Đang tải... (xem toàn văn)
Tính chất hoá học của este : + Phản ứng ở nhóm chức : Thuỷ phân xúc tác axit, phản ứng với dung dịch kiềm phản ứng xà phòng hoá, Kĩ năng Viết được công thức cấu tạo của este có tối đa [r]
(1)PHẦN II TỰ HỌC THEO HỆ THỐNG CÂU HỎI VÀ BÀI TẬP CHƯƠNG 1: ESTE - LIPIT I Giới thiệu chuẩn kiến thức và kỹ Chủ đề ESTE Mức độ cần đạt Kiến thức Biết : Khái niệm este (đặc điểm cấu tạo phân tử, danh pháp (gốc chức), tính chất vật lí) Phương pháp điều chế este ancol, ứng dụng số este Hiểu : Este không tan nước và có nhiệt độ sôi thấp so với axit và ancol có cùng số nguyên tử C Tính chất hoá học este : + Phản ứng nhóm chức : Thuỷ phân (xúc tác axit), phản ứng với dung dịch kiềm (phản ứng xà phòng hoá), Kĩ Viết công thức cấu tạo este có tối đa nguyên tử cacbon Viết các phương trình hoá học minh hoạ tính chất hoá học este Phân biệt este với các chất khác ancol, axit, phương pháp hoá học LIPIT Giải bài tập : Xác định khối lượng este tham gia phản ứng xà phòng hoá và sản phẩm, bài tập khác có nội dung liên quan Phần nâng cao: Một số dẫn xuất axit cacboxylic Phản ứng khử este thành ancol Phản ứng gốc hiđrocacbon : Thế, cộng, trùng hợp Phương pháp điều chế este phenol, Kiến thức Biết : Khái niệm, phân loại lipit và trạng thái tự nhiên Khái niệm chất béo, tính chất vật lí, ứng dụng chất béo Hiểu : Tính chất hoá học lipit (Phản ứng thuỷ phân và Lop12.net (2) phản ứng xà phòng hoá, phản ứng hiđro hoá, phản ứng oxi hoá gốc axit béo, không no) Kĩ Dựa vào công thức cấu tạo, dự đoán tính chất hoá học chất béo Viết các phương trình hoá học minh hoạ tính chất hoá học chất béo Biết cách sử dụng, bảo quản số chất béo an toàn, hiệu CHẤT GIẶT RỬA Giải bài tập : Tính khối lượng chất béo và số bài tập khác có nội dung liên quan Kiến thức Biết : Khái niệm chất giặt rửa và tính chất giặt rửa Xà phòng : Sản xuất xà phòng, thành phần và cách sử dụng Chất giặt rửa tổng hợp : Sản xuất, thành phần và cách sử dụng Kĩ Sử dụng hợp lí, an toàn xà phòng và chất giặt rửa tổng hợp đời sống Giải bài tập : Tính khối lượng xà phòng sản xuất theo hiệu suất và số bài tập khác có nội dung liên quan II Câu hỏi và bài tập theo chuẩn kiến thức, kỹ Este a) Đặc điểm cấu tạo phân tử, danh pháp (gốc – chức) 1.1 Este no, đơn chức, mạch hở có côngthức phân tử chung là A CnH2nO , n ≥ B CnH2nO2 , n ≥ C CnH2nO2 , n ≥ D CnH2n+2O , n ≥2 1.2 Este X no, đơn chức, mạch hở có phần trăm khối lượng cacbon xấp xỉ 54,54% Công thức phân tử X là A C2H4O2 B C3H6O2 C CH2O2 D C4H8O2 1.3 Este X no, đơn chức, mạch hở có phần trăm khối lượng oxi xấp xỉ 36,364% Công thức phân tử X là A C2H4O2 B C3H6O2 C CH2O2 D C4H8O2 1.4 Ứng với công thức phân tử C4H8O2 có bao nhiêu este đồng phân cấu tạo nhau? Lop12.net (3) A Hai B Ba C Bốn D Năm 1.5 Tỉ khối este no, đơn chức, mạch