21 CS le thi thanh xuan

1 MỞ ĐẦU Lí chọn đề tài - Khoa học ngày phát triển, nhu cầu sống người ngày cao Sự ô nhiễm môi trường ảnh hưởng lớn đời sống (ơ nhiểm khí thải, rác thải, nước thải từ nhà máy, khu cơng nghiệp…), bên cạnh có khơng dư lượng thuốc bảo vệ thực vật góp phần ảnh hưởng đến nhiễm mơi trường - Ngày người ta dùng hợp chất có khả làm thay đổi trình phát triển sinh học bình thường cá thể quần thể côn trùng theo chiều hướng xấu chúng Những hợp chất chiết xuất từ thể sâu hại, từ thức ăn chúng tổng hợp hóa học Mặc dù chưa có khả ứng dụng rộng rãi chất này, song trình nghiên cứu thực nghiệm có vài trường hợp mang lại hiệu rõ rệt, hợp chất nghiên cứu hormone, pheromone - Đồng Tháp nơi gắn với hai sông Tiền sơng Hậu với dịng nước ngào năm bồi đắp phù sa cho Đồng Tháp, khiến nơi đất đai màu mỡ, xóm làng trù phú, vườn trái xanh tươi trĩu Trái Đồng Tháp từ xa xưa vang danh khắp miền đất nước, gắn liền với địa danh đỗi quen thuộc: mận Hịa An, xồi Cao Lãnh, nhãn Châu Thành, bưởi Phong Hoà, quýt Lai Vung - Trong năm gần nhà vườn chuẩn bị vào đợt thu hoạch, nhiên ruồi vàng từ đâu bay tới ào công vào hàng loạt vườn ăn trái lâu năm, khiến nhiều vườn bị rụng trái, chủ vườn thất thu nặng Để đạt hiệu cao lâu dài bảo vệ thực vật, đồng thời đảm bảo an tồn cho người, sinh vật có ích, tránh gây ô nhiễm môi trường, sử dụng chế phẩm sinh học hướng đầy triển vọng - Nước ta nằm vùng nhiệt đới gió mùa, nhiệt cao, mưa nhiều độ ẩm tương đối cao Vì tạo hệ thực vật phong phú đa dạng, đặc biệt loại cho tinh dầu (xã, nhu, quít, cam, chanh, lài…) số tinh dầu hương nhu ngồi cơng dụng chữa bệnh cúm, ho, nhức đầu…nó cịn chứa lượng không nhỏ eugenol methyleugenol - Methyleugenol biết đến chất dẫn dụ côn trùng, đặc biệt với loại ruồi vàng, loại ruồi vàng xuất nhiều khí hậu nhiệt đới Việt Nam, chúng hại mùa màng (xoài, quýt, mận…) Mùi thơm Methyleugenol tương tự mùi hormone ruồi vàng đực tiết thời kỳ sinh sản để dẫn dụ ruồi vàng đến giao phối, Methyleugenol khơng có cấu trúc giống loại hormone nói có mùi tương tự nên sử dụng để dẫn dụ ruồi vàng đến Bên cạnh đó, Methyleugenol có tác dụng triệt khả sinh sản ruồi vàng cái, làm cho khả sinh sản ruồi vàng Mục tiêu đề tài: - Chiết tinh dầu hương nhu từ nhu trắng (é trắng) - Tách làm giàu metyleugenol từ tinh dầu nhu Nhu cầu kinh tế xã hội triển vọng áp dụng kết nghiên cứu: - Làm giàu metyleugenol từ hương nhu góp phần giúp nhà vườn ngăn chặn công ruồi vàng giảm khả gây ô nhiểm môi trường - Đây cơng trình nghiên cứu góp phần vào bảo vệ mơi trường sống, giảm giá thành cho nhà vườn Phương pháp chung để thực hiện: - Tìm hiểu lý thuyết tinh dầu hương nhu - Nguyên liệu đầu hương nhu trắng(é trắng), thu hái sử lý sơ sau thực ly trích tinh dầu phương pháp chưng cất lôi nước, chiết tinh dầu Tinh dầu sau chiết dùng phương pháp tách làm giàu metyleugenol Dạng sản phẩm kết tạo ra: - Báo cáo tịan văn báo