Nghiên cứu tổng hợp vật liệu từ quặng Apatit và đánh giá khả năng hấp phụ một số kim loại nặng trong nước.

Nghiên cứu tổng hợp vật liệu từ quặng Apatit và đánh giá khả năng hấp phụ một số kim loại nặng trong nước.Nghiên cứu tổng hợp vật liệu từ quặng Apatit và đánh giá khả năng hấp phụ một số kim loại nặng trong nước.Nghiên cứu tổng hợp vật liệu từ quặng Apatit và đánh giá khả năng hấp phụ một số kim loại nặng trong nước.Nghiên cứu tổng hợp vật liệu từ quặng Apatit và đánh giá khả năng hấp phụ một số kim loại nặng trong nước.Nghiên cứu tổng hợp vật liệu từ quặng Apatit và đánh giá khả năng hấp phụ một số kim loại nặng trong nước.Nghiên cứu tổng hợp vật liệu từ quặng Apatit và đánh giá khả năng hấp phụ một số kim loại nặng trong nước.

BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO VIỆN HÀN LÂM KHOA HỌC VÀ CÔNG NGHỆ VIỆT NAM HỌC VIỆN KHOA HỌC VÀ CÔNG NGHỆ Cao Thị Hồng NGHIÊN CỨU TỔNG HỢP VẬT LIỆU TỪ QUẶNG APATIT VÀ ĐÁNH GIÁ KHẢ NĂNG HẤP PHỤ MỘT SỐ KIM LOẠI NẶNG TRONG NƯỚC LUẬN VĂN THẠC SĨ KỸ THUẬT HOÁ HỌC, VẬT LIỆU, LUYỆN KIM VÀ MÔI TRƯỜNG Hà Nội - 2021 BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO VIỆN HÀN LÂM KHOA HỌC VÀ CÔNG NGHỆ VIỆT NAM HỌC VIỆN KHOA HỌC VÀ CÔNG NGHỆ Cao Thị Hồng NGHIÊN CỨU TỔNG HỢP VẬT LIỆU TỪ QUẶNG APATIT VÀ ĐÁNH GIÁ KHẢ NĂNG HẤP PHỤ MỘT SỐ KIM LOẠI NẶNG TRONG NƯỚC Chuyên ngành: Kỹ thuật môi trường Mã số: 52 03 20 LUẬN VĂN THẠC SĨ KỸ THUẬT HOÁ HỌC, VẬT LIỆU, LUYỆN KIM VÀ MÔI TRƯỜNG NGƯỜI HƯỚNG DẪN KHOA HỌC : Hướng dẫn 1: PGS.TS Đinh Thị Mai Thanh Hướng dẫn 2: TS Nguyễn Thu Phương Hà Nội 2021 LỜI CAM ĐOAN Tôi xin cam đoan nội dung, số liệu, kết nêu luận văn trung thực chưa công bố cơng trình khác TÁC GIẢ LUẬN VĂN Cao Thị Hồng LỜI CẢM ƠN Tôi xin gửi lời cảm ơn chân thành đến thầy cô khoa Công nghệ Môi trường – Học viện Khoa học Công nghệ tận tình dạy bảo, truyền đạt cho tơi kiến thức tảng suốt thời gian học tập tạo điều kiện thuận lợi cho trình hồn thành luận văn Tơi đặc biệt xin trân trọng cảm ơn PGS.TS Đinh Thị Mai Thanh, TS Nguyễn Thu Phương - người trực tiếp hướng dẫn khoa học đóng góp ý kiến tạo điều kiện thuận lợi cho tơi q trình nghiên cứu khoa học Tôi xin cảm ơn chân thành tới Ban Lãnh đạo Viện Kỹ thuật Nhiệt Đới - Viện Hàn lâm Khoa học Cơng nghệ Việt Nam, phịng chức tạo điều kiện sở vật chất, trang thiết bị nghiên cứu trình thực luận văn Tôi xin cảm ơn đồng nghiệp, bạn bè người thân giúp đỡ, động viên tạo điều kiện cho tơi hồn thành khố học thực thành công luận văn Luận văn tốt nghiệp khơng tránh khỏi thiếu sót Kính mong nhận ý kiến đóng góp quý báu từ phía hội đồng báo cáo, thầy phản biện thầy khoa để luận văn hồn thiện Xin chân thành cảm ơn! Hà Nội, tháng 10 năm 2021 Học viên Cao Thị Hồng MỤC LỤC LỜI CAM ĐOAN i LỜI CẢM ƠN ii DANH MỤC CÁC KÝ HIỆU VÀ CHỮ VIẾT TẮT vi DANH MỤC BẢNG .vii DANH MỤC HÌNH ix MỞ ĐẦU CHƯƠNG I: TỔNG QUAN CÁC VẤN ĐỀ NGHIÊN CỨU 1.1 TỔNG QUAN VỀ QUẶNG APATIT 1.1.1 Giới thiệu quặng apatit 1.1.2 Tổng quan quặng apatit Việt Nam 1.1.3 Xử lý quặng sau khai thác .7 1.1.4 Ứng dụng quặng apatit 1.2 TÌNH HÌNH NGHIÊN CỨU VỀ QUẶNG APATIT TRONG NƯỚC 10 1.3 TÌNH HÌNH NGHIÊN