Mẫu Atylo:
Kết quả thu được khi phân tích mẫu thuốc trừ sâu Atylo được cho trong Bảng 3.7 và hình 3.13.
Bảng 3.7. Xác định hàm lƣợng acetamiprid trong mẫu Atylo
Lần đo A690/520 Cacetamiprid Hàm lượng đo được (g/kg) Hàm lượng trung bình (g/kg) Hàm lượng trên nhãn (g/kg) Sai lệch giữa kết quả đo và hàm lượng ghi trên nhãn (%) RSD (%) Lần 1 1,452 8,79.10-3M 351,6 353,8 400 11,55 0,58 Lần 2 1,451 8,85.10-3M 354,0 Lần 3 1,453 8,89.10-3M 355,7
Hình 3.13. Phổ hấp thụ của dung dịch chứa acetamiprid trong mẫu thuốc trừ sâu Atylo
Kết quả cho thấy, mẫu thuốc trừ sâu Atylo có độ lệch chuẩn tương đối (%) dưới 5% và hàm lượng acetamiprid có giá trị trung bình là 353,8 g/kg, sai khác không lớn với hàm lượng cho trên nhãn 400 g/kg là 11,55%.
Mẫu Mopride:
Kết quả thu được khi phân tích mẫu thuốc trừ sâu Mopride được cho trong Bảng 3.8 và hình 3.14.
Bảng 3.8. Xác định hàm lƣợng acetamiprid trong mẫu Mopride
Lần đo A690/520 Cacetamiprid Hàm lượng đo được (%w/w) Hàm lượng trung bình (%w/w) Hàm lượng trên nhãn (%w/w) Sai lệch giữa kết quả đo và hàm lượng ghi trên nhãn (%) RSD (%) Lần 1 1,457 9,69.10-3M 19,39 19,29 20 3,55 1,35 Lần 2 1,456 9,49.10-3M 18,99 Lần 3 1,458 9,74.10-3M 19,48
Hình 3.14. Phổ hấp thụ của dung dịch chứa acetamiprid trong mẫu Mopride.
Kết quả cho thấy, mẫu thuốc trừ sâu Mopride có độ lệch chuẩn tương đối (%) dưới 5% và hàm lượng acetamiprid có giá trị trung bình là 19,29 %w/w, sai khác khơng lớn với hàm lượng cho trên nhãn là 20%w/w là 3,55%.
Mẫu Goldra:
Kết quả thu được khi phân tích mẫu thuốc trừ sâu Goldra được cho trong Bảng 3.9 và hình 3.15
Bảng 3.9. Xác định hàm lƣợng acetamiprid trong mẫu Goldra
Lần đo A690/520 Cacetamiprid Hàm lượng đo được (g/kg) Hàm lượng trung bình (g/kg) Hàm lượng trên nhãn (g/kg) Sai lệch giữa kết quả đo và hàm lượng ghi trên nhãn (%) RSD (%) Lần 1 1,364 9,82.10-4M 9,67 9,59 10 4,1 1,03 Lần 2 1,362 9,62.10-4M 9,48 Lần 3 1,363 9,77.10-4M 9,62
Hình 3.15. Phổ hấp thụ của dung dịch chứa acetamiprid trong mẫu Goldra.
Kết quả cho thấy, mẫu thuốc trừ sâu Goldra có độ lệch chuẩn tương đối (%) dưới 5% và hàm lượng acetamiprid có giá trị trung bình là 9,59 g/kg, sai khác không lớn với hàm lượng cho trên nhãn là 10 g/kg là 4,1%.
Từ kết quả phân tích trên mẫu thực, chúng tơi nhận thấy phương pháp quang phổ sử dụng hạt nano vàng phù hợp để xác định acetamiprid có trong các mẫu thuốc trừ sâu.
KẾT LUẬN
Với mục tiêu đặt ra là nghiên cứu điều chế dung dịch nano Au và ứng dụng để xác định hàm lượng acetamiprid bằng phương pháp phổ hấp thụ phân tử UV-Vis, chúng tôi đã thu được các kết quả sau:
1. Đã nghiên cứu tối ưu các điều kiện điều chế dung dịch nano vàng sử dụng natri citrate: tỉ lệ Vcitrate/Au = 1:10; nồng độ dung dịch nano vàng là 0,5 mM; nồng độ dung dịch natri citrate là 38,8mM.
