Từ kết quả trong bảng 3.11 và hỡnh 3.14 cho thấy, ở cỏc mẫu nano tổ hợp đƣợc chế tạo khỏc nhau nhƣng theo cựng một điều kiện tối ƣu thỡ giỏ trị độ hấp thụ quang khỏc nhau khụng nhiều. Hiệu suất từ 99,62 – 99,90% chứng tỏ việc ỏp dụng cỏc phƣơng phỏp phõn tớch quang, húa lý,… vào quỏ trỡnh chế tạo đạt hiệu quả cao. Hệ vật liệu nano đa chức năng mang đầy đủ cỏc tớnh chất huỳnh quang - từ tớnh mạnh, ớt độc hại cú khả năng ứng dụng trong dẫn truyền thuốc, đỏnh dấu huỳnh quang, chẩn đoỏn hỡnh ảnh và điều trị kết hợp.
90.0 91.0 92.0 93.0 94.0 95.0 96.0 97.0 98.0 99.0 100.0
Mẫu 1 Mẫu 2 Mẫu 3 Mẫu 4 Mẫu 5 Mẫu 6 Mẫu 7 Mẫu 8
99.72 99.76 99.62 99.62 99.67 99.85 99.90 99.72 H iệ u su ất (% )
51
KẾT LUẬN
Dựa trờn cơ sở thực nghiệm nghiờn cứu, luận văn đó thu đƣợc một số kết quả nhƣ sau:
- Đó chế tạo thành cụng hệ vật liệu nano đa chức năng Fe3O4/Eu(NTA)3 bằng phƣơng phỏp đồng kết tủa và phƣơng phỏp sol-gel với điều kiện tối ƣu húa quỏ trỡnh chế tạo là: lƣợng Fe3O4 (5 g/l), dung dịch TESPA (0,5 mM), nồng độ Eu(NTA)3 pha tạp (5 mM).
- Cỏc hạt nano đa chức năng Fe3O4/Eu(NTA)3 cú hỡnh thỏi học dạng cầu, kớch thƣớc 30-35 nm, cấu trỳc tinh thể lập phƣơng tõm mặt và cú khả năng phỏt xạ mạnh huỳnh quang màu đỏ.
- Đỏnh giỏ phƣơng phỏp phõn tớch: đƣờng chuẩn cú hệ số tƣơng quan tốt (R>0,998); độ lặp lại, độ tỏi lặp tốt (%RSD, %RSDR<1%), độ thu hồi khỏ cao (94,62 - 99,23%). Giới hạn phỏt hiện của Eu(NTA)3 trong dung mụi etanol và trong nền mẫu nano lần lƣợt là 0,0738.10-5 M và 0,247.10-5 M.
Trờn cơ sở ỏp dụng cỏc phƣơng phỏp phõn tớch quang phổ, húa lý,… kết quả nghiờn cứu của luận văn bƣớc đầu đó đỏnh giỏ đƣợc cỏc đặc trƣng của vật liệu cũng nhƣ định lƣợng phức chất Eu(NTA)3 trong quỏ trỡnh tổng hợp vật liệu nano đa chức năng. Hệ vật liệu cú cỏc đặc tớnh tốt, phự hợp cho ứng dụng y sinh nhƣ chụp ảnh tế bào, làm tỏc nhõn tƣơng phản cho ảnh cộng hƣởng từ, phõn phối thuốc hƣớng đớch, nhiệt trị điều trị bệnh ung thƣ,…
52
TÀI LIỆU THAM KHẢO
Tiếng Việt
[1]. Hoàng Thị Khuyờn, Nguyễn Thị Lan, Nguyễn Vũ, Phạm Thị Liờn, Trần Thu Hƣơng, Nguyễn Thanh Hƣờng, Đỗ Thị Anh Thƣ, Trần Thị Kim Chi, Ngụ Thị Hồng Lờ, Vũ Thỏi Hà, Phạm Đức Roón (2017), “Tổng hợp và nghiờn cứu đặc trƣng của vật liệu nano Quang - từ đa chức năng Fe3O4@SiO2/Eu(NTA)3”, Tạp chớ Húa học, 55(3e12), 154-157.