CỨU VỀ QUẶNG APATIT TRÊN THẾ GIỚI 11 1.4 TÌNH HÌNH Ơ NHIỄM CÁC ION KIM LOẠI TẠI VIỆT NAM 16 1.5 CÁC PHƯƠNG PHÁP XỬ LÝ KIM LOẠI NẶNG TRONG NƯỚC 17 1.5.1 Phương pháp kết tủa hóa học 17 1.5.2 Phương pháp trao đổi ion 18 1.5.3 Phương pháp keo tụ điện hóa 18 1.5.4 Phương pháp hấp phụ 19 CHƯƠNG 2: NGUYÊN VẬT LIỆU VÀ PHƯƠNG PHÁP NGHIÊN CỨU 21 2.1 NGUYÊN VẬT LIỆU 21 2.1.1 Nguyên vật liệu, hóa chất 21 2.1.2 Thiết bị 21 2.2 NGHIÊN CỨU LỰA CHỌN CÁC ĐIỀU KIỆN HẤP PHỤ MỘT SỐ ION KIM LOẠI NẶNG: Pb2+, Zn2+ BẰNG QUẶNG APATIT BIẾN TÍNH21 2.2.1 Biến tính quặng trước hấp phụ 21 2.2.2 Lựa chọn điều kiện hấp phụ số ion kim loại nặng: pb2+, zn2+ quặng apatit biến tính 23 2.3 NGHIÊN CỨU ĐỘNG HỌC CỦA Q TRÌNH HẤP PHỤ .25 2.3.1 Phương trình động học giả định bậc 25 2.3.2 Phương trình động học giả định bậc hai 26 2.4 PHƯƠNG PHÁP NGHIÊN CỨU 26 2.4.1 Phương pháp hiển vi điện tử quét (SEM) 26 2.4.2 Phương pháp kính hiển vi điện tử truyền qua (TEM) 27 2.4.3 Phương pháp phổ tán xạ lượng tia X (EDX) 27 2.4.4 Phương pháp phổ hồng ngoại IR 27 2.4.5 Phương pháp đo phổ nhiễu xạ ( X – ray Diffraction XRD) 27 2.4.6 Phương pháp đo Zeta (DLS) 28 2.4.7 Phương pháp đo diện tích bề mặt riêng (Brunauner Emmett – Teller BET) 28 2.4.8 Phương pháp xác định giá trị pH điểm đẳng nhiệt 28 2.4.9 Phương pháp phổ hấp thụ nguyên tử (Atomic Absorption Spectrophotometric – AAS) 30 2.5 CHƯƠNG KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN 31 3.1 NGHIÊN CỨU QUY TRÌNH BIẾN TÍNH QUẶNG APATIT 31 3.1.1 Ảnh hưởng nồng độ axit HNO3 31 3.1.2 Ảnh hưởng thời gian hòa tan 31 3.1.3 Ảnh hưởng thời gian già hóa 32 3.2 ĐẶC TRƯNG CẤU TRÚC CỦA QUẶNG APATIT VÀ APATIT BIẾN TÍNH 35 3.2.1 Phương pháp nhiễu xạ tia X (XRD) 35 3.2.2 Phương pháp hiển vi điện tử quét (SEM) 36 3.2.3 Phương pháp zeta (DLS) 36 3.2.4 Phương pháp phổ hồng ngoại IR 37 3.2.5 Phương pháp hấp phụ- khử hấp phụ N2 (BET) 38 3.2.6 Phương pháp phổ tán xạ lượng tia X (EDX) 39 3.3 NGHIÊN CỨU LỰA CHỌN CÁC ĐIỀU KIỆN HẤP PHỤ CHÌ CỦA QUẶNG APATIT BIẾN TÍNH 41 3.3.1 Ảnh hưởng khối lượng quặng apatit biết tính .41 3.3.2 Ảnh hưởng thời gian .42 3.3.3 Ảnh hưởng pH dung dịch 44 3.3.4 Ảnh hưởng nồng độ Pb2+ ban đầu 46 3.3.5 Đường đẳng nhiệt hấp phụ 47 3.3.6 Ảnh hưởng nhiệt độ 48 3.4 NGHIÊN CỨU LỰA CHỌN CÁC ĐIỀU KIỆN HẤP PHỤ KẼM CỦA QUẶNG APATIT BIẾN TÍNH 49 3.4.1 Ảnh hưởng khối lượng quặng apatit biết tính .50 3.4.2 Ảnh hưởng thời gian .50 3.4.3 Ảnh hưởng pH dung dịch 52 3.4.4 Ảnh hưởng nồng độ Zn2+ ban đầu 53 3.4.5 Đường đẳng nhiệt hấp phụ 54 3.4.6 Ảnh hưởng nhiệt độ 55 3.4.7 Cấu trúc pha vật liệu trước sau hấp phụ Pb2+ Zn2+ 57 3.5 NGHIÊN CỨU XỬ LÝ ĐỒNG THỜI ION Pb2+ VÀ Zn2+ 58 3.5.1 .KẾT LUẬN VÀ KIẾN NGHỊ 59 3.5.2 .TÀI LIỆU THAM KHẢO .61 3.5.3 DANH MỤC CÁC KÝ HIỆU VÀ CHỮ VIẾT TẮT 3.5.4 3.5.5 ý hiệu K 3.5.8 S EM 3.5.12 IR 3.5.15 3.5.16 E DX 3.5.19 X RD 3.5.22 BET 3.5.26 Q CVN 3.5.6 Tiếng Anh 3.5.9 Scanning Electron 3.5.10 Microscopy 3.5.13 Infrared Spectroscopy 3.5.17 Energ y Dispersive Spectroscopy 3.5.20 X-ray Diffration 3.5.23 Brunauer – Emmett- Teller 3.5.27 3.5.29 W HO 3.5.30 World Health Organization 3.5.32 HAp 3.5.33 3.5.35 M AP 3.5.39 C