2. Đã khảo sát các đặc trưng của dung dịch nano vàng: Các hạt nano vàng tổng hợp được có hình cầu, phân bố đều với đường kính hạt trung bình từ 16,2 – 19,9 nm và có một dải hấp thụ SPR ở 520 nm. Khi có mặt acetamiprid có sự co cụm rõ rệt của các hạt nano Au, tương ứng với sự tăng thế Zeta của dung dịch citrate- AuNPs từ -31,7 mV đến -24,8 mV. Dung dịch chuyển từ màu đỏ sang xanh và trên phổ hấp thụ UV-Vis xuất hiện thêm một dải hấp thụ cực đại ở 690 nm. Tỉ lệ độ hấp thụ quang ở λ1=520nm và λ2=690nm tỉ lệ tuyến tính với logarit nồng độ của acetamiprid.
3. Đã khảo sát các điều kiện tối ưu để xác định acetamiprid bằng phương pháp phổ hấp thụ phân tử UV-Vis sử dụng hạt nano vàng: nồng độ NaCl = 0,012 M; pH = 5; nồng độ dung dịch AuNPs: 2.10-4M; thời gian phản ứng: 10 phút.
4. Kết quả nghiên cứu cho thấy, phương pháp phân tích acetamiprid sử dụng hạt nano vàng có độ lặp lại cao với độ lệch chuẩn tương đối (RSD%) nhỏ hơn 5% với 5 phép đo lặp lại (n = 5). Khoảng tuyến tính từ 2,1.10-6 M– 4,9.10-4 M. Giới hạn phát hiện (LOD) là 1,53.10-6M và giới hạn định lượng (LOQ) là 5,11.10-6 M.
5. Phương pháp nghiên cứu đã được ứng dụng để phân tích mẫu thực tế xác định được hàm lượng của acetamiprid trong một số mẫu thuốc trừ sâu Atylo, Mopride, Goldra. Kết quả RSD% của các mẫu đều nhỏ hơn 5% và sai lệch giữa kết quả đo và các mẫu Atylo, Mopride, Goldra lần lượt là 11,55; 3,55; 4,1.
TÀI LIỆU THAM KHẢO Tiếng Việt
1. Nguyễn Quốc Hiến và cộng sự (2009), ―Chế tạo vàng nano bằng phương pháp chiếu xạ‖, Tạp Chí Hóa học, 47, tr. 174 – 179.
2. Nguyễn Trung Minh, Dỗn Đình Hùng, Cù Sỹ Thắng, Trần Minh Đức (2015), ―Kết quả nghiên cứu điện thế zeta trong các mẫu nước lưu vực sông Ba và sông Đồng Nai khu vực Tây Nguyên‖, Tạp chí Các Khoa học về Trái Đất,
37(2), tr. 104-109.
3. Nguyễn Trần Oánh (2010), Giáo trình Sử dụng thuốc bảo vệ thực vật, NXB Trường Đại học Nông nghiệp Hà Nội.
4. Nguyễn Công Tráng, Trần Thị Minh Nguyệt, Nguyễn Quang Huấn, Lại Xuân Nghiễm, Nguyễn Doãn Thái, Đỗ Thế Ngân, Trần Quế Chi và Nguyễn Quốc (2007), ―Nghiên cứu cơng nghệ chế tạo và hoạt tính xúc tác của nano vàng trên chất mang Fe2O3‖, Tạp chí Hóa học, T.45 (6), tr. 671-675.
Tiếng Anh
5. A. Marin, J.L Martinez Vidal, F.J Egea Gonzalez, A. Garrido Frenich, C. R Glass (2004), ―Assessment of potential (inhalation and dermal) and actual exposure to acetamiprid by greenhouse applicators using liquid chromatography–tandem mass spectrometry‖, Journal of Chromatography B, 804, pp.269-275.