cáo tóm tắt đề tài NỘI DUNG CHƯƠNG TỔNG QUAN TÀI LIỆU 1.1 Khái quát tinh dầu 1.1.1 Phân bố tinh dầu thiên nhiên Tinh dầu loại chất lỏng tinh chế (thông thường cách chưng cất nước) từ cây, thân cây, hoa, vỏ cây, rễ cây, thành phần khác thực vật Tinh dầu ví nhựa sống cây, mang sức sống, lượng mạnh 100 lần loại dược thảo sấy khơ Các loại có tinh dầu phân bố rộng thiên nhiên Trữ lượng tinh dầu phụ thuộc vào điều kiện khí hậu, thổ nhưỡng Cây mọc vùng nhiệt đới có hàm lượng tinh dầu nhiều vùng ôn đới Ngay cây, thành phần lượng tinh dầu phận khác khác Ngoài ra, lượng tinh dầu cịn phụ thuộc vào mơi trường sống cây, phương pháp thu hoạch, bảo quản, tách chiết Về phân bố lượng tinh dầu, đặc biệt có nhiều họ long não, họ hoa môi, họ cam, họ sim, họ hoa tán Tinh dầu có phận khác cây, hoa (hồng, nhài, cam, chanh,…), (bạch đàn, bạc hà, hương nhu,…), thân (hương đàn, peru,…), vỏ (quế), rễ (gừng, nghệ, hương bài,…) Trong cây, tinh dầu dạng có sẵn tạo thành điều kiện định Khi đó, tinh dầu khơng phải phận bình thường mà xuất điều kiện định số phận bị chết Phân loại tinh dầu: có hai loại tinh dầu nguyên chất tinh dầu không nguyên chất - Tinh dầu nguyên chất: hồn tồn khơng có độc tố, khơng có chất bảo quản hóa học nên an tồn cho người sử dụng mang lại kết nhanh điều trị - Tinh dầu không nguyên chất: tinh dầu pha từ tinh dầu nguyên chất với chất hóa học khác mà giữ hương tinh dầu Vì với lịch sử phát triển hàng ngàn năm, tinh dầu mệnh danh báu vật thiên nhiên, phát triển thành phương pháp trị liệu, chăm sóc sức khỏe, làm đẹp tồn giới Giữa kỉ 19, tinh dầu tập trung nghiên cứu trở thành phương pháp trị liệu tổng thể phổ cập nhiều nước như: Trung Quốc, Hàn Quốc, Autralia, Nhật Bản, Anh Quốc, Pháp 1.1.2 Thành phần hóa học tinh dầu  Hiđrocacbon: hiđrocacbon thường gặp tinh dầu terpene (C10H16)n mạch hở vòng Monoterpene (n=1): - Các monoterpene mạch hở: tiêu biểu miaxene, oximene, có tinh dầu hoa nguyệt quế Miaxene Oximene Các dẫn xuất chứa oxi chúng linalool, geraniol, citronelol,… - Các monoterpene vòng: phổ biến limonene Limonene Các dẫn xuất chứa oxi chúng menthol, piperitol, carvon,… - Các monoterpene hai vòng: tiêu biểu pinene, camphene Pinene Camphene Sesquiterpene (n=1,5): Các sesquiterpene mạch thẳng vòng tiêu biểu farnesene, gingiberene, humulen,   santalene,   santalene Farnesene Các dẫn xuất chứa oxi sesquiterpene có farnesol, nerolidol,…  Ancol: số ancol quan trọng trích từ tinh dầu thường gặp như: menthol, boneol, terpineol, geraniol,… CH2 OH OH OH Menthol α- Terpineol Geraniol  Phenol etylphenol: số chất phemol trích từ loại tinh dầu như: thymol, estragol, eugenol,… OCH3 OH OCH3 OH H 2C Thymol CH CH2 H2C Estragol CH CH2 Eugenol  Anđehit: tinh dầu có nhiều anđehit, song anđehit thu qua tổng hợp hóa học Chỉ có anđehit anđehit cuminic, citral citronellal ly trích từ nguyên liệu tự nhiên CHO CHO Anđehit cuminic (Z)-Citral (neral) CHO CHO (E)-Citral (geranial) Citronellal  Este: este bốc nhanh tạo độ ngát cho hương Một số este có tinh dầu: etyl anthranilate, benzyl axetat,… NH H2C C OC 2H O C CH3 O O Etyl anthranilate Benzyl axetat  Các hợp chất khác: ngồi hợp chất nói trên, loại tinh dầu cịn có hợp chất thuộc nhóm oxit (eucalyptol), aminoaxit (axit antranilic), lacton (coumarin, ambretolit), hợp chất có lưu huỳnh (anlyl isosulfocyannat), hợp chất có nitơ (metyl antranilat) 1.2 Đặc điểm thực vật *Đặc điểm họ Hoa môi (Lamiaceae Labiatae) Họ Hoa mơi (Lamiaceae Labiatae) cịn gọi Húng, họ Bạc Hà,… họ thực vật có hoa Họ Hoa môi chứa từ 233 đến 263 chi khoảng 6900 tới 7173 lồi Họ Hoa mơi có khoảng 130 loài Việt Nam, cỏ thân thảo, hay có tinh dầu nên có mùi đặc trưng, nhiều loài trồng làm rau thơm để ăn Các lồi thực vật họ nói chung có hương thơm phần bao gồm nhiều loài thân thảo sử dụng rộng rãi ẩm thực, quế, bạc hà, hương thảo, xô thơm, hương bạc hà, kinh giới, ngưa chí, bách lí hương, oải hương, tía tơ, hương nhu,… Một số loài bụi hay gỗ, gặp dạng day leo Nhiều loài gieo trồng rộng rãi, khơng hương thơm chúng mà cịn dễ gieo trồng: chúng thuộc lồi thực vật dễ nhân giống cành giâm Bên cạnh loài lấy để ăn, làm gia vị cịn số lồi trồng làm cảnh (húng chanh), số lồi khác trồng mục đích lấy hạt làm thực phẩm (như hạt chia) Tên gọi nguyên gốc họ Labiatae, hoa chúng thơng thường có cánh hoa hợp thành mơi môi phần lớn nhà thực vật học thích sử dụng tên gọi “Lamiaceae” nói họ Các chúng mọc chéo chữ thập, nghĩa sau mọc vuông góc với trước, hay mọc vịng Thân nói chung có tiết diện hình vng, điều khơng phải bắt buộc tất loài tiết diện kiểu xuất họ thực vật khác Hoa chúng đối xứng hai bên với cánh hoa hợp, đài hợp Chúng thường lưỡng tính mọc vịng (cụm hoa trơng giống vịng hoa thực tế bao gồm hai cụm chụm lại Nhụy hoa to bao gồm hai noãn hợp lại Năm cánh hoa hợp lại thành ống Tràng hoa đối xứng hai bên, thường hai mơi Bốn (hoặc hơn) số nhị hoa sinh sản * Đặc điểm thực vật chi Húng quế (Ocimum basilicum) Chi Húng quế hay chi É (Ocimum) chi thực vật có khoảng 35 loài thân thảo hay bụi sống năm lâu năm, có hương thơm, thuộc họ Hoa mơi (Lamiaceae), có nguồn gốc vùng nhiệt đới ôn đới ẩm Cựu giới Ocimum basilicum (hung quế) gia vị có tầm quan trọng ẩm thực Ocimum tenuiflorum (hương nhu tía) lọai thần thánh Ấn Độ không sử dụng nhiều cho mục đích nấu ăn Được biết tên gọi tulsi, loài dùng để thờ cúng thần Vishnu số phận đạo Hin đu Một loại trà làm từ sử dụng làm thuốc chữa cảm lạnh Ấn Độ Cây húng Thái, giống trồng khác loài, thành phần phổ biến ẩm thực Thái Lan với hương vị mạnh tương tự mùi đại hồi, dùng để tạo hương vị cari xào 1.3 Thành phần hóa học dược lý Hương nhu trắng (É trắng) Hình 1.1 Cây hương nhu trắng Tên khoa học: Ocimum gratissimum Linn Họ khoa học: Họ Hoa môi (Labiatae Lamiaceae) 1.3.1 Đặc điểm hương nhu trắng - Hương nhu (Ocimum) loài lấy