NH Hydroxyapatit 3.5.36 MonoAmmonium Phosphate 3.5.40 3.5.7 Tiếng Việt 3.5.11 Phương pháp kính hiển vi điện tử quét 3.5.14 Phương pháp phổ hồng ngoại 3.5.18 Phương pháp phổ tán xạ lượng tia X 3.5.21 Phương pháp nhiễu xạ tia X 3.5.24 Diện tích bề mặt riêng theo 3.5.25 Brunauer, Emmett Teller 3.5.28 Quy chuẩn kỹ thuật quốc gia 3.5.31 3.5.34 Hydroxyapatit 3.5.37 Hydroxyapatit pha tạp số 3.5.38 ngun tố 3.5.41 Cơng nghiệp hóa học 3.5.42 DANH MỤC BẢNG 3.5.43 .B ảng 1.1: Nồng độ kim loại nặng Cu, Cd môi trường nước trầm tích 16 3.5.44 .Bảng 2.1 Tiêu chuẩn chất lượng quặng tuyển 22 3.5.45 .Bảng 3.1 Các thông số q trình hịa tan quặng HNO3 31 3.5.46 .các nồng độ khác .31 3.5.47 .B ảng 3.2 Các thơng số q trình hịa tan quặng apatit HNO3 M khoảng thời gian khác 32 3.5.48 Bảng 3.3 Tỉ lệ Ca/P mẫu biến tính với thời gian già hóa khác 34 3.5.49 .B ảng 3.4 Đường kính trung bình tinh thể mẫu biến tính với thời gian già hóa khác 34 3.5.50 .B ảng 3.5 Thành phần nguyên tố quặng apatit quặng apatit biến tính chất rắn sau lọc 40 3.5.51 .B ảng 3.6 Các thơng số q trình loại bỏ Pb2+ tính sử dụng mơ hình động học giả bậc McKay Ho 44 3.5.52 .Bảng 3.7 Các thông số Ce, Q, H hấp phụ ion Pb2+ thay đổi pH 45 3.5.53 .B ảng 3.8 Các giá trị lnCe, lnQ, Ce/Qe nồng độ Pb2+ trạng thái cân 47 3.5.54 .B ảng 3.9 Các thông số H (%), Qe (mg/g), Kd thay đổi nhiệt độ trình hấp phụ Pb2+ (t = 40 phút, khối lượng quặng apatit biến tính = 0.01g, pHo) .49 3.5.55 .Bảng 3.10 Các thông số ∆Ho, ∆So, ∆Go trường hợp Pb2+ 49 3.5.56 .B ảng 3.10 Các thông số q trình loại bỏ Zn 2+ tính sử dụng mơ hình động học giả bậc McKay Ho 52 3.5.57 .Bảng 3.11 Các thông số Ce, Q, H hấp phụ ion Zn2+ thay đổi pH 52 3.5.58 .m biến tính = 0,15 g; Co = 50 mg/L; T phòng; t =60 phút 52 quặng apatit 3.393 3.394 318 3.398 338 3.402 348 3.395 3.396 3.397 -6,50 3.401 -8,66 3.405 -9,74 3.406 3.4.7 Cấu trúc pha vật liệu trước sau hấp phụ Pb2+ Zn2+ 3.407 1: Ca10(PO4)6(OH)2 PDF 00-064-0738 2: Pb5(PO4)3(OH) PDF 01-089-6287 1 11 C n g đ ộ 1 Apatite biến tính 1 2 22 Apatit biến tính - Pb 22 22 22 222 1 11 3.408 Zn 102+ 3.410 20 3.409 Apatit biến tính - Zn 30 11 θ (độ) 40 1 50 60 70 Hình 3.26 Giản đồ nhiễu xạ tia X quặng apatit biến tính trước sau hấp phụ Pb 2+ Zn2+ 3.411 Hình 3.26 giới thiệu giản đồ nhiễu xạ tia X quặng apatit biến tính trước sau hấp phụ Pb2+ Zn2+ Quặng apatit biến tính có pic đặc trưng hydroxyapatit với pic có cường độ lớn xung quanh 32,5o pic có cường độ thấp khoảng 26,2 o Sau trình hấp phụ y = -3348,51441 x + 12,96094 Pb2+, vật liệu thu có pic đặc trưng Pb 10(PO4)6(OH)2 – R2 = 0,98587 pyromorphit (pic có cường độ cao xung quanh 30,7 o), kết chứng tỏ ion Pb2+ thay tất ion Ca 2+ cấu trúc hydroxyapatit Sự trao đổi ion chế hấp phụ mơ tả phương trình sau: 3.412 Ca10(PO4)6(OH)2 + 10Pb2+ → Pb10(PO4)6(OH)2 + 10Ca2+ 3.413 Trong trường hợp hấp phụ Zn2+, vật liệu thu có pic đặc trưng hydroxyapatit, cho thấy cấu trúc pha vật liệu không thay 3.414 đổi Sự hấp phụ ion Zn2+ trải qua trình bước Sự tạo phức nhanh kim loại nặng lên tâm hấp phụ bề mặt quặng biến tính bước Sự khuếch tán kim loại vào cấu trúc quặng apatit biến