[2]. Hoàng Thị Khuyờn, Bựi Minh Thắng, Nguyễn Thanh Hƣờng, Trần Thu Hƣơng, Phạm Thị Liờn, Nguyễn Đức Văn, Nguyễn Thị Ánh Hƣờng (2018), “Nghiờn cứu tổ hợp một số nano kim loại vụ cơ với vật liệu huỳnh quang phức chất europi (III)”, Tạp chớ Húa Học, 56(6E2), 76-80.
[3]. Hoàng Thị Khuyờn, Lờ Thị Vinh, Trần Thu Hƣơng (2018), “Tổng hợp nano silica pha tạp phức chất huỳnh quang Eu (III) với phối tử hữu cơ naphthoyl trifluoroacetone, nghiờn cứu đặc trƣng cấu trỳc và tớnh chất quang của vật liệu”,
Vật lý & Khoa học vật liệu, 180-186.
[4]. Lờ Thị Thỳy Hằng (2016), Phõn tớch, đỏnh giỏ hiệu quả mang curcumin lờn hạt
nano chitosan từ tớnh, Luận văn thạc sĩ, Đại học Khoa Học Tự Nhiờn.
[5]. Nguyễn Thị Hiền Lan, Phạm Thị Hồng Võn (2014), “Tổng hợp và nghiờn cứu khả năng phỏt quang phức chất picolinat của một số nguyờn tố đất hiếm”, Tạp chớ phõn tớch Húa, lý và Sinh học, 19(4), 58-62.
[6]. Nguyễn Thị Hiền Lan, Trịnh Thị Lan Hƣơng (2015), “Tổng hợp và nghiờn cứu khả năng phỏt quang của phức chất 2-Thiophenaxetat với một số nguyờn tố đất hiếm nhẹ”, Tạp chớ phõn tớch Húa, lý và Sinh học, 20(3), 344-349.
[7]. Nguyễn Văn Sỏu, Trần Vũ Thiờn, Bựi Trung Thành (2016), “Gắn protein A lờn hạt nano Fe3O4 và khảo sỏt tớnh chất của vật liệu”, Tạp chớ Khoa học-Trường Đại học Trà Vinh, 24, 49-55.
53
[8]. Nguyễn Văn Sỏu (2017), Nghiờn cứu chế tạo hạt nano oxit sắt từ lớp phủ tương
thớch sinh học gắn protein để ứng dụng trong chẩn đoỏn y sinh, Bỏo cỏo tổng
kết đề tài nghiờn cứu khoa học cấp trƣờng-Trƣờng Đại học Trà Vinh.
[9]. Tạ Thị Thảo (2013), Bài giảng chuyờn đề thống kờ trong húa phõn tớch, Giỏo
trỡnh giảng dạy dành cho sinh viờn chuyờn ngành Húa Phõn tớch, Trƣờng Đại
học Khoa học Tự Nhiờn Hà Nội.
[10]. Trung tõm Thụng tin Khoa học & Cụng nghệ TP. HCM (2014), Vật liệu nano
từ tớnh-tiềm năng ứng dụng trong nụng nghiệp, thủy sản và y sinh học, Bỏo cỏo phõn tớch xu hƣớng cụng nghệ.
[11]. Lờ Thị Vinh (2017), Chế tạo, nghiờn cứu tớnh chất của vật liệu nano YVO4:Eu3+ và EuPO4.H2O thử nghiệm ứng dụng đỏnh dấu huỳnh quang y sinh,
Luận ỏn tiến sĩ, Học viện Khoa Học và Cụng Nghệ.
Tiếng Anh
[12]. Alejandro Simún de Dios, Marta Elena Dớaz-Garcớa (2010), “Multifunctional nanoparticles: Analytical prospects”, Analytica Chimica Acta, 666, 1-22.