tinh dầu làm thuốc, họ Hoa môi Hương mùi thơm, nhu mềm, có mùi thơm, mềm nên gọi hương nhu - Có hai loại hương nhu trắng (é trắng) hương nhu tía (é tía): + Cây hương nhu trắng (é trắng): thảo cao – 2m, sống nhiều năm Thân vng, có lơng, hố gỗ gốc; cịn non cạnh thân màu nâu tía, cịn mặt thân màu xanh nhạt, già thân có màu nâu Lá mọc đối chéo chữ thập, có cuống dài, phiến dài – 10cm thn hình mũi mác, mép khía thơ, đầu nhọn dài, có lơng nhiều lơng hai mặt, mặt xanh thẫm mặt Hoa màu trắng mọc thành xim co kẽ đầu cành Hoa khơng đều, có tràng hoa màu trắng chia hai mơi, nhị 4, thị ngồi bao hoa Quả bế tư, bao đài hoa tồn Toàn có mùi thơm + Cây hương nhu tía (é tía): thân cành có màu tím, có lơng quặp Lá mọc đối, hình trứng nhọn, có cuống dài, thn hình mác hay hình trứng, dài – 5cm, mép có cưa, hai mặt có lơng Hoa màu tím mọc thành chùm đơn, xếp thành vịng từ – chùm, phân nhánh - Cây có nguồn gốc Nam Phi trồng nhiều nơi giới: Liên Xô cũ, Xrilanca, Malaixia, Ấn Độ - Ở Việt Nam, mọc hoang dại số địa phương: Quảng Ninh, Hà Giang, Phú Thọ, Yên Bái, Cửu Long, trồng nhiều miền Bắc: ngoại thành Hà Nội, Hà Tây, Nam Hà, Hải Hưng, Sơn La, Lai Châu; miền Trung: Đắc Lắc số tỉnh Nam bộ, ngoại thành Thành phố Hồ Chí Minh 1.3.2 Thành phần hóa học tinh dầu hương nhu  Eugenol (C10H22O2) H 2C CH CH2 OCH3 OH 2-methoxy-4-(prop-2-en-1-yl)phenol - Trọng lượng phân tử: 164,20 g/mol - Nhiệt độ nóng chảy: – 90C - Nhiệt độ sôi: 2560C - Chiết suất: 1,540 – 1,542 Là chất lỏng nhớt dầu, màu vàng nhạt, trở thành nâu khơng khí, có mùi thơm Tan etanol, clorofom ete; tan nước Ổn định điều kiện thường, nhạy cảm với ánh sáng  Metyleugenol (C11H 14O2) O O 1,2-dimethoxy-4-(prop-2-en-1-yl)benzene - Trọng lượng phân tử: 178,23 g/mol - Nhiệt độ nóng chảy: – 40C - Nhiệt độ sôi: 2480C - Chiết suất: 1,533 – 1,535 Là chất lỏng khơng màu vàng nhạt, hóa nâu khơng khí, có mùi thơm đặc trưng, khơng tan nước, tan dung môi hữu cơ, ổn định điều kiện thường Metyleugenol chất dẫn dụ côn trùng, đặc biệt ruồi vàng xuất nơi khí hậu nhiệt đới  Thymol (C10H14O) OH 5-methyl-2-(propan-2-yl)phenol - Phân tử gam: 150,22 g/mol - Nhiệt độ nóng chảy: 49 – 510C - Nhiệt độ sôi: 2320C Là tinh thể màu trắng, mùi thơm dễ chịu có tính sát trùng mạnh Thymol hòa tan nước, tan tốt rượu dung môi hữu khác  Cavarol (C10H14O) OH OH 2-methyl-5-(propan-2-yl)phenol 5-methyl-2-(propan-2-yl)phenol - Phân tử gam: 150,217 g/mol - Nhiệt độ nóng chảy: 10C - Nhiệt độ sôi: 237,70C Là phenol monoterpenoid, có tính hăng, vị ấm áp mùi rau oregano pizza Ít tan nước, tan etanol, dietyl ete, cacbon tetreclorua, axeton  p-Cynmene 1-methyl-4-(propan-2-yl)benzene - Phân tử gam: 134,21 g/mol 10 - Nhiệt độ sôi: 1770C - Nhiệt độ nóng chảy: – 680C Là chất lỏng không màu, không tan nước, tan etanol ete    Bisabolene (C15H24) (4E)-1-methyl-4-(6-methylhept-5-en-2-ylidene)cyclohexene - Trọng lượng phân tử: 204,35 g/mol - Nhiệt