6. Airong Fei, Qian Liu, Juan Huan, Jing Qian, Xiaoya Dong, Baijing Qiu, Hanping Mao, Kun Wang (2015), ―Label-free impedimetric aptasensor for detection of femtomole level acetamiprid using gold nanoparticles decorated multiwalled carbon nanotube-reduced graphene oxide nanoribbon composites‖, Biosensors and Bioelectronics, 70, pp. 122-129.
7. Allah Nawaz, Abid Niaz, Muhammad Ilyas, Syed Shahid Hussain Shah, Muhammad Rafiq Asi, Zahid Ashfaq Ahmad (2015), ―Determination and
Extraction of Acetamiprid Residues in Fruits and Vegetables‖, International
Journal of Food and Allied Sciences, pp. 263-266.
8. Brust M., Walker M., Bethell D., Schiffrin D. J., Whyman R. (1994), ―Synthesis of Thiol-derivatised Gold Nanoparticles in a Two-phase Liquid-Liquid System‖, Chemical Communications, 7, pp. 801-802.
9. C. Foundation (2002), ―Pesticide Use in U.S. Crop Production: Insecticides & Other Pesticides‖.
10. Cai W., Gao T., Hong H., Sun J. (2008), ―Applications of gold nanoparticles in cancer nanotechnology‖, Nanotechnology Science and Applications, 1, 17-
32.
11. Cheng Fang, Rajarathnam Dharmarajan, Mallavarapu Megharaj, Ravi Naidu (2017), ―Gold nanoparticle-based optical sensors for selected anionic contaminants‖, TrAC Trends in Analytical Chemistry, 86, pp. 143-154. 12. ChunyanHao, Margaret L.Eng, Fengrong Sun, Christy A. Morrissey (2018),
―Part-per-trillion LC-MS/MS determination of neonicotinoids in small volumes of songbird plasma‖, Science of the Total Environment, 644,
pp.1080-1087.
13. Colović M. B., Krstic D, Lazarevic-Pasti T, Bondzic A. M. (2013), ―Acetylcholinesterase inhibitors: pharmacology and toxicology‖, Current Neuropharmacology, 11, pp. 315-335.
14. Cui Y., Zhao Y., Tian Y., Zhang W., Lü X., Jiang X. (2012), ―The molecular mechanism of action of bactericidal gold nanoparticles on Escherichia coli‖, Biomaterials, 33, pp. 2327-2333
15. Dangqin Jin, Qin Xu, Liangyun Yu, Airong Mao, Xiaoya Hu (2016), ―A novel sensor for the detection of acetamiprid in vegetables based on its photocatalytic degradation compound‖, Food Chemistry, 194, pp. 959-965.
16. Ding Jiang, Xiaojiao Du, Qian Liu, Lei Zhou, Liming Dai, Jing Qian, Kun Wang (2015), ―Silver nanoparticles anchored on nitrogen-doped graphene as a novel electrochemical biosensing platform with enhanced sensitivity for aptamer-based pesticide assay‖, Analyst, 140, pp. 6404-6411.
17. Ferenc Gaal, Valeria Guzsvany, Sanja Lazie, Natasa Vidakovic (2009), ―Determination of acetamiprid and 6-chloronicotinic acid by derivative spectrophotometry and HPLC methods‖, J. Serb. Chem. Soc. 74(12), pp.
1455-1465.
18. Hirotaka Obana, Msahiro Okihashi, Kazuhiko Akutsu, Yoko Kitagawa, Shinjiro Hori (2002), ―Determination of Acetamiprid, Imidacloprid, and Nitenpyram Residues in Vegetables and Fruits by High-Performance Liquid Chromatography with Diode-Array Detection”, Journal of Agricultural and
Food Chemistry, 50, pp. 4464−4467.
19. Hongbo Li, Yunfei Qiao, Jing Li, Hailing Fan, Dahe Fan, Wei Wang (2016), ―A sensitive and label-free photoelectrochemical aptasensor using Co-doped ZnO diluted magnetic semiconductor nanoparticles‖ Biosensors and Bioelectronics, 77, pp. 378-384.
20. Hongyun Niu, Saihua Wang, Zhen Zhou, Yurong Ma, Xunfeng Ma, Yaqi Cai (2014), ―Sensitive colorimetric visualization of perfluorinated compounds using poly (ethylene glycol) and perfluorinated thiols modified gold nanoparticles‖, Analytical chemistry, 86(9), pp. 4170-4177.