hở X so với không khí 2,55 Công thức phân tử X là A C2H4O2 B CH2O2 C C3H6O2 D C4H8O2 1.6 Đốt cháy hoàn toàn 4,40 gam este X no, đơn chức, mạch hở thu 4,48 lít khí CO2 (đktc) Công thức phân tử X là A C2H4O2 B C3H6O2 C CH2O2 D C4H8O2 1.7 Metyl Propionat là tên gọi hợp chất có công thức cấu tạo : A HCOOC3H7 B C2H5COOCH3 C C3H7COOH D C2H5COOH b) Tính chất vật lí 1.8 Dãy các chất sau xếp theo chiều nhiệt độ sôi tăng dần : A CH3COOH, CH3COOC2H5, CH3CH2CH2OH B CH3COOH , CH3CH2CH2OH, CH3COOC2H5 C CH3CH2CH2OH, CH3COOH , CH3COOC2H5 D CH3COOC2H5 , CH3CH2CH2OH, CH3COOH 1.9 Sắp xếp theo chiều tăng dần nhiệt độ sôi các chất (1) C3H7COOH, (2) CH3COOC2H5 và (3) C3H7CH2OH, ta có thứ tự : A (1), (2), (3) B (2), (3), (1) C (1), (3), (2) D (3), (2), (1) c) Tính chất hóa học 1.10 Phản ứng tương tác rượu tạo thành este gọi là: A phản ứng trung hòa B phản ứng ngưng tụ C phản ứng este hóa D phản ứng kết hợp 1.11 Thủy phân este mơi trường kiềm, đun nóng gọi là: A xà phòng hóa B hiđrat hoá C krackinh D lên men 1.12 Khi đun X có công thức phân tử C4H8O2 với dung dịch NaOH thu hai chất hữu Y, C2H6O và Z, C2H3NaO2 Tên X là A axit butanoic B etyl axetat C metyl axetat D metyl propionat 1.13 Đốt cháy hoàn toàn 6,00 gam chất hữu đơn chức X thu 4,48 lít khí CO2 (đktc) và 3,60 gam nước X tác dụng với dung dịch NaOH không tác dụng với natri Công thức cấu tạo X là A CH3COOH C HCOOCH3 B CH3COOCH3 D HCOOC2H5 Lop12.net (4) 1.14 Chất hữu X có công thức phân tử C4H8O2 tác dụng với natri sinh hiđro và với dung dịch AgNO3 NH3 Công thức cấu tạo X là A CH3COOH B CH3COCH2CH2OH C HOCH2CH2CH2CHO D HCOOC3H7 1.15 Hợp chất X đơn chức có công thức phân tử C3H6O2 Khi cho 7,40 gam X tác dụng với dung dịch NaOH vừa đủ đến phản ứng hoàn toàn, cô cạn dung dịch thu 9,60 gam chất rắn khan Công thức cấu tạo X là A CH3COOCH3 B CH3CH2COOH C HCOOC2H5 D HOC2H4CHO 1.16 Hai chất hữu đơn chức X và Y đồng phân có công thức phân tử C3H6O2 Khi cho 7,40 gam X Y tác dụng với dung dịch NaOH vừa đủ sau đó cô cạn dung dịch thấy: từ X thu 9,60 gam chất rắn; từ Y thu 6,80 gam chất rắn Kết luận nào sau đây là đúng? A X và Y là hai axit đồng phân B X là axit còn Y là este đồng phân X C Y là axit còn X là este đồng phân Y D X và Y là hai este đồng phân 1.17 Một este có công thức phân tử là C4H6O2 , thuỷ phân môi trường axit thu dimetyl xeton Công thức cấu tạo thu gọn C4H6O2 là A HCOO-CH=CH-CH3 B CH3COO-CH=CH2 C HCOO-C(CH3)=CH2 D CH=CH2-COOCH3 1.18 Một este có công thức phân tử là C3H6O2 , có phản ứng tráng gương với dung dịch AgNO3 NH3, công thức cấu tạo este đó là : A HCOOC2H5 B CH3COOCH3 C HCOOC3H7 D C2H5COOCH3 1.19 Khi thuỷ phân este vinylaxetat môi trường axit thu A axit axetic và rượu vinylic B axit axetic và andehit axetic C axit axetic và rượu etylic D axit axetat và rượu