độ sôi: 274 – 2750C Là chất lỏng không màu, tan rượu, khơng hịa tan nước    Terpinene (C10H16) 1-methyl-4-(propan-2-yl)cyclohexa-1,4-diene - Khối lượng phân tử: 136,24 g/mol - Nhiệt độ nóng chảy: 60 – 610C - Nhiệt độ sơi: 173,5 – 174,80C  Camphene (C10H16) 2,2-dimethyl-3-methylidenebicyclo[2.2.1]heptan - Khối lượng phân tử: 136,24 g/mol - Nhiệt độ nóng chảy: 45 – 480C - Nhiệt độ sôi: 158 – 1590C Là chất sáp rắn, trắng, khơng hịa tan nước; tan rượu clorofom  α- Pinene (C10H16) (+) α- Pinene (–)- α- Pinene 26 luận hợp chất 2-methoxy-4-(prop-2-en-1-yl)phenol (Eugenol, C10H12O2), chất chiếm tỉ lệ 24,84% tổng số 35 chất 3.2.2 Đối với 1,2-dimethoxy-4-(prop-2-en-1-yl) benzene Theo hình phổ MS, tơi thấy chất cần xác định 1,2-dimethoxy-4-(prop-2en-1-yl) benzene có độ trùng lập pic ion 82,3% Hình 3.3 Phổ MS chất đo thư viện phổ  Nhận xét: xuất pic phổ MS chất cần xác định như: 51, 55, 65, 77, 91, 103, 115, 135, 147, 151, 163 178 tương đồng giống với hình ảnh phổ MS hợp chất 1,2-dimethoxy-4-(prop-2-en-1-yl)benzene nên tơi kết luận hợp chất 1,2-dimethoxy-4-(prop-2-en-1-yl)benzene (Methyl eugenol, C11H14O2), chất chiếm tỉ lệ 31%,08 tổng số 35 chất 3.2.3 Đối với (2Z)-3,7-dimethylocta-2,6-dien-1-ol Theo hình phổ MS, tơi thấy chất cần xác định (2Z)-3,7-dimethylocta2,6-dien-1-ol có độ trùng lập pic ion 58,8% 27 Hình 3.4 Phổ MS chất đo thư viện phổ  Nhận xét: xuất pic phổ MS chất cần xác định như: 31, 41, 69, 84, 93, 97, 121 154 tương đồng giống với hình ảnh phổ MS hợp chất (2Z)-3,7-dimethylocta-2,6-dien-1-ol nên tơi kết luận hợp chất (2Z)-3,7dimethylocta-2,6-dien-1-ol (C10H18O), chất chiếm tỉ lệ 4,44% tổng số 35 chất 3.2.4 Đối với (2E)-3,7-dimethylocta-2,6-dien-1-ol Theo hình phổ MS, thấy chất cần xác định (2E)-3,7-dimethylocta2,6-dien-1-ol có độ trùng lập pic ion 46,8% 28 Hình 3.5 Phổ MS chất đo thư viện phổ  Nhận xét: xuất pic phổ MS chất cần xác định như: 31, 39, 41, 43, 53, 57, 69, 84, 93, 111, 123 154 tương đồng giống với hình ảnh phổ MS hợp chất (2E)-3,7-dimethylocta-2,6-dien-1-ol nên kết luận hợp chất (2E)-3,7-dimethylocta-2,6-dien-1-ol (C10H18O), chất chiếm tỉ lệ 4,32% tổng số 35 chất Hai hợp chất mục 3.2.3 3.2.4 3,7-dimethylocta-2,6-dien-1-ol có cấu hình khác 3.2.5 Đối với 3,7-dimethylocta-1,6-dien-3-ol Theo hình phổ MS, ta thấy chất cần xác định 3,7-dimethylocta-1,6dien-3-ol có độ trùng lập pic ion 60,7% 29 Hình 3.6 Phổ MS chất đo thư viện phổ  Nhận xét: xuất pic phổ MS chất cần xác định như: 39, 53, 55, 65, 67, 69, 71, 80, 83, 93, 96, 107, 121 136 tương đồng với hình ảnh phổ MS hợp chất 3,7-dimethylocta-1,6-dien-3-ol nên tơi kết luận hợp chất 3,7-dimethylocta-1,6-dien-3-ol (C10H18O), chất chiếm tỉ lệ 4,20% tổng số 35 chất 3.2.6 Đối với (2E)-3,7-dimethylocta-2,6-dienal Theo hình phổ MS, tơi thấy chất cần xác định (2E)-3,7-dimethylocta2,6-dienal có độ trùng lập pic ion 68,3% 30 Hình 3.7 Phổ MS chất đo thư viện phổ  