21. J. P. a. R. Hine (2005), ―Pesticide Use and the Environment‖, The Pesticide Detox: Towards a More Sustainable Agriculture.
22. Ji-Yeon Park, Jeong-Heui Choi, Bo-Mee Kim, Jong-Hyouk Park, Soon-Kil Cho, M.W.Ghafar, A.M.Abd El-Aty, Jae-Han Shim (2011), ―Determination of acetamiprid residues in zucchini grown under greenhouse conditions: application to behavioral dynamics‖, Biomedical Chromatography, 25, pp.
23. Jia Zhang, Chuan‐Ling Zhang, Shu‐Hong Yu (2016), ―Tuning Gold Nanoparticle Aggregation through the Inhibition of Acid Phosphatase Bioactivity: A Plasmonic Sensor for Light‐Up Visual Detection of Arsenate (AsV)‖, ChemPlusChem, 81(11), pp. 1147-1151.
24. Jie-Fang Sun, Rui Liu, Zhong-Mian Zhang, Jing-Fu Liu (2014), ―Incorporation of the fluoride induced SiO bond cleavage and functionalized gold nanoparticle aggregation into one colorimetric probe for highly specific and sensitive detection of fluoride‖, Analytica chimica acta, 820, pp. 139-145. 25. Jiun-An Gu, Yu-Jen Lin, Yu-Ming Chia, Hsin-Yi Lin, Sheng-Tung Huang
(2013), ―Colorimetric and bare-eye determination of fluoride using gold nanoparticle agglomeration probes‖, Microchimica Acta, 180(9-10), pp.
801-806.
26. John Turkevich, Peter Cooper Stevenson, James Hillier (1951), ―A study of the nucleation and growth processes in the synthesis of colloidal gold‖,
Discussions of the Faraday Society, 11, pp. 55-75.
27. Junko Kimura-Kuroda, Yukari Komuta, Yoichiro Kuroda, Masaharu Hayashi, Hitoshi Kawano (2012), ―Nicotine-Like Effects of the Neonicotinoid Insecticides Acetamiprid and Imidacloprid on Cerebellar Neurons from Neonatal Rats‖. PLoS ONE 7(2): e32432. doi:10.1371/journal.pone.0032432 28. Kamlesh Shrivas, Ravi Shankar, Khemchand Dewangan (2015), ―Gold nanoparticles as a localized surface plasmon resonance based chemical sensor for on-site colorimetric detection of Arsenic in water samples‖,
Sensors and Actuators B: Chemical, 220, pp. 1376-1383.
29. Khalil Abnous, Noor Mohammad Danesh, Mohammad Ramezani, Mona Alibolandi, Parirokh Lavaee (2017), ―Aptamer based fluorometric acetamiprid assay using three kinds of nanoparticles for powerful signal
30. Kuhn S, Baisch B, Jung U, Johannsen T, Kubitschke J, Herges R, Magnussen O (2010), ―Self-assembly of triazatriangulenium-based functional adlayers on Au(111) surfaces‖, Phys Chem Chem Phys, 2, pp. 4481–4487.
31. Li Shang, Lihua Jin, Shaojun Dong (2009), ―Sensitive turn-on fluorescent detection of cyanide based on the dissolution of fluorophore functionalized gold nanoparticles‖, Chemical Communications(21), pp. 3077-3079.
32. Ling Huang, Maolin Zhai, Jing Peng, Ling Xu, Jiuqiang Li, Genshuan Wei (2007), ―Synthesis, size control and fluorescence studies of gold nanoparticles in carboxymethylated chitosan aqueous solutions‖, Journal of colloid and interface science, 316(2), pp. 398-404.
33. Li Shang, Lihua Jin, Shaojun Dong (2009), ―Sensitive turn-on fluorescent detection of cyanide based on the dissolution of fluorophore functionalized gold nanoparticles‖, Chemical Communications (21), pp. 3077-3079.
34. Lifang Fan, Guohua Zhao, Huijie Shi, Meichuan Liu, Zhengxin Li (2013), ―A highly selective electrochemical impedance spectroscopy-based aptasensor for sensitive detection of acetamiprid‖, Biosensors and Bioelectronics, 43,
pp. 12-18.
