Pt/SiO2/y%Al2O3.x%SO4.ZrO2 cho phản ứng đồng phân hóa n-hexan (n-C6) 200oC Bảng Kết hoạt tính xúc tác 0,1%Pt/SiO2/3%Al2O3.0,44%SO4.ZrO2 phản ứng đồng phân hóa n-hexan Mẫu xúc tác Độ chuyển hóa Độ chọn lọc 0,1%Pt/SiO2/3%Al2O3.0,44%SO4.ZrO2 25,2% 70% ======================================================== 66 LUAN VAN CHAT LUONG download : add luanvanchat@agmail.com Luận văn thạc sĩ Nguyễn Thị Hồng Hạnh =================================================== Từ kết GC-MS thấy có mặt kim loại Pt xúc tác làm hoạt tính phản ứng đồng phân hóa n-hexan tăng lên, độ chọn lọc phản ứng tăng lên so với mẫu khơng tẩm Pt Hình 28 Kết phân tích GC-MS sản phẩm đồng phân hóa n-hexan sử dụng xúc tác 0,1%Pt/SiO2/3%Al2O3.0,44%SO4.ZrO2 200oC ======================================================== 67 LUAN VAN CHAT LUONG download : add luanvanchat@agmail.com Luận văn thạc sĩ Nguyễn Thị Hồng Hạnh =================================================== KẾT LUẬN - Tổng hợp thành công xúc tác x% Al2O3/ZrO2-SO42- từ ZrOCl2.8H2O với x% 1%, 3%, 5% kí hiệu mẫu xúc tác 1-Al-SZ, 3-Al-SZ, 5-Al-SZ - Tổng hợp thành công vật liệu SiO2 mang kim loại Pt lên SiO2 - Đã xác định đặc trưng hóa lý mẫu xúc tác 1-Al-SZ, 3-Al-SZ, 5Al-SZ phương pháp nhiễu xạ tia X (XRD), phương pháp quang phổ hồng ngoại (IR), phương pháp giải hấp theo chương trình nhiệt độ (TPD-NH3), phương pháp hiển vi điện tử quét (SEM), phương pháp kính hiển vi điện tử truyền qua (TEM), phương pháp phân tán lượng tia X (EDX hay EDS) - Đã khảo sát ảnh hưởng nhiệt độ hàm lượng Al2O3 mẫu xúc tác 1-Al-SZ, 3-Al-SZ, 5-Al-SZ phản ứng đồng phân hóa n-hexan Và nhận thấy phản ứng đồng phân hóa n-hexan với mẫu xúc tác 3-Al-SZ 200oC cho độ chuyển hóa (27,97%) độ chọn lọc (60,22%) tốt mẫu xúc tác khác nhiệt độ khác - Tổng hợp thành công mẫu xúc tác lai 0,1%Pt/SiO2/3%Al2O3.0,44%SO4.ZrO2 cho phản ứng đồng phân hóa n-hexan Từ kết GC-MS thấy có mặt kim loại Pt xúc tác lai làm hoạt tính phản ứng đồng phân hóa n-hexan tăng lên, độ chuyển hóa 25,2%, độ chọn lọc phản ứng tăng lên (70%) so với mẫu xúc tác khác ======================================================== 68 LUAN VAN CHAT LUONG download : add luanvanchat@agmail.com Luận văn thạc sĩ Nguyễn Thị Hồng Hạnh =================================================== TÀI LIỆU THAM KHẢO Tiếng Việt Phan Tử Bằng (1999), Công nghệ lọc dầu, NXB Giao thông Vận tải, Hà Nội Lê Hùng, Nguyễn Khắc Phương (2001), Nghiên cứu số yếu tố ảnh hưởng đến trình phân hủy quặng Zircon phương pháp thiêu kết NaOH, Khóa luận tốt nghiệp, ĐHQGHN, ĐHKHTN, Khoa Hóa Học, Hà Nội Kiều Đình Kiểm (1999), Các sản phẩm dầu mỏ hóa dầu, Tổng cơng ty xăng dầu Việt Nam, NXB KHKT, Hà Nội, 396, tr 31-51 Trần Thị Như Mai, Hóa học dầu mỏ, Trường ĐHKHTN, 196-201 Trần Thị Như Mai, Nguyễn Thị Minh Thư, Nguyễn Quang Huy, Giang Thị Phương Ly, Nguyễn Thị Hà, Lê Thái Sơn, “Chuyển hóa n-Hexan xúc tác Pt/ZrO2SO42-”, Tuyển tập Báo cáo khoa học Hội nghị Xúc tác Hấp phụ tồn quốc lần thứ V, 8/2009, Hải Phịng, 410-415 Lưu Cẩm Ngọc, Hồ Sỹ Thoảng, Hồ Sơn Lâm (2001), “Ảnh hưởng chất mang nhiệt độ xử lý đến tính