Nhận xét: xuất pic phổ MS chất cần xác định như: 39, 41, 43, 53, 67, 69, 84, 91, 94, 109, 123, 137 152 tương đồng giống với hình ảnh phổ MS hợp chất (2E)-3,7-dimethylocta-2,6-dienal nên kết luận hợp chất (2E)-3,7-dimethylocta-2,6-dienal (C10H16O), chất chiếm tỉ lệ 3,16% tổng số 35 chất 3.2.7 Đối với (2Z)-3,7-dimethylocta-2,6-dienal Theo hình phổ MS, tơi thấy chất cần xác định (2Z)-3,7-dimethylocta2,6-dienal có độ trùng lập pic ion 77,5% 31 Hình 3.8 Phổ MS chất đo thư viện phổ  Nhận xét: xuất pic phổ MS chất cần xác định như: 39, 41, 43, 51, 53, 59, 65, 67, 69, 84, 91, 94, 109, 119 137 tương đồng giống với hình ảnh phổ MS hợp chất (2Z)-3,7-dimethylocta-2,6-dienal nên kết luận hợp chất (2Z)-3,7-dimethylocta-2,6-dienal (C10H16O), chất chiếm tỉ lệ 4,17% tổng số 35 chất 3.2.8 Đối với (4Z)-4,11,11-trimethyl-8-meth ylidenebicyclo[7.2.0]undec-4-ene Theo hình phổ MS, tơi thấy chất cần xác định (4Z)-4,11,11-trimethyl-8methylidenebicyclo[7.2.0]undec-4-ene có độ trùng lập hồn tồn pic 32 Hình 3.9 Phổ MS chất đo thư viện phổ  Nhận xét: xuất pic phổ MS chất cần xác định như: 41, 55, 69, 79, 93, 105, 120, 133, 147, 161, 175, 189 204 tương đồng giống với hình ảnh phổ MS hợp chất (4Z)-4,11,11-trimethyl-8-methylidenebicyclo[7.2.0]undec-4-ene nên kết luận hợp chất (4Z)-4,11,11-trimethyl-8-methylidenebicyclo[7.2.0]undec-4-ene (Caryophyllene, C15H24), chất chiếm tỉ lệ 4,11% tổng số 35 chất 3.2.9 Đối với (1Z,4Z,7Z)-1,5,9,9-tetramethylcycloundeca-1,4,7-triene Theo hình phổ MS, tơi thấy chất cần xác định (1Z,4Z,7Z)-1,5,9,9tetramethylcycloundeca-1,4,7-triene có độ trùng lập pic ion 71,43% 33 Hình 3.10 Phổ MS chất đo thư viện phổ  Nhận xét: xuất pic phổ MS chất cần xác định như: 41, 55, 67, 80, 93, 136, 147, 161, 189 204 tương đồng giống với hình ảnh phổ MS hợp chất (1Z,4Z,7Z)-1,5,9,9-tetramethylcycloundeca-1,4,7-triene nên kết luận hợp chất (1Z,4Z,7Z)-1,5,9,9-tetramethylcycloundeca-1,4,7-triene (C15H24), chất chiếm tỉ lệ 2,44% tổng số 35 chất Ngồi cịn có số hợp chất khác tinh dầu như: 6-methylhept-5-en-2one (C8H14O, 1,29%); (3Z)-3,7-dimethylocta-1,3,6-triene (C10H16, 0,61%); 1-[2methyl-5-(prop-1-en-2-yl)cyclopentyl]ethanone (C10H16O, dimethylocta-2,6-dien-1-yl 0,63%); acetate (C12H20O2, 1,05%); (2Z)-3,7- 1-ethenyl-1-methyl-2,4- di(prop-1-en-2-yl)cyclohexane (C15H24, 0,96%); 2,6-dimethyl-6-(4-methylpent-3-en-1yl)bicyclo[3.1.1]hept-2-ene (C15H24, tetramethylcycloundeca-1,4,8-triene 1,03%); (C15H24, 0,60%); (1E,4E,8E)-2,6,6,97-methyl-3-methylidene-4- (propan-2-yl)octahydro-1H-cyclopenta[1,3]cyclopropa[1,2]benzene (C15H24, 0,91%); 4,12,12-trimethyl-9-methylidene-5-oxatricyclo[8.2.0.0]dodecane(C15H24O,0,63%); 3.3 Hàm lượng metyleugenol sau tách làm giàu Mẫu tinh dầu sau thu được, chiết loại bỏ nước làm khan Na2 SO4, lắc với dung dịch NaOH 10% lọc lấy kết tủa sau hịa tan kết tủa HCl, sản phẩm methyleugenol có màu vàng định danh phương pháp