35. Ling Huang, Maolin Zhai, Jing Peng, Ling Xu, Jiuqiang Li, Genshuan Wei (2007), ―Synthesis, size control and fluorescence studies of gold nanoparticles in carboxymethylated chitosan aqueous solutions‖, Journal of colloid and interface science, 316(2), pp. 398-404.
36. Lokina S., Narayanan V. (2013), ―Antimicrobial and Anticancer Activity of gold Nanoparticles Synthesized from Grapes Fruit Extract‖, Chemical Science Transactions, 2(S1), pp. S105-S110.
37. Marin A, Vidal J. L. Martinez, Gonzalez J. Egea, Frennich A. Garrido, Glass C. R, Sykes M (2004), ―Assessment of potential (inhalation and dermal) and actual exposure to acetamiprid by greenhouse applicators using liquid
chromatography–tandem mass spectrometry‖, Journal of Chromatography B, 804, pp. 269-275.
38. Marinal Lopez-Garcia, Roberto Romero-Gonzalez, Marina Lacasana, Antonia Garrido Frenich (2017), ―Semiautomated determination of neonicotinoids and characteristic metabolite in urine samples using TurboFlow coupled to ultra high performance liquid chromatography coupled to Orbitrap analyzer‖, Journal of Pharmaceutical and Biomedical Analysis, 146, pp.
378-386.
39. Mateu-Sanchez M, Moreno M, Arrebola FJ, Vidal JLM (2003), ―Analysis of acetamiprid in vegetables using gas chromatography-tandem mass spectrometry‖, Anal Sci, 19, pp. 701–704.
40. Matthew N Martin, James I Basham, Paul Chando, Sang-Kee Eah (2010), ―Charged gold nanoparticles in non-polar solvents: 10-min synthesis and 2D self-assembly‖, Langmuir, 26(10), pp. 7410-7417.
41. Mei Xue, Xu Wang, Lili Duan, Wen Gao, Lifei Ji, Bo Tang (2012), ―A new nanoprobe based on FRET between functional quantum dots and gold nanoparticles for fluoride anion and its applications for biological imaging‖,
Biosensors and Bioelectronics, 36(1), pp. 168-173.
42. Mi Hee Kim, Sudeok Kim, Hyun Hye Jang, Sujung Yi, Seong Hyeok Seo, Min Su Han (2010), ―A gold nanoparticle-based colorimetric sensing ensemble for the colorimetric detection of cyanide ions in aqueous solution‖,
Tetrahedron Letters, 51(36), pp. 4712-4716.
43. Morteza Akhond, Ghodratollah Absalan, Hamid Ershadifar (2015), ―Highly sensitive colorimetric determination of amoxicillin in pharmaceutical formulations based on induced aggregation of gold nanoparticles‖,
44. Morteza Bahram, Tayyebeh Madrakian, Sakineh Alizadeh (2017), ―Simultaneous colorimetric determination of morphine and ibuprofen based on the aggregation of gold nanoparticles using partial least square‖, Journal of pharmaceutical analysis, 7(6), pp. 411-416.
45. Napper DH (1983), ―Polymeric stabilization of colloidal disper-sions‖, Academic, New York.
46. Nguyen Quoc Hien, Dang Van Phu, Nguyen Ngoc Duy, Le Anh Quoc (2012), ―Radiation synthesis and characterization of hyaluronan capped gold nanoparticles‖, Carbohydrate Polymers, 89, pp. 537- 541.
47. Papanastasiou G, Ziogas I (1989), ―Acid-base equilibria in ternary water/methanol/dioxane solvent systems: determination of pK values of citric acid at 25 °C‖, Anal Chim Acta, 222, pp. 189–200.
48. Poovathinthodiyil Raveendran, Jie Fu, Scott L Wallen (2006), ―A simple and ―green‖ method for the synthesis of Au, Ag, and Au–Ag alloy nanoparticles‖, Green Chemistry, 8(1), pp. 34-38.
49. Pornpattananangkul D., Zhang L., Olson S., Aryal S., Obonyo M., Vecchio K., Huang C.-M. and Zhang L. (2011), ―Bacterial Toxin-Triggered Drug Release from Gold Nanoparticle-Stabilized Liposomes for the Treatment of Bacterial Infection‖, Journal of the American Chemical Society, 133, pp.