[13]. A. Sarkar, D. Alamelu, S.K. Aggarwal (2008), “Laser-induced breakdown spectroscopy for simultaneous determination of Sm, Eu and Gd in aqueous solution”, Talanta, 77, 256-261.
[14]. Binil Itty Ipe, Karuvath Yoosaf, Kakkudiyil George Thomas (2006), “Functionalized Gold Nanoparticles as Phosphorescent Nanomaterials and Sensors”, J. AM. CHEM, 128, 1907-1913.
[15]. Chariya Kaewsaneha, Pramuan Tangboriboonrat, Duangporn Polpanich, Abdelhamid Elaissari (2015), “Multifunctional Fluorescent-Magnetic Polymeric Colloidal Particles: Preparations and Bioanalytical Applications”, ACS Appl. Mater. Interfaces, 7(42), 23373-23386.
54
[16]. Datao Tu, Wei Zheng, Ping Huang, Xueyuan Chen (2017), “Europium- activated luminescent nanoprobes: From fundamentals to bioapplications”,
Coordination Chemistry Reviews, 378, 104-120.
[17]. Dong-Eun Lee, Heebeom Koo, In-Cheol Sun, Ju Hee Ryu, Kwangmeyung Kim and Ick Chan Kwon (2012), “Multifunctional nanoparticles for multimodal imaging and theragnosis”, Chem. Soc. Rev, 41, 2656–2672.
[18]. E.C. Jung, D.H. Lee, J.I. Yun, I.G. Kim, J.W. Yeon, K. Song (2011), “Quantitative determination of uranium and europium in glass matrix by laser- induced breakdown spectroscopy”, Spectrochimica Acta Part B, 66, 761-764.
[19]. Fang Chen, Ghanim Hableel, Eric Ruike Zhao, Jesse V. Jokerst (2018), “Multifunctional nanomedicine with silica: Role of silica in nanoparticles for theranostic, imaging, and drug monitoring”, Journal of Colloid and Interface Science, 521, 261-279.
[20]. Frida Ojala, Mark Max-Hansen, Dejene Kifle, Niklas Borg, Bernt Nilsson (2012), “Modelling and optimisation of preparative chromatographic purification of europium”, Journal of Chromatography A, 1220, 21-25.
[21]. Guo-Jian Duan, Ying Yang, Tong-Huan Liu, Ya-Ping Gao (2008), “Synthesis, characterization of the luminescent lanthanide complexes with (Z)-4-(4- methoxyphenoxy)-4-oxobut-2-enoic acid”, Spectrochimica Acta Part A, 69,
427-431.
[22]. Harri Harma, Christina Graf, Pekka Hanninen (2008), “Synthesis and characterization of core-shell europium(III)-silica nanoparticles”, J Nanopart,
10, 1221–1224.
[23]. H.El Ghandoor, H. M. Zidan, Mostafa M.H. Khalil, M. I. M. Ismail (2012), “Synthesis and Some Physical Properties of Magnetite (Fe3O4) Nanoparticles”,
Int. J. Electrochem. Sci, 7, 5734 – 5745.
[24]. Hoang Thi Khuyen, Nguyen Thanh Huong, Tran Thu Huong, Pham Thi Lien, Tran Kim Chi, Vu Thi Thai Ha, Do Thi Anh Thu, Ngo Thi Hong Le, Do Khanh
55
Tung, Nguyen Duc Van, Le Quoc Minh, Dinh Xuan Quyen (2018), “Synthesis of Multifunctional Fe3O4@TESPA/Eu(NTA)3 Luminescent–Magnetic Nanoparticle and Their Properties”, IEEE Transactions on Magnetics,
54 , Issue: 6.