vinylic 1.20 Thuỷ phân este C4H6O2 môi trường axit ta thu hỗn hợp các chất có phản ứng tráng gương Vậy công thức cấu tạo este có thể là: A CH3 - COO - CH = CH2 B H - COO - CH2 - CH = CH2 Lop12.net (5) C H - COO - CH = CH - CH3 D CH2 = CH – COO - CH3 1.21 Cho 21,8 gam chất hữu A chứa loại nhóm chức tác dụng với lít dd NaOH 0,5M thu 24,6 gam muối và 0,1 mol rượu Lượng NaOH dư có thể trung hoà hết 0,5 lít dd HCl 0,4M Công thức cấu tạo thu gọn A là A CH3COOC2H5 C (CH3COO)3C3H5 B (CH3COO)2C2H4 D C3H5(COO-CH3)3 1.22 Tỷ khối este so với hidro là 44 Khi thuỷ phân este đó tạo nên hai hợp chất Nếu đốt cháy cùng lượng hợp chất tạo thu cùng thể tích CO2 (cùng t0,P) Công thức câu tạo thu gọn este là A H-COO-CH3 C CH3COO-C2H5 B CH3COO-CH3 D C2H5COO-CH3 1.23 Xà phòng hoá hoàn toàn 9,7 gam hỗn hợp hai este đơn chức X, Y cần 100 ml dung dịch NaOH 1,50 M Sau phản ứng, cô cạn dung dịch thu hỗn hợp hai rượu đồng đẳng và muối Công thức cấu tạo thu gọn este là: A H-COO-CH3 và H-COO-CH2CH3 B CH3COO-CH3 và CH3COO-CH2CH3 C C2H5COO-CH3 và C2H5COO-CH2CH3 D C3H7COO-CH3 và C4H9COO-CH2CH3 1.24 Một este tạo axit đơn chức và rượu đơn chức có tỷ khối so với khí CO2 Khi đun nóng este này với dung dịch NaOH tạo muối có khối lượng lớn lượng este đã phản ứng Công thức cấu tạo thu gọn este này là A CH3COO-CH3 B CH3COO-C2H5 C H-COO-C3H7 D C2H5COO-CH3 1.25 Một este tạo axit đơn chức và rượu đơn chức có tỷ khối so với khí CO2 Khi đun nóng este này với dung dịch NaOH tạo muối có khối lượng 17 lượng este đã phản ứng Công thức cấu tạo thu gọn 22 este này là A CH3COO-CH3 B H-COO-C3H7 C CH3COO-C2H5 D C2H5COO-CH3 1.26 Cho 35,2 gam hỗn hợp gồm este no đơn chức là đồng phân có tỉ khối H2 44 tác dụng với lít dung dịch NaOH 0,4 M, cô cạn dung dịch vừa thu được, ta thu 44,6 gam chất rắn B Công thức cấu tạo thu gọn este là A H-COO-C2H5 và CH3COO-CH3 Lop12.net (6) B C2H5COO-CH3 và CH3COO-C2H5 C H-COO-C3H7 và CH3COO-C2H5 D H-COO-C3H7 và CH3COO-CH3 1.27 Este X có công thức phân tử C7H12O4, cho 16 gam X tác dụng vừa đủ với 200 gam dung dịch NaOH 4 thì thu rượu Y và 17,80 gam hỗn hợp muối Công thức cấu tạo thu gọn X là A H-COO-CH2-CH2-CH2-CH2-OOC-CH3 B CH3COO-CH2-CH2-CH2-OOC-CH3 C C2H5-COO-CH2-CH2-CH2-OOC-H D CH3COO-CH2-CH2-OOC-C2H5 1.28 Chất thơm P thuộc loại este có công thức phân tử C8H8O2 Chất P không điều chế từ phản ứng axit và rượu tương ứng, đồng thời không có khả dự phản ứng tráng gương Công thức cấu tạo thu gọn P là A C6H5-COO-CH3 B CH3COO-C6H5 C H-COO-CH2-C6H5 D H-COO-C6H4-CH3 d) Điều chế 1.29 Đun 12,00 gam axit axetic với lượng dư ancol etylic (có axit H2SO4 đặc làm xúc tác) Đến phản ứng dừng lại thu 11,00 gam este Hiệu suất phản ứng este hoá là A 70% B 75% C 62,5% D 50% 1.30 Hỗn hợp gồm rượu đơn chức và axit đơn chức bị este hoá hoàn toàn ta thu