tính tạo thành quặng apatit biến tính có chứa kim loại nặng bước thứ hai trình hấp phụ 3.415 NGHIÊN CỨU XỬ LÝ ĐỒNG THỜI ION Pb2+ VÀ Zn2+ 3.416 Từ điều kiện thích hợp để xử lý dung dịch Pb2+ nồng độ 50 mg/L (0,01 g quặng biến tính; 40 phút) dung dịch Zn 2+ nồng độ 50 mg/L (0,15 g quặng biến tính; 60 phút) em pha dung dịch chứa đồng thời ion Pb2+ Zn2+ có nồng độ 50 mg/L tiến hành hấp phụ 60 phút với khối lượng quặng khác nhau: 0,005 g; 0,01 g; 0,1 g; 0,15 g; 0,2 g; 0,3 g Kết thể bảng 3.15, từ kết cho thấy khối lượng quặng apatit biến tính tăng, hiệu suất hấp phụ Pb2+ Zn2+ tăng dần Có ưu tiên hấp phụ Pb Zn thể hiệu suất hập phụ Pb ca Zn Với khối lượng đủ lớn (≥ 0,1 g), quặng apatit biến tính có khả hấp phụ đồng thời ion kim loại với hiệu suất cao 3.417 Bảng 3.15 Hiệu suất vàdung lượng hấp phụ Pb 2+ Zn2+ hỗn hợp ion kim loại nặng thay đổi khối lượng quặng apatit biến tính 3.418 3.419 Khối lượng quặng 3.420 3.424 3.425 Q 2+ (mg/g) 3.426 Pb 3.427 3.428 3.432 3.433 3.434 41,81 233,58 3,06 3.437 3.438 3.439 59,94 167,42 8,26 3.442 3.443 3.444 100 23,52 3.447 3.448 100 15,68 3.452 3.453 100 11,76 3.457 3.458 100 7,84 3.421 3.422 H 2+ (%) 3.423 Pb biến 2+ HZn (%) 3.429 3.430 Q 2+ Zn (mg/g) tính (g) 3.431 3.436 3.441 3.446 3.451 3.456 0,005 0,01 0,1 0,15 0,2 0,3 84,18 3.449 89,52 3.454 97,79 3.459 98,97 3.435 9,32 3.440 6,08 3.445 5,28 3.450 7,93 3.455 4,69 3.460 ,91 3.461 KẾT LUẬN VÀ KIẾN NGHỊ I Kết luận 3.462 Qua trình làm luận văn thạc sĩ, em nghiên cứu yếu tố ảnh hưởng đến trình biến tính quặng apatit đưa điều kiện thích hợp sau: dung dịch HNO3 1M, thời gian hịa tan: 30 phút; thời gian già hóa: 60 phút, nhiệt độ phịng dung mơi nước Vật liệu quặng apatit biến tính nghiên cứu đặc trưng tính chất phương pháp IR, XRD, EDX, SEM, TEM, BET, DLS cho thấy vật liệu có cấu trúc pha hydroxyapatit với nhóm chức đặc trưng OH-, PO43-, hạt có dạng hình trụ với kích thước 20-30 nm, diện tích bề mặt riêng 100,79 m2/g, tăng khoảng 25 lần so với quặng ban đầu Bề mặt vật liệu tích điện tích âm với zeta -34,4 mV Quặng apatit biến tính nghiên cứu hấp phụ ion Pb 2+ Zn2+ Điều kiện thích hợp Pb2+ là: 0,01 g chất hấp phụ, pH dung dịch, thời gian tiếp xúc 40 phút; Zn 2+ là: 0,15 g quặng biến tính, thời gian 60 phút, pHo Sự hấp phụ tn theo mơ hình Langmuir, động học bậc 2, tỏa nhiệt tự diễn biến Dung lượng hấp phụ cực đại Pb 2+ Zn2+ 342,3 30,65 mg/g Vật liệu có khả hấp phụ đồng thời ion hỗn hợp Quặng apatit biến tính nghiên cứu có khả hấp phụ đồng thời ion hỗn hợp có ưu tiên cho hấp phụ ion Pb2+ trước II Kiến nghị 3.463 Do khuôn khổ nghiên cứu luận văn có hạn, kết nghiên cứu áp dụng vật liệu tổng hợp từ quặng apatit để xử lý ion kim loại Pb2+ Zn2+ nước Để áp dụng rộng rãi kết nghiên cứu luận văn hiệu xử lý tốt thực tế Một số kiến kiến nghị tác giả đưa sau: Nghiên cứu sử dụng vật liệu hydroxyapatit xử lý thêm số ion kim loại khác, xử lý đồng thời nhiều kim loại mẫu nước tương ứng với tình hình thực tế mẫu nước mơi trường Áp dụng xử lý nguồn nước thải khác như: nước thải cơng nghiệp, nơng nghiệp, mạ… Có thể tạo vật liệu tành hạt, sau nhồi cột xử lý ion kim loại cách