[25]. Hoang Thi Khuyen, Nguyen Thanh Huong , Tran Thu Huong, Pham Thi Lien, Do Thi Anh Thu, Nguyen Thi Anh Huong, Wieslaw Strek, Le Quoc Minh (2019), “Luminescent and magnetic properties of multifunctional europium(III) complex based nanocomposite”, Journal of Rare Earths.
[26]. Hoang Thi Khuyen, Phung Thi Thu, Tran Thu Huong, Do Khanh Tung, Nguyen Thanh Binh, Wieslaw Strek, Le Quoc Minh, Tran Kim Anh (2015), “Synthesis and characterization of nanostructured Europium(III) complexes containing gold nanoparticles”, Journal of Luminescence, 166, 67-80.
[27]. Hui Xu, Qiang Sun, Zhongfu An, Ying Wei, Xiaogang liu (2015), “Electroluminescence from europium (III) complexes”, Coordination Chemistry Reviews, 293, 228-249.
[28]. Ilaria Monaco, Francesca Arena, Stefania Biffi, Erica Locatelli, Barbara Bortot, Francesca La Cava, Giada Maria Marini, Giovanni Maria Severini, Enzo Terreno, and Mauro Comes Franchini (2017), “Synthesis of Lipophilic Core– Shell Fe3O4@SiO2@Au Nanoparticles and Polymeric Entrapment into Nanomicelles: A Novel Nanosystem for in Vivo Active Targeting and Magnetic Resonance–Photoacoustic Dual Imaging”, Bioconjugate Chem, 28, 1382−1390. [29]. Jean-Claude, G. Bunzli (2016), “Lanthanide light for biology and medical
diagnosis”, Journal of Luminescence, 170, 866–878.
[30]. Le Thi Thu Huong, Nguyen Hoai Nam, Do Hai Doan, Hong Thi My Nhung, Bui Thuc Quang, Pham Hong Nam, Pham Quoc Thong, Nguyen Xuan Phuc, Ha Phuong Thu (2016), “Folate attached, curcumin loaded Fe3O4 nanoparticles: A novel multifunctional drug delivery system for cancer treatment”, Materials Chemistry and Physics,172, 98-104.
56
[31]. Ligia M. Moretto, Jean Chevalet, Gian Antonio Mazzocchin, Paolo Ugo (2001), “Advances in multiple square wave techniques for ion-exchange voltammetry at ultratrace levels: the europium(III) case”, Journal of Electroanalytical Chemistry, 498, 117–126.
[32]. L.R. Jaidev, David Raj Chellappan, Dhiraj Vasanth Bhavsar, Ravi Ranganathan, Banudevi Sivanantham, Anuradha Subramanian, Uma Sharma, Narnamangalam R. Jagannathan, Uma Maheswari Krishnan, Swaminathan Sethuraman (2017), “Multi-Functional Nanoparticles as Theranostic Agents for Treatment & Imaging in Pancreatic Cancer”, Acta Biomaterialia, 49, 422-433.
[33]. M. Angelakeris (2017), “Magnetic nanoparticles: A multifunctional vehicle for modern theranostics”, Biochimica et Biophysica Acta, 1861, 1642-1651.
[34]. Mei-Ling Chen, Ye-Ju He, Xu-Wei Chen, Jian-Hua Wang (2012), “Quantum Dots Conjugated with Fe3O4‑Filled Carbon Nanotubes for Cancer-Targeted Imaging and Magnetically Guided Drug Delivery”, Langmuir, 28,
16469−16476.
[35]. Ming-Hsien Chan, Hsiu-Mei Lin (2015), “Preparation and identification of multifunctional mesoporous silica nanoparticles for in vitro and in vivo dual- mode imaging, theranostics, and targeted tracking”, Biomaterials, 46, 149-158.
[36]. N.G.R. Dayan Elshan, Renata Patek, Josef Vagner, Eugene A. Mash (2014), “Spectrophotometric determination and removal of unchelated europium ions from solutions containing Eu-diethylenetriaminepentaacetic acid chelate-peptide conjugates”, Analytical Biochemistry, 464, 24-29.