este Đốt cháy hoàn toàn 0,11gam este này thì thu 0,22 gam CO2 và 0,09 gam H2O Vậy công thức phân tử rượu và axit là: A CH4O và C2H4O2 B C2H6O và C2H4O2 C C2H6O và CH2O2 D C2H6O và C3H6O2 1.31 Khi đun nóng 25,8 gam hỗn hợp rượu etylic và axit axetic có H2SO4 đặc làm xúc tác thu 14,08 gam este Nếu đốt cháy hoàn toàn lượng hỗn hợp ban đầu đó thu 23,4 ml nước Tìm thành phần % hỗn hợp ban đầu và hiệu suất phản ứng hoá este A 53,5% C2H5OH ; 46,5% CH3COOH và hiệu suất 80% B 55,3% C2H5OH ; 44,7% CH3COOH và hiệu suất 80% C 60,0% C2H5OH ; 40,0% CH3COOH và hiệu suất 75% D 45,0% C2H5OH ; 55,0% CH3COOH và hiệu suất 60% 1.32 Đun nóng axit axetic với rượu iso-amylic (CH3)2CH-CH2CH2OH có H2SO4 đặc xúc tác thu iso-amyl axetat (dầu chuối) Tính lượng dầu chuối thu từ 132,35 gam axit axetic đun nóng với 200 gam rượu iso-amylic Biết hiệu suất phản ứng đạt 68% A 97,5 gam B 195,0 gam C 292,5 gam D 159,0 gam Lop12.net (7) 1.33 Các este có công thức C4H6O2 tạo từ axit và rượu tương ứng là A CH2=CH-COO-CH3 ; CH3COO-CH=CH2 ; H-COO-CH2-CH=CH2 ; H-COO-CH=CH-CH3 và H-COO-C(CH3)=CH2 B CH2=CH-COO-CH3 ; CH3COO-CH=CH2 ; H-COO-CH2-CH=CH2 ; H-COO-CH=CH-CH3 C CH2=CH-COO-CH3 ; H-COO-CH2-CH=CH2 D CH2=CH-COO-CH3 ; CH3COO-CH=CH2 ; H-COO-CH2-CH=CH2 ; 1.34 Đun lượng dư axit axetic với 13,80 gam ancol etylic (có axit H2SO4 đặc làm xúc tác) Đến phản ứng dừng lại thu 11,00 gam este Hiệu suất phản ứng este hoá là A 75,0% B 62,5% C 60,0% D 41,67% 1.35 Tính khối lượng este metyl metacrylat thu đun nóng 215 gam axit metacrylic với 100 gam rượu metylic Giả thiết phản ứng hóa este đat hiệu suất 60%? A 125 gam B 150 gam C 175 gam D 200 gam 1.36 Cho ancol X tác dụng với axit Y thu este Z Làm bay 4,30 gam Z thu thể tích thể tích 1,60 gam oxi (cùng t0,P) Biết MX > MY Công thức cấu tạo thu gọn Z là A CH3COO-CH=CH2 B H-COO-CH=CH-CH3 C CH2=CH-COO-CH3 D H-COO-CH2-CH=CH2 1.37.Phenyl axetat điều chế trực tiếp từ A axit axetic và phenol B anhiđrit axetic và phenol C axit axetic và ancol benzylic D anhiđrit axetic và ancol benzylic 1.38 Cho axit cacboxylic tác dụng với ancol có xúc tác H2SO4 đặc, đun nóng tạo este có CTPT C4H6O2 Tên gọi este đó là: A Metyl acrylat B Metyl metacrylat C Metyl propionat D Vinyl axetat GIẢI Chọn A Do = nên lưu ý trường hợp ancol không bền Chỉ có este là CH2=CH – COOCH3 (CH2=CH – COOH ; CH3OH) Loại este CH3COOCH=CH2 không tồn ancol CH2=CH – OH Lipit a) Khái niệm 1.39 Trong các hợp chất sau, hợp chất nào thuộc loại lipit C 17 H 33 COO CH | C H COO CH A 15 31 | C 17 H 33 COO CH B Lop12.net C H 5COO CH | C H 5COO CH | C H 5COO CH (8) C 17 H 35 CO CH | C C 17 H 35 CO CH | C 17 H 35 CO CH C H COO CH | D C H COO CH | C H COO CH 1.40 Chọn đáp án đúng : A Chất béo là trieste glixerol với axit B Chất béo là trieste ancol với axxit béo C Chất béo