cho nước chảy qua cột có chứa vâth liệu hấp phụ TÀI LIỆU THAM KHẢO [ [ ng Thỏi Minh, 2011, "Dictionnaire vietnamien - franỗais Les mots vietnamiens dorigine franỗaise", Synergies Pays riverains du Mộkong, 1] 2] 10 11 [ 12 3] https://hoahoc.org/van-de-o-nhiem-kim-loai-nang-trong-nuoc.html n° spécial, ISSN: 2107-6758 Trang 49 Lê Xuân Thành, Bùi Quốc Huy, Nguyễn Thanh Tuân, Lê Hồng Duyên, Nguyễn Hữu Trường, 2013, “Nghiên cứu xác định đặc tính khả làm giàu quặng apatit Lào Cai loại theo phương pháp dùng HCl”, Tạp 13 chí hố học (Tập 51, số 3AB) tr.270 – 274 14 [ 15 4] Phùng Hà, 2007, Một số vấn đề xung quanh việc khai thác sử dụng hợp lý quặng apatit Việt Nam, Tạp chí CN Hố chất số 09_2007 16 [ 17 5] Trịnh Xuân Hiệp, 2018, Nghiên cứu trình chế biến quặng apatit Lào Cai loại II thành chế phẩm hóa chất theo phương pháp hóa học 18 19 [ 20 6] thân thiện với mơi trường, Tạp chí khoa học công nghệ Quyết định 28/2008/QĐ-BCT phê duyệt Quy hoạch thăm dị, khai thác tuyển quặng apatít giai đoạn 2008 - 2020 có tính đến sau năm 2020 Bộ trưởng Bộ Công thương ban hành 21 [ 22 7] Klein, Cornelis; Hurlbut, Cornelius Searle; Dana, James Dwight, 1999,Cẩm nang khoáng vật học (21 xuất bản), Wiley,ISBN 0-471- 23 31266-5 24 [ 25 8] Dao Thi Thu Hang, Dang Kim Chi, 2009, Removal of heavy metal from industrial water by apatite mineral, Journal of Science and Technology 26 27 [ 28 9] 72A, 83-87 Nguyễn Thị Minh, 2012, Nghiên cứu khả hấp phụ Zn2+ vật liệu hấp phụ từ quặng apatit loại II Bước đầu sử dụng vật liệu ứng dụng vào xử lý Zn2+ nước thải cơng nghiệp, Khóa luận tốt nghiệp 29 đại học ngành Kỹ thuật môi trường, trường Đại học dân lập Hải Phòng 30 [ 31 10] Viện Khoa học Công nghệ Mỏ-Luyện kim, 2014, Nghiên cứu sử dụng khoáng apatit để xử lý kim loại nặng bùn thải quặng 32 33 [ 34 11] đuôi Nguyễn Hữu Hiệp, 2017, Nghiên cứu khả hấp phụ amoni 35 36 37 vật liệu biến tính từ quặng apatit thăm dị xử lý môi trường, Luận văn thạc sĩ khoa học vật chất, Trường đại học Sư phạm, đại học Thái Nguyên 38 [ 39 12] metylen, metyl da cam, phenol đỏ quặng apatit thăm dị xử lý mơi trường, Luận văn thạc sĩ khoa học vật chất, Trường đại học Sư phạm, đại học Thái Nguyên 40 [ 41 13] Đinh Quốc Hải, 2016, Nghiên cứu khả hấp phụ xanh Bostick, W.D., Jarabek, R.J., Conca, J.L , 1999, Phosphate- induced metal stabilization: Use of apatite and bone char for the removal of soluble radionuclides in authentic and simulated DOE groundwater, 42 United States: N p., Web 43 [ 44 14] 45 Robert J Martinez, Melanie J Beazley, Patricia A Sobecky, 2014, Phosphate-Mediated Remediation of Metals and Radionuclides, Advances in Ecology Volume 2014, Article ID 786929, 14 pages 46 [ 47 15] William D Bostick, 2003, Use of apatite for chemical stabilization of subsurface contaminants, Project 48 [ 49 L.L Hench, J Am Ceram Soc 74 (7) (1991) 1487–1510 16] 50 [ 51 17] Judith Wright, Bryony Hansen, James Conca, 2003, PIMS:an apatite II permeable reactive barrier to remediate groundwater containing Zn, Pb 52 53 [ 54 and Cd, Environmental Geoscience Conca, James, 1997, Phosphate - Induced metal stabilization 18] 55 [ 