Luật định của Bộ Môi trƣờng và Năng lƣợng Đan Mạch số 151 ban hành ngày 15 tháng 3 năm 1999 quy định về hàm lƣợng của Phtalat trong đồ chơi trẻ em nhóm từ 0-3 tuổi. Các đồ chơi cũng nhƣ các mặt hàng khác mà trẻ em có thể bỏ vào miệng, không đƣợc chứa quá 0,05% phtalat theo luật định. Trong luật định, tất cả các dieste của axit o-phtalic đƣợc xem nhƣ là phtalat. Điều này có nghĩa là hầu hết các phtalat thƣờng đƣợc sử dụng trong các sản phẩm của trẻ em đƣợc bao chùm bởi các quy định của Đan Mạch. Ủy ban châu Âu (EC) cũng đã thực hiện một giới hạn về hàm lƣợng phtalat trong đồ chơi và các sản phẩm khác cho trẻ em trong độ tuổi từ 0-3. Quy định của EC tạm thời quan tâm tới sáu phtalat: dibutyl phtalat (DBP), butylbenzyl phtalat (BBP), di-n-octyl phtalat (DnOP), dietylhexyl phtalat (DEHP), diisononyl phtalat (DINP) và diisodecyl phtalat (DIDP). Hơn nữa, theo quy định của EC, nồng độ tối đa cho phép của các chất phtalat (tổng hàm lƣợng phtalat) trong đồ chơi và các sản phẩm khác cho trẻ em trong nhóm tuổi từ 0-3 là ≤ 0,1% (w / w) [18].
49
KẾT LUẬN
Kết quả nghiên cứu và khảo sát các điều kiện tối ƣu và quy trình phân tích một số phtalat trong nhựa (đồ chơi trẻ em) chúng tôi thu đƣợc nhƣ sau:
1. Đã tối ƣu hóa đƣợc các điều kiện tách 05 phtalat bằng phƣơng pháp sắc ký lỏng hiệu năng cao, sử dụng detector PDA. Các điều kiện tối ƣu bao gồm:
- Chọn đƣợc hệ dung môi phù hợp nhất và cho hiệu quả tách tốt nhất 05 phtalat đã lựa chọn trên hệ sắc ký lỏng hiệu năng cao, detector phôt-diot- array, pha động là hệ ACN/H2O.
- Khảo sát các chế độ chạy máy là chạy gradient tỉ lệ thành phần pha động. Kết quả thu đƣợc chế độ gradient tỉ lệ thành phần pha động 4 là chế dộ chạy phù hợp nhất.
- Khảo sát tốc độ dòng pha động từ 0,4 đến 0,8 ml/phút. Kết quả cho tốc độ dòng 0,5 ml/phút là hiệu quả tách tốt nhất.
- Đánh giá đƣợc độ lặp lại của thiết bị phân tích và kết luận hệ máy đã chọn có độ lặp lại tốt, dƣới 5%.
2. Dựa trên những điều kiện tối ƣu đã khảo sát, lựa chọn đƣợc một chế độ chạy phù hợp nhất để tách các phtalat. Sau đó áp dụng điều kiện đó để dựng đƣờng chuẩn 05 phtalat đã chọn. Và ứng dụng đƣờng chuẩn này để phân tích các phtalat đó trong một số mẫu nhựa (đồ chơi trẻ em).
3. Phân tích đƣợc một số mẫu nhựa nhƣ mẫu Vịt, mẫu Búp bê và mẫu Bóng. Kết quả cho thấy, trong mẫu Vịt có tới 13,37 % là DOP (DEHP), mẫu Búp bê xác định đƣợc có 0,77 % DBP và 14,66 % DOP (DEHP) và mẫu Bóng có 19,18 % DBP và 3,02 % DOP (DEHP). Chúng tôi cũng đã đánh giá đƣợc độ đúng của phƣơng pháp phân tích:
50
- Đánh giá độ thu hồi của phƣơng pháp: từ 88,84 đến 107,8 %
- Ứng dụng phƣơng pháp trên để phân tích một số mẫu nhựa khác nhƣ các thiết bị y tế, đồ dùng sinh hoạt , ...
4. Kết quả thu đƣợc đƣợc so sánh với hàm lƣợng cho phép theo luật định của Bộ Môi trƣờng và Năng lƣợng Đan Mạch hay của Ủy ban Châu Âu thấy rằng hàm lƣợng các phtalat đã vƣợt quá quy định cho phép rất nhiều. Do đó, cần có những biện pháp ngăn chặn hay có những giải pháp thay thế Phtalat bằng các hợp chất có ít hoặc không có tiềm năng gây hại đối với sức khỏe con ngƣời cũng nhƣ môi trƣờng.
51
TÀI LIỆU THAM KHẢO
Tiếng Việt.
1. Phạm Luận(2000). Cơ sở lý thuyết sắc ký lỏng hiệu năng cao, NXB ĐH QGHN.
2. Nguyễn Văn Ri(2006).Chuyên đề các phương pháp tách chất, NXB ĐH QGHN.
3. Tạ Thị Thảo (2006). Bài giảng Thống kê trong Hóa phân tích, Trƣờng ĐH Khoa học Tự nhiên.
Tiếng Anh.
4. Adewuyi G.O. and Olowu R.A. (2012), “High performance liquid chromatographic (HPLC) method for comparison of levels of some phthalate esters in children’s toys and their health implications”, The Pacific Journal of Science and Technology, 13 (2), pp.1-10.