[37]. Paula C.R. Soares-Santos, Helena I.S. Nogueira, Joao Rocha, Vitor Felix, Michael G.B. Drew, Rute A. Sa Ferreira, Luis D.Carlos, Tito Trindade (2003), “Lanthanide complexes of 2-hydroxynicotinic acid: Synthesis, luminescence properties and the crystal structures of [Ln(HnicO)2(μ -HnicO)(H2O)]ãnH2O (Ln=Tb, Eu)”, Polyhedron, 22, 3529-3539.
57
[38]. Ralf Kautenburger, Karsten Nowotka, Horst Philipp Beck (2006), “Online analysis of europium and gadolinium species complexed or uncomplexed with humic acid by capillary electrophoresis–inductively coupled plasma mass spectrometry”, Anal Bioanal Chem, 384, 1416–1422.
[39]. Ranu K. Dutta, Avinash C. Pandey (2015), “Fluorescent Magnetic Gadolinium Oxide Nanoparticles for Biomedical Applications”, Nanoscience & Technology: Open Access, 2(2), 1-6.
[40]. Saisunee Liawruangrath, Singto Sakulkhaemaruethai (2003), “Flow injection spectrophotometric determination of europium using chlortetracycline”,
Talanta, 59, 9-18.
[41]. Sean K Sweeney, Yi Luo, Michael A O’Donnell, Jose Assouline (2016), “Nanotechnology and cancer: improving real-time monitoring and staging of bladder cancer with multimodal mesoporous silica nanoparticles”, Cancer Nanotechnology, 7, Article number: 3.
[42]. Serena A. Corr, Yury P. Rakovich, Yurii K. Gun’ko (2008), “Multifunctional Magnetic-fluorescent Nanocomposites for Biomedical Applications”, Nanoscale Res Lett, 3, 87–104.
[43]. Shabnam Shahida, Akbar Ali (2014), “Determination of europium(III) in environmental samples using a flow injection analysis system with on-line preconcentration and spectrophotometric detection”, J Radioanal Nucl Chem,
Published online.
[44]. Surendra P. Verma , Roberto Garcıa , Edgar Santoyo , Alfredo Aparicio (2000), “Improved capillary electrophoresis method for measuring rare-earth elements in synthetic geochemical standards”, Journal of Chromatography A,
884, 317–328.
[45]. S.S. Syamchanda, G. Sonya (2015), “Europium enabled luminescent nanoparticles for biomedical applications”, Journal of Luminescence, 165, 190-
58
[46]. The International Agency for Research on Cancer (IARC) (2018), Latest global cancer data: Cancer burden rises to 18.1 million new cases and 9.6 million cancer deaths in 2018, PRESS RELEASE.
[47]. Xiaoyang Hou, Huige Zhou, Liming Wang, Jianqin Tang, Guan Jiang, Chunying Chen, Yanqun Liu (2017), “Multifunctional near-infrared dye- magnetic nanoparticles for bioimaging and cancer therapy”, Cancer Letters,
390, 168-175.
[48]. Yan Wei, Bing Han, Xiaoyang Hu, Yuanhua Lin, Xinzhi Wang, Xuliang Deng (2012), “Synthesis of Fe3O4 nanoparticles and their magnetic properties”,
Procedia Engineering, 27, 632 – 637.
[49]. Yi-Bo Wang, Chang-Yan Sun, Xiang-Jun Zheng, Song Gao, Shao-Zhe lu, Lin- Pei Jin (2005), “Synthesis and characterization of new polynuclear lanthanide coordination polymers with 4,4′-oxybis(benzoic acid)”, Polyhedron, 24, 823-
830.
[50]. Yicheng Wu, Maoquan Chu, Bizhi Shi, Zonghai Li (2011), “A Novel Magneto-fluorescent Nano-bioprobe for Cancer Cell Targeting, Imaging and Collection”, Applied Biochemistry and Biotechnology, 163(7), 813–825.