là trieste glixerol với axit vô D Chất béo là trieste glixerol với axit béo 1.41 Khi thủy phân chất nào sau đây thu glyxerol A Muối B Este đơn chức C Chất béo D Etylaxetat 1.42 Trong thành phần loại sơn có các triglixerit là trieste glixerin với axit linoleic C17H31COOH và axit linolenic C17H29COOH Công thức cấu tạo nào không đúng các công thức sau C17H31COO CH2 A B C17H31COO CH C17H31COO CH2 C C17H29COO CH C17H29COO CH2 C17H31COO CH2 C17H31COO CH2 C17H29COO CH2 C17H29COO CH D C17H29COO CH2 C17H29COO CH C17H29COO CH2 b) Tính chất 1.43.Khi thuỷ phân hoàn toàn 265,2 gam chất béo dung dịch KOH thu 288 gam muối kali Tên gọi chất béo là A glixerol tristearat (hay stearin) B glixerol tripanmitat (hay panmitin) C glixerol trioleat (hay olein) D glixerol trilinoleat (linolein) 1.44.Nhận định nào sau đây đúng ? A Phản ứng chất béo với dung dịch kiềm là phản ứng xà phòng hoá B Phản ứng glixerol với HNO3 đặc tạo glixerol trinitrat là phản ứng este hoá C Có thể dùng chất giặt rửa tổng hợp để giặt áo quần nước cứng D Xà phòng làm vết bẩn vì có phản ứng hoá học với chất bẩn 1.45.Chỉ số axit là số miligam KOH cần dùng để trung hòa các axit béo tự có gam chất béo Để trung hòa 14 gam chất béo cần 15 mL dung dịch KOH 0,1 M, số axit chất béo này là Lop12.net (9) A 5,6 B C D 14 1.46.Nhận định nào sau đây đúng ? A Xà phòng và chất giặt rửa tổng hợp có chế giặt rửa khác B Xà phòng và chất giặt rửa tổng hợp có cấu tạo "đầu ưa nước" và "đuôi dài kị nước" C Chất giặt rửa tổng hợp và chất tẩy màu có chế làm giống D.Xà phòng và chất giặt rửa tổng hợp gây ô nhiễm môi trường vì không bị phân hủy theo thời gian 1.47 Tính chất đặc trưng lipit là: chất lỏng chất rắn nhẹ nước không tan nước tan xăng dễ bị thủy phân Tác dụng với kim loại kiềm cộng H2 vào gốc ruợu Các tính chất không đúng là: A 1, 6, B 2, 5, C 1, 2, 7, D 3, 6, 1.48 Để biến số dầu thành mỡ rắn, bơ nhân tạo người ta thực quá trình: A hiđro hóa (có xúc tác Ni) B cô cạn nhiệt độ cao C làm lạnh D xà phòng hóa 1.49 Trong thể Lipit bị oxi hóa thành: A amoniac và cacbonic B NH3, CO2, H2O C H2O và CO2 D NH3 và H2O 1.50 Khối lượng Glyxêrin thu đun nóng 2.225 kg chất béo (loại Glyxêrin tristearat) có chứa 20% tạp chất với dung dịch NaOH (coi phản ứng xảy hoàn toàn): A.1,78 kg B 0,184 kg C 0,89 kg D 1,84 kg 1.51 Thể tích H2 (đktc) cần để hiđro hóa hoàn toàn Olein (Glyxêrin trioleat) nhờ chất xúc tác Ni: A.76018 lít B 760,18 lít C 7,6018 lít D 7601,8 lít 1.52 Xà phòng điều chế cách: A.phân hủy mỡ B thủy phân mỡ kiềm C phản ứng axít với kim loại D.