5. Afshari A, et al. (2004), “Emission of phthalates from PVC and other materials”, Indoor Air, 14(2), pp.120-128.
6. Blount, B. C., Silva M. J., Caudill S. P., Needham L. L., Pirkle J. L., Sampson E. J., Lucier G. W., Jackson R. J. and Brock J. W. (2000), “Levels of seven urinary phthalate metabolites in a human reference population”,
Environmental Health Perspectives, 108 (10), pp. 979-982.
7. Butte W., Hoffmann W., Hostrup O., Schmidt A. and Walker G. (2001). “Endokrin wirksame substanzen im hausstaub: Ergebnisse eines repräsentativen monitorings”. Staub-Reinhaltung der luft , 61, 19-23.
8. Chourasia MK, Jain SK (2003), “Pharmaceutical approaches to colon targeted drug delivery systems”, J Pharm Pharm Sci, 6(1), 33-66.
9. Dong-Ping Xu, Sha Li, Yong-Hong Chen, Hua-Bin Li, An-Na Li, Xiang- Rong Xu (2013), “Phthalates: Toxicity, occurrence and analytical methods”,
52
10.Fromme H, et al. (2004), “Occurrence of phthalates and musk fragrances in indoor air and dust from apartments and kindergartens in Berlin (Germany),”
Indoor Air, 14(3), 188-95.
11.Giovanna Tranfo, Lidia Caporossi, and Enrico Paci (2011), “Urinary phthalate monoesters concentration in couples with infertility problems”,
Toxicology letters, 213, 15– 20.
12.Huesgen A.G., (2013), “Optimizing analysis of phthalates in plastic toys using the Agilent 1290 infinity method development solution”, Waldbronn, Germany. http://www.chem.agilent.com
13.Johanna Möller, Emma Strömberg, Sigbritt Karlsson (2008), “Comparison of extraction methods for sampling of low molecular compounds in polymers degraded during recycling”, European Polymer Journal, 44, 1583–1593.
14.Lina Huang, Zhongyong Liu, Lezhou Yi, Chonghua Liu and Danhua Yang (2011), “Determination of the banned phthalates in PVC plastic of toys by the soxhlet extraction-gas chromatography/mass spectrometry method”,
International Journal of Chemistry, 3 (2), 1-5.
15.Marin, M.L., J. Lopez, A. Sanchez, J. Villaplana, and A. Jiminez (1998), “Analysis of potentially toxic phthalate plasticizers used in toy manufacturing”. Bull environ contam toxicol, 60, 68-73.
16.Meek M.E. and P.K.L. Chan (1994) “Bis(2-ethylhexyl) phthalate: evaluation of risks to health from environmental exposure in Canada”, Environ carcinog ecotoxicol rev, 12,179–194.
17.Nour Kayali, Fernando G. Tamayo (2006), “Determination of diethylhexyl phtalate in water by solid phase microextraction coupled to high performance liquid chromatography”, Talanta, 69, 1095–1099.
18.Opinion of The Scientific Committee on Cosmetic Products and Non-Food Products Intended for Consumers (4 June 2002), “Diethyl phthalate”, SCCNFP/0411/01.
53
19.Poon, R., P. Lecavaliert, R. Mueller, V. Valli, B. Procter, and I. Chu I (1997), “Subchronic oral toxicity of di-n-octyl phthalate and di (2- ethylhexyl) phthalate in plastic toys”, Chromatographia, 47:724-726.
20.Rastogi S.C. (1998). “Gas chromatographic analysis of phthalate esters in plastic toys”, Chromatographia, 47, 724 – 726.
21.Silvia Marten (2010), “Determination of phthalates”, Application Note.
www.knauer. net.
22.Shanker R.C., C. Ramakrichma, and P. Seth (1985), “Degradation of some phthalic acid esters in soil”, Environ pollut, 39, 1-5.
23.Staples, C. A.; Adams, W. J.; Parkerton, T. F.; Gorsuch, J. W.; Biggingers, G. R.; Reiner, K. H. (1997), “Aquatic toxicity of eighteen phthalate esters”,
Environ toxicol chem, 16 (5), 875–891.
24.Susana Lin, Hsiu-Ying Ku and Pen-Hua Su (2010), “Phthalate exposure in pregnant women and their children in central Taiwan”, Chemosphere, 82, 947–955.
25.Ursel Heudorf, Volker Mersch-Sundermann, Jürgen Angerer (2007), “Phthalates: Toxicology and exposure”, International Journal of Hygiene and Environmental Health, 210(5), 623-634.
26.Yuan, B., Z. Li, and N. Graham (2008), “Aqueous oxidation of dimethyl phthalate in a Fe(VI)-TiO2-UV Reaction System”, Water Res, 42:1413-1420.
27.Yun Zou, Min Cai (2013) “Determination of Phthalate Concentration in Toys and Children’s Products”, Shanghai Co.Ltd, 412 YingLun Road Waigaoqiao Free Trade Zone Shanghai China.
28.Walker Camacho, Sigbritt Karlsson (2000), “Quality-determination of recycled plastic packaging waste by identification of contaminants by GC- MS after microwave assisted extraction (MAE)”, Polymer Degradation and Stability 71 (2001), 123-134.
29.Wang Ling, Jiang Gui-bin, Cai Ya-qi, He Bin, Wang Ya-wei, Shen Da-zhong (2007), “Cloud point extraction coupled with HPLC-UV for the
54
determination of phthalate esters in environmental water samples”, Journal of Environmental Sciences, 19, 874–878.