1/ C u t o
Nghiên c u các dẫn xu t c a polyacrylic th y rằng c u trúc c a chúng có thể “đ u n i đuôi” và “đ u n i đ u”. T t c các polymer c a ete acrylic và meta acrylic là những
s n ph m không màu, trong su t, c ng, đàn h i, chúng đều là những nhựa nhi t dẻo d gia công theo nhiều ph ng pháp khác nhau.
2/ Tính ch t
a/ Tính ch t hố học
- PMMA bền với các hoá ch t điều ki n th ng nh : dung dịch n ớc mu i, dung dịch kiềm loãng, dung dịch axit loãng...
- PMMA ít hút n ớc, khơng tác dụng với r u, ch t béo và d u khoáng. b/ Tính ch t nhi t
PMMA có nhi t đ hoá thuỷ tinh Tg = 80oC
Nhận xét:
(1) : khi g c R có 1C thì Tg = 80oC, khi tăng s nguyên tử C thì Tg gi m đến 12C thì Tg bắt đ u tăng tr l i.
(2) : khi R có 1C thì Tg = 0oC, khi tăng s nguyên tử C thì Tg gi m đến 8C thì Tg tăng nhanh h n so với đ ng (1) Gi i thích: CH2 C COO CH3 * R n
Khi tăng R thì nó có tác dụng che chắn nhóm phân cực làm Tg gi m. Khi tăng R đến lớn h n 12C thì tác dụng che chắn khơng cịn nữa ( t i 12C thì hi u ng che chắn đ t tới h n ) mà khi đó sẽ sinh ra sự c n tr không gian lớn làm nh h ng đến chuyển đ ng nhi t c a các mắc xích, vì thế Tg tăng tr l i. Xét đ ng (2) có Tg th p h n vì khơng có nhóm CH3- nên m ch phân tử mềm h n so với (1).
PMMA khi nhi t đ lớn h n 180oC thì bắt đ u bị phân huỷ, khi nhi t đ cao h n 250oC thì quá trình phân huỷ x y ra nhanh h n ( hi u su t phân huỷđ t 75 – 80%)
c/ Tính ch t quang học C O R Tg(oC) S nguyên tử C trong g c R 1 -60 8 12 16 -20 0 80 (1) (2)
PMMA cho qua 91 -92% tia trong th y, 75% tia tử ngo i, cho qua h u hết tia h ng ngo i. PMMA r t trong su t, khi đ dày t m 6,5 m thì đ trong su t gi m 50%.
d/ Tính ch t c học Xét polyalkyl metaacrylat Tính ch t -CH3 -C2H5 n-C3H7- n-C4H9- Izobutyl d (g/cm3) 1,19 1,11 1,06 1,05 1,02 Łkéo(KG/cm2) 630 350 280 70 240 Đ bền va đập(KG.cm/cm2) 10,5 7,1 6,5 11,5 1,6 Nhi t đ ch y mềm(oC) 125 65 38 30 70
CH NG VI: CH T DẺO ĐI T CÁC POLYMER C A DẪN XU T HALOGEN ETYLEN HALOGEN ETYLEN S N XU T PVC I/ Nguyên li u Nguyên li u để s n xu t PVC là vinylclorua C2H3Cl CH2 CH Cl
Là ch t khí khơng màu, có mùi ete nhẹ, khơng tan trong n ớc nh ng tan trong các dung môi hữu c nh axeton, r u etylic, HC th m, HC m ch thẳng.
PVC có các thơng s vật lý nh sau: + Nhi t đ sôi ts= -13,9oC
+ Nhi t đ nóng ch y tnc= -159oC
+ Kh i l ng riêng -12,96oC d= 0,9692 g/cm3 + Đ nhớt -20oC µ= 2,81 Cp
+ n nhi t hoá h i: 85,7 Kcal/kg
+ T o h n h p n với khơng khí: 4 – 21,7% thể tích + N ng đ VC cho phép trong 1 lít khơng khí: 1mg/l
Vinylclorua có thểđ ng trùng h p với nhiều ch t khác nhau * S n xu t vinylclorua
Khử hydro và clo c a dicloêtan bằng dung dịch r u kiềm
CH2 CH2 Cl Cl NaOH CH2 CH Cl NaCl H O 2 + + +
Ph ng pháp này không kinh tế t n nhiều NaOH, r u và thiết bị ph i lớn + Clo hoá etylen nhi t đ cao
CH2 CH
2 Cl2 CH2 CHCl HCl
FeCl3
+ +
Ph ng pháp này ch a dùng trong cơng nghi p vì ch a có ph ng pháp l y nhi t ph n ng ra.
+ Nhi t phân dicloetan
CH2 CH2
Cl Cl
CH2 CHCl + HCl
Ph ng pháp này r t kinh tế, dây chuyền s n xu t đ n gi n nh ng xúc tác không bền, không tái sinh đ c và nhi t đ cao t o ra s n ph m phụ nh C2H2, dien...
+ Hidro và clo hoá C2H2
CH CH + HCl CH2 CHCl (450-600OC) (Al2O3, C ho t tính) 500-590oC p= 4 - 6atm, to= 200oC Xtác HgCl2/ch t mang aluminosilicat
Ph ng pháp này cũng đ c dùng ph biến trên thế giới: quá trình thực hi n liên tục trong thiết bị tiếp xúc lo i ng 160 – 200oC. Xúc tác là clorua thuỷ ngân ph lên bề mặt than ho t tính m t l ng 10 - 15%. Khí C2H2 và HCl làm s ch, s y khô cho vào thiết bị ph n ng. Cho ch t xúc tác vào trong các ng c a thiết bị ph n ng và kho ng cách giữa các ng cho d u tu n hoàn nhi t đ 70 – 130oC. Khi nhi t đ đ t 70oC xúc tác bắt đ u làm vi c thì nhi t đ c a ph n ng đ t đến 160oC. H n h p sau ph n ng g m: vinylclorua t o ra, dicloetan, axetaldehyt, axetilen, HCl đ c đ a qua thiết bị phun dùng n ớc và dung dịch kiềm 10% để rửa khí mục đích là h p thụ khí HCl. Sau đó cho vào tháp s y bằng KOH rắn r i qua thiết bị làm l nh đến – 40oC ng ng tụ VC và h p ch t có nhi t đ sơi cao h n. Sau quá trình ng ng tụ cho qua tháp tinh luy n ho t đ ng liên tục để đu i s ch axetaldehyt, dicloetan và các s n ph m phụ khác. Sau đó VC đ c tách ra kh i C2H2 hoà tan trong thiết bị ch ng c t khác.