56 19] Andrew Adams, 2000, PIMS-Remediation of metal contamninated waters and soils, Proceedings of the Second International Conference on Remediation of Chlorinated and Recalcitrant Compounds 57 [ 58 20] S El Asri, A Laghzizil, A Saoiabi, A Alaoui, K El Abassi, R M’hamdi, T Coradin, 2009, A novel process for the fabrication of nanoporous apatites from Moroccan phosphate rock, Colloids and 59 Surfaces A: Physicochem Eng Aspects, 350, 73–78 60 [ 61 21] James L Conca, Ningping Lu, Gary Parker, Beverly Moore, S El Asri, A Laghzizil, T Coradin, A Saoiabi, A Alaoui, R M’hamedi, 2010, Conversion of natural phosphate rockinto 62 63 64 mesoporous hydroxyapatite for heavy metals removal from aqueous solution, Colloids and Surfaces A: Physicochem Eng Aspects, 362, ep 33–38 65 66 Chu Thị Thu Hà, 2011, Khả loại bỏ kim loại nặng (Cu, Cd) [22] bèo tây (Eichhornia Crassipes (Mart.) Solms) nước điều kiện tĩnh sục khí, Hội nghị khoa học toàn quốc sinh thái tài nguyên sinh vật lần thứ 4, 1499-1505 67 68 Đặng Xuân Thư, Đặng Thành Điệp, Trần Thị Khánh Linh, 2016, [23] Xác định hàm lượng Cu, Pb, Cd, Mn nước thải nước sinh hoạt khu vực Thạch Sơn – Lâm Thao – Phú Thọ phương pháp quang phổ 69 hấp thụ nguyên tử, Tạp chí Khoa học ĐHSP TPHCM, số 6(84), 4352 70 71 Vu Thi Phuong, Pham Thi Nam, Nguyen Thu Phuong, Do Thi [24] Hai, Dinh Thi Mai Thanh, 2013, Defluoridation behavior of nano ZnHydroxyapatite synthesized by chemical precipitation method, Vietnam 72 journal of chemistry 50(6B), 239-244 73 74 Nguyễn Thu Phương, Võ Thị Hạnh, Đỗ Thị Hải, Lê Thị Duyên, [25] Phạm Thị Năm, Đinh Thị Mai Thanh, 2015, Nghiên cứu khả hấp thụ flo hydroxyapatit pha tạp magie (Mg-HAp), Tạp chí Khoa học Công 75 Nghệ 53(4), 469-478 76 77 Lê Thị Duyên, Đỗ Thị Hải, Nguyễn Viết Hùng, Nguyễn Thu [26] Phương, Cao Thị Hồng, Đinh Thị Mai Thanh, 2015, Nghiên cứu khả xử lý flo nước nanocomposit hydroxyapatit/chitosan tổng hợp phương pháp kết tủa hóa học, Tạp chí Khoa học Cơng nghệ 53(6A), 78 58-69 79 80 Le Thi Duyen, Le Thi Phuong Thao, Do Thi Hai, Vo Thi Hanh, [27] Pham Thi Nam, Nguyen Thi Thom, Cao Thi Hong, Nguyen Thu Phuong, Dinh Thi Mai Thanh, 2017, Fabrication and characterization of adsorption hydroxyapatite granule for treatment Pb 2+ ion, Proceeding the 6th Asian Symposium on Advanced Materials: Chemistry, Physics & Biomedicine 81 of Functional and Novel Materials, September 27-30, Hanoi, 699706 83 Lê Thị Duyên, Võ Thị Hạnh, Phạm Tiến Dũng, Nguyễn Thu [28] Phương, Phạm Thị Năm, Nguyễn Thị Thơm, Cao Thị Hồng, Đinh Thị Mai 82 84 85 86 Thanh, 2016, Nghiên cứu khả xử lý Pb 2+ nước nanocomposit hydroxyapatit/chitosan, Hội nghị ESASGD (International conferences on earth sciences and sustainable geo-resources development), Đại học Mỏ địa chất, 14/11/2016, ISBN: 978-604-761171-3 87 88 Nguyen Thi Thom, Dinh Thi Mai Thanh, Pham Thi Nam, Nguyen [29] Thu Phuong, Claudine Buess Herman, 2018, Adsorption behavior of Cd2+ 89 ions using Green processing hydroxyapatite (HAp) powder and synthesis, (5), 409-416 90 91 Nguyen Thi Thom, Dinh Thi Mai Thanh, Pham Thi Nam, Nguyen [30] Thu Phuong, Cao Thi