4132–4139.
50. Prema P. and Thângpandiyan S. (2013), ―In-vitro antibacterial activity of gold nanoparticles capped with polysaccharide stabilizing agents”, International
Journal of Pharmacy and Pharmaceutical Sciences, 5 (1), pp. 310-314.
51. Qian Liu, Juan Huan, Xiaoya Dong, Jing Qian, Nan Hao, Tianyan, You, Hanping Mao, Kun Wang (2016), ―Resonance energy transfer from CdTe quantum dots to gold nanorods using MWCNTs/rGO nanoribbons as efficient signal amplifier for fabricating visible-light-driven ―on-off-on‖
photoelectrochemical acetamiprid aptasensor‖, Sensors and Actuators B: Chemical, 235, pp. 647-654.
52. Qin Xu, Shi Du, Gen-di Jin, Hongbo Li, Xiao Ya Hu (2011), ―Determination of acetamiprid by a colorimetric method based on the aggregation of gold nanoparticles‖, Microchim Acta, 173, pp. 323-329.
53. Qingxiang Zhou, Yujie Ding, Junping Xiao (2006), ―Sensitive determination of thiamethoxam, imidacloprid and acetamiprid in environmental water samples with solid-phase extraction packed with multiwalled carbon nanotubes prior to high-performance liquid chromatography”, Anal Bioanal
Chem, 385, pp. 1520–1525.
54. Rapini, Cincinelli, Alessandra, Marrazza, Giovanna (2016), ―Acetamiprid multidetection by disposable electrochemical DNA aptasensor‖, Talanta,
161, pp. 15-21.
55. S Choofong, P Suwanmala, W Pasanphan (2010), ―Water-Soluble Chitosan- Gold Composite Nanoparticles: Preparation by Radiolysis Method‖, The 18th International Conference on Composite Materials, 316, pp. 2134-2140.
56. S. Freidberg (2003), ―Cleaning up down South: Supermarkets, Ethical Trade and African Horticulture‖, Social and Cultural Geography, 4, pp. 27-43. 57. Sanja Lazic, Dragana Sujka, Pavle Jovanov, Slavica Vukovic, Valeria Guzs
Vany (2017), ―LC-MS/MS determination of acetamiprid residues in sweet cherries‖, Romanian Biotechnological Letters.
58. Seyed Mohammad Taghdisi, Noor Mohammad Danesh, Mohammad Ramezani, Khalil Abnous (2017), ―Electrochemical aptamer based assay for the neonicotinoid insecticide acetamiprid based on the use of an unmodified gold electrode‖, Microchimica Acta, 184, pp. 499-505.
in partial fulfillment of the requirements for the degree of Doctor of Philosophy in Chemistry in the Graduate College of the University of Illinois at Urbana-Champaign.
60. Steven D Perrault, Warren CW Chan (2009), ―Synthesis and surface modification of highly monodispersed, spherical gold nanoparticles of 50− 200 nm‖, Journal of the American Chemical Society, 131(47), pp. 17042-
17043.
61. SS Verma, Jagmeet Singh Sekhon (2012), ―Influence of aspect ratio and surrounding medium on localized surface plasmon resonance (LSPR) of gold nanorod‖, Journal of Optics, 41(2), pp. 89-93.
62. Tadashi Yamamuro, Hikoto Ohta, Mika Aoyama, Daisuke Watanabe (2014), ―Simultaneous determination of neonicotinoid insecticides in human serum and urine using diatomaceous earth-assisted extraction and liquid chromatography–tandem mass spectrometry‖, Journal of Chromatography B, 969, pp. 85-94.
63. Valeria J. Guzsvany, Sanja D. Lazic, Natasa Vidakovic, Zsigmond J. Papp (2012), ―Derivative spectrophotometric determination of acetamiprid in the presence of 6-chloronicotinic acid‖, Journal of the Serbian Chemical Society, 77 (7), pp. 911–917.
64. Weiqian Liang, Juntao Wang, Xiaohuan Zang, Wenhuan Dong, Chun Wang,