chất xúc tác Platin-Alumino q trình reforminh n-hexan”, Tạp chí hóa học, T3, số 1, tr.1-3 Nông Hồng Nhạn (2007), Tổng hợp đặc trưng hoạt tính xúc tác SO42/Al2O3-ZrO2, Khóa luận tốt nghiệp, ĐHQGHN, ĐHKHTN, Khoa Hóa học, Hà Nội Hồng Nhâm (1999) Hóa học vơ T3, NXB Giáo dục, Hà Nội Nguyễn Hữu Phú, Vũ Anh Tuấn (1997), "Isome hoá - buten thành isobuten chất xúc tác AlPO-11, SAPO-11 Zr-SAPO-11", Tạp chí Hố Học, T.35 (4), trang 6-8 10 Ngô Thị Thuận, Phạm Xuân Núi, Đặng Thị Thu Hằng (2004), “Nghiên cứu hoạt tính hệ xúc tác Ni/ZrO2-SO42- phản ứng đồng phân hóa n-hexan”, Tạp chí KH ĐHQG, KHTN CN, T.XX, số PT ======================================================== 69 LUAN VAN CHAT LUONG download : add luanvanchat@agmail.com Luận văn thạc sĩ Nguyễn Thị Hồng Hạnh =================================================== 11 Mai Xuân Tịnh, Hoa Hữu Thu, Lê Thanh Sơn, Nguyễn Thanh Bình (2008), “Nghiên cứu tổng hợp đặc trưng axit Zirconia biến tính từ nguồn nguyên liệu Việt Nam”, Tạp chí Hóa học ứng dụng, số 5, T.42 12 Nguyễn Đình Triệu (2006), Các phương pháp vật lý ứng dụng hóa học, NXB Đại học Quốc gia Hà Nội 13 Phạm Hùng Việt (2003), Cơ sở lý thuyết phương pháp sắc kí khí, NXB KHKT, Hà Nội 14 Hoàng Trọng Yêm, Dương Văn Tuệ, Nguyễn Đăng Quang, Trịnh Thanh Đoan (2000), Hoá học Hữu cơ, T.2, T.3, NXB KHKT, Hà Nội Tiếng Anh 15 A Corma, V Fornes, M.I.Juan-Rajadell, J.M.Lopez Nieto (1994), “Infuence of preparation conditions on the structure and catalytic properties of ZrO2-SO42superacid catalysts”, Appl.Catal., A: General 116, Vol 116, pp 151-156 16 Benjaram M Reddy, Meghshyam K Patil, Pandian Lakshmanan (2006), “Sulfated CexZr1-xO2 solid acid catalyst for solvent free synthesis of coumarins”, Journal of Molecular Catalysis A: Chemical 256, pp 290-294 17 Bejaram M Reddy and Meghshyam K Patil (2009), “Organic Syntheses and Transformations Catalyzed by Sunfated Zirconia”, Chemical reviews, Volume 109, Number 18 Benjaram M Reddy, Pavani M Sreekanth, Pandian Lakshmanan, Atullah Khan (2006), “Synthesis, characterization and activity study of SO42-/CexZr1-xO2 solid superacid catalyst”, Journal of Molecular Catalysis A: Chemical 244, pp 1-7 19 C Y Hsu, C.R Heimbuch, C.T Armes, B.C Gates (1992), “Isomerization of n-butane over Fe, Fe-Mn and Ni promoted sunfated zirconia”, J Chem Soc, Chem Commun, pp 1645 20 D Tichit, D E Alami, F Figuegas (1996), “Preparation and anion exchange properties of zirconia”, Appl Catal., A: General 145, 195-210 ======================================================== 70 LUAN VAN CHAT LUONG download : add luanvanchat@agmail.com Luận văn thạc sĩ Nguyễn Thị Hồng Hạnh =================================================== 21 Deka, R C (1998), “Acidity in Zeolites and their characterization by different spectroscopic methods”, Ind J Chem Technol, Vol 5, pp 109-123 22 E J Hollstein, J T Wei, C.