Hong, Nguyen Thi Xuyen, Nguyen Van Trang, Claudine Buess-Herman, 2017, Treatment of Cd2+ ions using aluminum doped hydroxyapatite (AlHAp) powder, Vietnam Journal of Chemistry 92 55(4), 393-399 93 94 Lê Thị Duyên, Lê Thị Phương Thảo, Đỗ Thị Hải, Võ Thị Hạnh, [31] Công Tiến Dũng, Phạm Thị Năm, Nguyễn Thị Thơm, Cao Thị Hồng, Nguyễn Thu Phương, Lê Thị Sáu, Cao Thùy Linh, Đinh Thị Mai Thanh, 2018, Nghiên cứu khả xử lý Cu 2+ nước hạt hấp phụ hydroxyapatit, Tạp chí Nghiên cứu KH&CN quân sự, số đặc san 95 CBES2, trang 67-75 96 97 Đông Thu Vân, 2010, Nghiên cứu công nghệ xử lý nước thải công [32] nghiệp mạ điện, Luận văn Thạc sĩ, Đại học Khoa học tự nhiên, Đại học Quốc gia Hà Nội 98 99 Alessia Corami, Silvano Mignardi, Vincenzo Ferrini, 2008, [33] Cadmium removal from single- and multi-metal (Cd+Pb+Zn+Cu) solutions by 100 sorption on hydroxyapatite, Journal of Colloid and Interface Science, 317(2), 402-408 101 102 Mona Karnib, Ahmad Kabbani, Hanafy Holail, Zakia Olama, 2014, [34] 103 Metals removal using activated carbon, silica and silica activated carbon composite, Energy Procedia, 50, 113 – 120 104 105 [35] 106 Neha Gupta, Chattopadhyaya Adsorptive Ni2+ Atul M.C., removal by K 2012, of Kushwaha, Pb2+, Co2+ and 107 108 109 hydroxyapatite/chitosan composite from aqueous solution, Journal of 110 the Taiwan Institute of Chemical Engineers, 43, 125-131 111 [ 112 I D Smicˇiklas, S.K Milonjic´, P Pfendt, S Raicˇevic´, 2009, 36] The point of zero charge and sorption of cadmium (II) and strontium (II) ions on synthetic hydroxyapatite, Separation and Purification Technology 18, 185-194 113 [ 114 I Mobasherpour, E Salahi, M Pazouki, 2012, Comparative of the 37] removal of Pb2+, Cd2+ and Ni2+ by nano crystallite hydroxyapatite from 115 aqueous solutions, adsorption isotherm study, Arabian Journal of Chemistry 5(4), 439-446 116 [ 117 Lijing Dong, Zhiliang Zhu, Yanling Qiu, Jianfu Zhao, 2010, 38] Removal of lead from aqueous solution by Hydroxyapatite/magnetite composite 118 adsorbent, Chemical Engineering Journal 165, 827-834 119 [ 120 R.R, Sheha, 2007, Sorption behavior of Zn(II) ions on synthesized 39] hydroxyapatite, Journal of Colloid and Interface Science 310(1), 18-26 121 [ 122 Alessia Corami, Francesco D’Acapito, Silvano Mignardi, 40] Vincenzo Ferrini, 2008, Removal of Cu from aqueous solutions by synthetic hydroxyapatite: EXAFS investigation, Materials Science and 123 Engineering B 149, 209-213 124 [ 125 Wen-Qing Tang, Rong-Ying Zeng, Yong-Lan Feng, Xiao-Ming Li, 41] Wei Zhen, 2013, Removal of Cr(VI) from aqueous solution by nanocarbonate hydroxylapatite of different Ca/P molar ratios, Chemical 126 Engineering Journal 223, 340–346 127 [ 128 Huijuan Hou, Ronghui Zhou, Peng Wu, Lan Wu, 2012, Removal 42] of Congo red dye from aqueous solution with hydroxyapatite/chitosan composite, Chemical Engineering Journal 211-212, 336-342 129 [ 130 Neha Gupta, Atul K Kushwaha, Chattopadhyaya M.C., 2012, 43] Adsorptive removal of Pb2+, Co2+ and Ni2+ by hydroxyapatite/chitosan composite from aqueous solution, Journal of the Taiwan Institute of 131 Chemical Engineers 