2.5.1.1. Phản ứng bảo vệ nhóm chức (nhóm hydroxyl – OH)
Đây là phương pháp chuyển hóa tạm thời nhóm chức cần bảo vệ thành nhóm chức khác mà nhóm này sẽ không bị biến đổi trong suốt quá trình chuyển hóa của nhóm chức cần thiết (Thảo, 2005).
Hình 2.4. Sơ đồ bảo vệ nhóm hydroxyl (-OH) bằng (A) nhóm MOM và (B) nhóm THP và (B) nhóm THP
Nhóm hydoxyl thông thường được bảo vệ bằng cách chuyển thành alkyl hoặc silyl ether sử dụng các nhóm bảo vệ như tetrahydropyranyl (THP), methoxymethyl (MOM), -methoxymethyl, methylthiomethyl (MTM), benzyl, t-Butyldimethylsilyl (TBDMS) (Green & Wuts, 1999).
2.5.1.2. Phản ứng tách nhóm bảo vệ
Đây là phản ứng mà nhóm bảo vệ của nhóm chức được tách ra để chuyển hóa lại nhóm chức ban đầu. Thông thường, các nhóm bảo vệ ether được tách bằng cách thủy giải trong môi trường acid yếu và nhóm este được thủy giải trong môi trường kiềm (Thảo, 2005).
2.5.1.3. Phản ứng oxy hóa alcol bậc 1
Phản ứng gồm 2 quá trình: dehydro hóa tạo aldehyde từ rượu và aldehyde bị oxy hóa tiếp theo tạo cacboxylic trong dung môi pyridine sử dụng tác nhân oxy hóa là Cr(VI) trong pyridin (như pyridinicloromat hay pyridinibicromate) hoặc dimetylsunfoxit (DMSO) trong pyridin hoặc sunfotrioxit pyridine trong anhydric acetic (Thảo, 2005).
Hình 2.5. Sơ đồ quá trình oxy hóa alcol bậc 1
2.5.1.4. Phản ứng ankyl helogenua
Phản ứng ankyl helogenua là phương pháp hiệu quả nhất cho việc tạo ra ankyl halogenua được tổng hợp từ rượu. Phản ứng xảy ra đơn giản để chuyển
33
đổi một rượu một ankyl halogenua liên quan đến việc điều chế rượu với HX (X: Cl, Br hoặc I).
Hình 2.6. Sơ đồ phản ứng ankyl halogenua
2.5.1.5. Phản ứng oxy hóa
Phản ứng oxy hóa là phản ứng tạo ra andehyde từ rượu trong môi trường Methyl chloride với chất oxy hóa thường được sử dụng trong phản ứng này là Pyridinium chlorochromate (PCC) hoặc Dimethylsulfoxide (DMSO) (được gọi phản ứng Swern) phản ứng xảy ra như sau:
Hình 2.7. Sơ đồ phản ứng oxy hóa
2.5.1.6. Phản ứng acetyl hóa
Phản ứng acetyl hóa là phản ứng tạo este từ rượu và acid chloride (R- CO-Cl) hoặc anhydride (RCOO-COR’) trong môi trường bazơ như trimethylamine hoặc pyridine (Shirini et al., 2003).
Hình 2.8. Sơ đồ phản ứng acetyl hóa
2.5.1.7. Phản ứng Wittig
Phản ứng Wittig là phương pháp tổng hợp alken từ aldehyde hoặc ketone với một triphenyl phosphonium ylide (thường gọi là tác nhân Wittig) dưới tác động bazơ (base) của n-BuLi để tạo thành alkene và triphenylphosphine oxide. Với ưu điểm dễ thực hiện, điều kiện phản ứng đơn giản và tạo đồng thời cùng lúc 2 sản phẩm gồm đồng phân cis (Z-) và trans (E-
) với tỷ lệ 3:1. Phản ứng này được khám phá bởi nhà hóa học người Đức Georg Wittig, phản ứng này đã đem lại cho ông giải thưởng Nobel Hóa học năm 1979.
34
Hình 2.9. Sơ đồ phản ứng Wittig
2.5.1.8. Phản ứng ester hóa
Phản ứng ester hóa là phản ứng tạo ra este (R1-COO-R2). Khi kết hợp Acide hữu cơ (R1-COOH) và rượu (R2-OH) trong môi trường acide (H+).
Hình 2.10. Sơ đồ phản ứng ester hóa