-Y Hsu (1990), Catalyst for hydrocarbon conversion and coversion process utilizing the same, Us patent 4956519 23 G Ertl, H Knozinger, J Weitkamp (1997), Handbook of Heterogeneous Catalysis, Vol 5, Wiley-VCH, Weinheim 24 G Ertl, H Knozinger, J Weitkamp (1999), Preparation of solid catalysts, Ed Wiley-VCH, Weinheim-NewYork-Chichester-Brisbon-Singapore-Toronto 25 John Willey & Son (2001), Encyclopedia of Chemical Technology, Vol 11 26 J C Yori, J M Pareta (1996), n-butane isomerization on metal promoted sulfated zirconia Appl Catal., A: General, 147, pp 145-157 27 K Ebitani, J knoishi, H Hattori (1991), “Platinum-sunfated-zirconia Infrared study of adsorbed pyridine”, J Catal., pp 130, 257 28 Kazushi Arata (1996), “Preparation of superacids by metal oxide for reaction of butanes and pentanes” , Appl Catal., A: General 146, pp 332 29 Kozo Tanabe, Makoto Misono, Vashio Omo (1989), New solid acid and base their catalytic properties, Kodansha LTD, Tokyo 30 K Tanabe and H Hattori (1998), Solid superacids, Kodansha LTD, Tokyo 31 Meyers R A (1996), Handbook of Petroleum refining Processes, M.C Graw Hill Book Company, Inc 32 M Guisnet, G Perot (1984), “Zeolites bifunctional catalysis”, Zeolite: Science and technology, Vol 4, pp 178 33 T.-K Chengung, J L d'Itri, B C Gates (1995), “Low – Temperature Superacid Catalysis: Reactions of n-Butan Catalyzed by Iron- and ManganesePromoted Sulfated Zirconia”, J Catal., pp 151, 464 ======================================================== 71 LUAN VAN CHAT LUONG download : add luanvanchat@agmail.com Luận văn thạc sĩ Nguyễn Thị Hồng Hạnh =================================================== 34 Y Y Sun, L N Yuan, S Q Ma, Yuhan, W Wang, C.-L Chen, F.-S Xiao (2004), “Improved catalic activity and stability of mesostructured sulfated zirconia by Al promoter”, Appl Catal., A: General 268, pp 17–24 ======================================================== 72 LUAN VAN CHAT LUONG download : add luanvanchat@agmail.com Luận văn thạc sĩ Nguyễn Thị Hồng Hạnh =================================================== PHỤ LỤC ======================================================== 73 LUAN VAN CHAT LUONG download : add luanvanchat@agmail.com Luận văn thạc sĩ Nguyễn Thị Hồng Hạnh =================================================== ======================================================== 74 LUAN VAN CHAT LUONG download : add luanvanchat@agmail.com Luận văn thạc sĩ Nguyễn Thị Hồng Hạnh =================================================== ======================================================== 75 LUAN VAN CHAT LUONG download : add luanvanchat@agmail.com ... tác cho ph? ?n ứng đồng ph? ?n hóa n- hexan Tr? ?n giới có nhiều cơng trình nghi? ?n cứu hệ xúc tác khác cho ph? ?n ứng đồng ph? ?n hóa n- parafin có ph? ?n ứng đồng ph? ?n hóa n- hexan như: - Hệ chất xúc tác Pt/CaY-80,... suất…), trình đồng ph? ?n hóa xảy ph? ?n ứng sau: - Ph? ?n ứng đồng ph? ?n hóa: Đây ph? ?n ứng q trình đồng ph? ?n hóa Ph? ?n ứng làm bi? ?n đổi hidrocacbon mạch thẳng thành hidrocacbon mạch nhánh Tốc độ ph? ?n ứng phụ... tu? ?n h? ?n khí chứa hydro Động học chế ph? ?n ứng đồng ph? ?n hóa phụ thuộc điều ki? ?n ti? ?n hành chất xúc tác sử dụng 1.1.3 Cơ chế ph? ?n ứng đồng ph? ?n hóa [21] Trong cơng nghệ đồng ph? ?n hóa ankan nhẹ: n- C4,