43, 125-131 132 133 Czesława Paluszkiewicz, Anna S´lósarczyk, Dawid Pijocha, Maciej 4] 134 Sitarz, Mirosław Buc´ko, Aneta Zima, Anna Chrós´cicka, Małgorzata Lewandowska – Szumieł, 2010, Synthesis, structural properties and thermal stability of Mn-doped hydroxyapatite, Journal of Molecular Structure 976, 301–309 135 [45] Akemi Yasukawa, Miki Kidokoro, Kazuhiko Kandori, Tatsuo Ishikawa, 1997, Preparation and Characterization of Barium-Strontium Hydroxyapatites, Journal of Colloid and Interface Science 191, 407-415 136 [46] K B Hardiljeet et all, (2010), Kinetics and thermodynamics of cadmiumi on removal by adsorption onto nano Zerovalent iron particles, Journal of Hazardous Materials, 186, 458 – 465 137 [47] Xu el al., (2013), Mathematically modeling fixed – bed adsorption in aqueous systems, Journal of Zhejiang University SCIENCE A, Volume 14, Issue 3, 155–176 138 [48] Ali Kara & Emel Demirbel, (2012), Kinetic, Isotherm and Thermodynamic Analysis on Adsorption of Cr (VI) Ions from Aqueous Solutions by Synthesis and Characterization of Magnetic-Poly (divinylbenzene-vinylimidazole) Microbeads, Water Air Soil Pollut, 223, 2387–2403 139 [49] Yuh-Shan Ho, Augustine E Ofomaja, (2006), Pseudo-second-order 140 model for lead ion sorption from aqueous solutions onto palm kernel fiber, Journal of Hazardous Materials, 129, 137–142 141 [50] Y.S Ho, C.C Wang, (2004), Pseudo-isotherms for the sorption of cadmium ion onto tree fern, Process Biochemistry, 39, 759–763 [51] B Hardiljeet et all, (2010), Kinetics and thermodynamics of cadmium on removal by adsorption onto nano Zerovalent iron particles, Journal of Hazardous Materials, 186, 458 – 465 142 143 [52] Phạm Luận (2003), Phương pháp phân tích phổ nguyên tử, NXB Đại học Quốc gia, Hà Nội 144 [53] Vo Thi Hanh, Pham Thi Nam, Nguyen Thu Phuong, Dinh Thi Mai Thanh, 2018, Electrodeposition of co-doped hydroxyapatite coating on 316L stainless steel, Vietnam Journal of Science and Technology 56(1) 94-101 145 146 [54] 147 Jian Wang, Yonglie Chao, Qianbing Wan, Zhimin Zhu, Haiyang Yu, 2009, Fluoridated hydroxyapatite coatings on titanium obtained by 148 electrochemical deposition, Acta Biomaterialia 5, 1798–1807 149 150 I Nikcˇevic´, V Jokanovic´, M Mitric´, Z Nedic´, D Makovec, [55] D Uskokovic, 2004, Mechanochemical synthesis of nanostructured fluorapatite/ fluorhydroxyapatite and carbonated fluorapatite/ 151 fluorhydroxyapatite, Journal of Solid State Chemistry 177, 2565– 2574 152 ...BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO VIỆN HÀN LÂM KHOA HỌC VÀ CÔNG NGHỆ VIỆT NAM HỌC VIỆN KHOA HỌC VÀ CÔNG NGHỆ Cao Thị Hồng NGHIÊN CỨU TỔNG HỢP VẬT LIỆU TỪ QUẶNG APATIT VÀ ĐÁNH GIÁ KHẢ NĂNG HẤP PHỤ MỘT SỐ KIM. .. hợp vật liệu từ quặng apatit đánh giá khả hấp phụ số kim loại nặng nước” Mục tiêu nghiên cứu 2.1 Mục tiêu chung 3.5.101 Mục tiêu đề tài: Nghiên cứu xử lý số kim loại nặng nước quặng apatit biến... thành công vật liệu bước đầu đánh giá khả hấp phụ kim loại nặng vật liệu môi trường nước Nội dung nghiên cứu dự kiến kết đạt 3.5.115 Nội dung 1: Nghiên cứu quy trình biến tính quặng apatit phương