GC/MS viện khoa học công nghệ Việt Nam- Thành phố Hồ Chí Minh cho kết sau 34 Hình 3.11 Phổ GC/MS tinh dầu sau làm giàu metyleugenol Qua phổ đồ cho thấy có 11 chất, đặt biệt metyleugenol eugenol xuất với hàm lượng cao, chất lại như: Xiclohexan-1-etyl-1-metyl-2,4bis(1-metyletyl)-,[1S-(1.alpha.,2.beta.,4.beta.,)]; 4(14),11-dien; alpha-Caryophyllene; Eudesma- 1-isopropyl-7-metyl-4metylen-1,2,3,4,4a,5,6,8a-octahidronaphtalen; Caryophyllene oxit; 2-isopenyl-4a,8-đimetyl-1,2,3,4,4a,5,6,7-Octahidronaphtalen 7-isopropenyl-4a-metyl-1-metylendecanhidronaphtalen hàm lượng không đáng kể Như sau trình làm giàu metyleugenol từ tinh dầu hương nhu thấy ban đầu hàm lượng metyleugenol 31,08% sau làm giàu hàm lượng metyleugenol tăng đáng kể chiếm 69,83% Bảng 3.3 Thành phần hóa học tinh dầu hương nhu sau làm giàu STT Thời gian lưu Thành phần hóa học 22.80 Metyleugenol 24.96 Eugenol Tỉ lệ % 69,83% 15,47 35 3.3.1 Eugenol (C10H22O2) : 15,47% Hình 3.12 Phổ MS eugenol sau tách * Nhận xét: Qua kết cho thấy phổ MS sản phẩm xuất pic: 39; 43; 51; 55; 65; 77; 91; 94; 103; 115; 121; 131; 137; 149; 164 có dạng giống phổ chuẩn Bên cạnh xuất thêm đồng phân eugenol với phổ MS sản phẩm có dạng giống phổ chuẩn ngân hàng liệu 3.3.2 Metyleugenol (C11H14O2) : 69,83% 36 Hình 3.13 Phổ MS metyleugenol sau tách * Nhận xét: Qua kết cho thấy phổ MS sản phẩm có dạng giống phổ chuẩn pic: 51; 55; 65; 77; 91; 103; 115; 135; 147; 151; 163; 178 khơng có xuất đồng phân khác, với hàm lượng metyleugenol tương đối cao so với ban đầu Sau tách làm giàu hàm lượng Eugenol Metyleugenol chiếm tỉ lệ 85,29%, lại phần nhỏ tinh dầu Hiđrocacbon (C15H24) như: 2,4Diisopropenyl-1-metyl-1-vinylxiclohexan; alpha-Caryophyllene; 2-isopropyl-4a,8- đimetyl-1,2,3,4,4a,5,6,7-octahidronaphtalen;1-isopropyl-7-metyl-4metylen1,2,3,4,4a,5,6,8a-octahidronaphtalen;…chúng có nhiều cấu tạo khác 3.3.3 Một số hợp chất khác: * Xiclohexan,1-etyl-1-metyl-2,4-bis(1-metyletyl)-,[1S-(1.alpha.,2.beta.,4.beta.,)] 37 * Alpha-Caryophyllene * 2-isopenyl-4a,8-đimetyl-1,2,3,4,4a,5,6,7-Octahidronaphtalen * 1-isopropyl-7-metyl-4metylen-1,2,3,4,4a,5,6,8a-octahidronaphtalen * 2-isopropyl-4a,8-đimetyl-1,2,3,4,4a,5,6,7-octahidronaphtalen * 7-isopropenyl-4a-metyl-1-metylendecanhidronaphtalen * 3-isopropenyl-4a,5-dimetyl-1,2,3,4,4a,5,6,7-octahidronaphthalene 38 * Caryophyllene oxit * 1,4a-dimetyl-7-(1-metyletylidene)decanhidro-1-naphthalencol HO *Nhận xét: Qua kết cho thấy sau trình tách làm giàu hàm lượng metyleugenol tăng đáng kể Lúc đầu metyleugenol chiếm 31,08% sau trình tách làm giàu hàm lượng metyleugenol tăng lên 69,83% trình kết tủa dùng dư NaOH eugenol chuyển hóa phần thành metyleugenol 39 KẾT LUẬN VÀ KIẾN NGHỊ Kết luận: Qua trình làm giàu metyleugenol từ tinh dầu hương nhu trắng thu số kết sau: - Bằng phương pháp chưng cất lơi nước, tơi ly trích tinh dầu hương nhu trắng, nhận thấy tinh dầu thu chất lỏng suốt, có màu vàng nhạt, mùi thơm nhẹ, không tan nước dễ bay Tinh dầu sau thu chúng tơi tiến hành xác định số số hóa lý khảo sát thành phần hóa học tinh dầu: + Tỉ trọng: d25 = 1,1656 + Chỉ số axit: IA = 0,75 (mgKOH/g) + Chỉ số xà phòng: IX = 11,34 (mgKOH/g) + Chỉ số este: IE = 10,45 (mgKOH/g) + Chỉ số khúc xạ: n26.5 = 1,5025 + Khảo sát thành phần hóa học tinh dầu chúng tơi thu có 35 chất có chất chưa nhận danh - Đã tiến hành tách làm giàu metyleugenol phương pháp kết tủa sục CH3Br vào, sau mẫu tiến hành gửi phân tích viện cơng nghệ hóa học thành phố Hồ Chí Minh Nhận thấy hàm lượng metyleugenol tăng đáng kể từ 31,08% tăng 69,83% Bên cạnh số hợp chất khác : Xiclohexan,1-etyl-1-metyl-2,4bis(1-metyletyl)-,[1S-(1.alpha.,2.beta.,4.beta.,)]; 4a,8-đimetyl-1,2,3,4,4a,5,6,7-Octahidronaphtalen Alpha-Caryophyllene; ; 2-isopenyl- 1-isopropyl-7-metyl-4metylen- 1,2,3,4,4a,5,6,8a-octahidronaphtalen; 2-isopropyl-4a,8-đimetyl-1,2,3,4,4a,5,6,7octahidronaphtalen; 1,4a-dimetyl-7-(1-metyletylidene)decahidro-1-naphthalencol; Caryophyllene oxit…với hàm lượng thấp, chủ yếu metyleugenol chiếm tỷ lệ cao hợp chất mà cần quan tâm Kiến nghị: + Tiến hành khảo sát hoạt tính sinh học metyleugenol + Thử dẫn dụ ruồi vàng vùng khác mhau khảo sát mật độ 40 TÀI LIỆU THAM KHẢO Vương Ngọc Chính Hương Liệu Mỹ Phẩm ĐHQG TP Hồ Chí Minh Lê Thị Anh Đào, TS Đặng Văn Liễu, Thực hành hóa học hữu cơ, NXB Đại học sư phạm Lê Văn Đăng (2005), Chuyên đề số hợp chất thiên nhiên, NXB Đại học quốc gia Thành phố Hồ Chí Minh Đỗ Tất Lợi (1987) Cây tinh dầu Việt Nam NXB Khoa học – Kỹ thuật Hà Nội Đỗ Tất Lợi (2006) Những thuốc vị thuốc Việt Nam NXB y học Nguyễn Kim Phi Phụng (2007) Phương pháp cô lập hợp chất hữu NXB ĐHQG TP Hồ Chí Minh Hồ Viết Quý (2001), Giáo trình phân tích lí – hóa, NXB Giáo Dục Hải Dương Hoàng Thị Sản (1999) Phân loại thực vật Nhà xuất giáo dục Phan Tống Sơn, Nguyễn Văn Đậu, Nguyễn Chiến Quyết, Phan Liêu Châu (1987), Tạp Chí Hóa Học, ( 23) 10 Lê Ngọc Thạch, Trần Hữu Anh, Đặng Hồng Hải, Hồ Diệu Trâm, Đặng Ngọc Tơn Qun, Lê Quỳnh Trâm.(1996), Tạp chí hóa học, (34) 11 Lê Ngọc Thạch, Phạm Hữu Tín, Trần Hữu Anh (1998), Tạp chí khoa học cơng nghệ, (36) ... 4(14),11-dien; alpha-Caryophyllene; Eudesma- 1-isopropyl-7-metyl-4metylen-1,2,3,4,4a,5,6,8a-octahidronaphtalen; Caryophyllene oxit; 2-isopenyl-4a,8-đimetyl-1,2,3,4,4a,5,6,7-Octahidronaphtalen 7-isopropenyl-4a-metyl-1-metylendecanhidronaphtalen... 7-isopropenyl-4a-metyl-1-metylendecanhidronaphtalen hàm lượng khơng đáng kể Như sau q trình làm giàu metyleugenol từ tinh dầu hương nhu thấy ban đầu hàm lượng metyleugenol 31,08% sau làm giàu hàm lượng metyleugenol... 1-isopropyl-7-metyl-4metylen-1,2,3,4,4a,5,6,8a-octahidronaphtalen * 2-isopropyl-4a,8-đimetyl-1,2,3,4,4a,5,6,7-octahidronaphtalen * 7-isopropenyl-4a-metyl-1-metylendecanhidronaphtalen * 3-isopropenyl-4a,5-dimetyl-1,2,3,4,4a,5,6,7-octahidronaphthalene