đề hidro hóa mỡ tự nhiên 1.53 Trong chất béo luôn có lượng axit béo tự Khi thủy phân hoàn toàn 2,145 kg chất béo, cần dùng 0,3 kg NaOH, thu 0,092 kg glixerol, và m(g) hỗn hợp muối Na Khối lượng xà phòng 60% (về khối lượng) thu là A 7,574 kg B 3,765 kg C 2,610 kg D 3,787 kg t GIẢI Chọn D ( RCOO)3 C3 H + 3NaOH RCOONa + C3H5(OH)3 (1) Lop12.net (10) R ' COOH + NaOH R ' COONa + H2O (2) Ta có : số mol glixerol = ; số mol NaOH tạo glixerol = số mol NaOH trung hòa axit tự = 0, 103 3= 40 4,5 số mol H2O = 4,5 Theo định luật bào toàn khối lượng: Khối lượng muối = KL (chất béo) + KL (NaOH) KL (glixerol) KL (H2O) = 2,145 + 0,300 0,092 Khối lượng xà phòng (60%) = 2, 272 0, 4, 18 1000 = 2,272 (kg) = 3,787 (kg) 1.54 Đun 20g lipit với dung dịch chứa 10g NaOH Sau kết thúc phản ứng, để trung hòa dung dịch thu được, cần dùng 90ml dung dịch HCl 0,2M Chỉ 10 số xà phòng hóa lipit và phân tử khối trung bình các axit béo thành phần cấu tạo lipit là A 228 và 190 B 286 và 191 C 273 và 196 D 287 và 192 10 =0,25 (mol); n NaOH dö = 0,09.0,2.10 = 0,18 (mol) 40 0, 07 n NaOH pứ = 0,25 - 0,18 = 0,07 (mol) nlipit nNaOH 3 20 857 Đặt công thức lipit là ( RCOO)3 C3 H , ta có : R + 173 M lipit 0, 07 = 857 R = 228 Vậy phân tử khối trung bình các axit béo GIẢI : Chọn C n NaOH bñ = thành phần cấu tạo lipit là 228 + 45 = 273 - Chỉ số xà phòng hóa : Số mol KOH phản ứng với 20g lipit chính số mol NaOH phản ứng với cùng lượng lipit đó n KOH = n NaOH 0, 07 (mol) Vậy số xà phòng hóa lipit là 0, 07.56.1000 196 20 1.55 Để xà phòng hóa 100kg dầu ăn thuộc loại trioleoyl glixerol có số axit cần 14,10kg natri hiđroxit Giả sử phản ứng xảy hoàn toàn, khối lượng muối natri thu là A 108,6kg B 103,445kg C 118,245kg D 117,89kg GIẢI : Chọn B Cần lưu ý rằng, số mol KOH để trung hòa axit béo tự có 100 kg dầu ăn số mol NaOH dùng để trung hòa lượng axit đó Lop12.net (11) n KOH pứ với ax = 7.103 10 100 = 12,5 (mol) 56 số mol NaOH phản ứng với axit béo tự là 12,5 (mol) Lại cĩ n NaOH đãdùng = glixerol = 14,1 10 = 352,5 mol Số mol 40 325,5 12,5 n NaOH pứ với este 113,33 (mol) hay 10,43 kg 3 Phản ứng NaOH với axit béo tự tạo H2O với số mol tính : n H2O = n NaOH pứ với axit = 12,5 (mol) hay 12,5.18 0, 225(kg ) 1000 Áp dụng bảo toàn khối lượng ta có : m trioleyl glixerol m NaOH m xaø phoøng m Glixerol m H2O 14 43 { 4 123 10,43 14,1 100 0,225 mMuối = 103,445 (kg) 1.56 Đun sôi a (gam) triglixerit X với dung dịch KOH phản ứng hoàn toàn, thu 0,92 gam glixerol và 9,58 gam hỗn hợp Y gồm muối axit linoleic và axit oleic Giá trị a là A 8,82g B 9,91g C 10,90g D 8,92g GIẢI Chọn A nKOH = 0,92 = 0,03 mol 92 Áp dụng định luật bảo toàn khối lượng, ta có : a = 0,92 + 9,58 (0,0356) = 8,82 (gam) 1.57 Thủy phân hoàn toàn chất béo E dung dịch NaOH thu 1,84(g) glixerol và 18,24g muối axit béo Chất béo đó là A (C17H33COO)3C3H5 B (C17H35COO)3C3H5 C (C15H31COO)3C3H5 D (C15H29COO)3C3H5 GIẢI Chọn B MMuối = nGlixerol = 1,84 = 0,02 mol ; nMuối = 0,02 = 0,06 mol 92 18, 24 = 304 R + 67 =304 R = 273 là C17H35 – 0, 06 béo là (C17H35COO)3C3H5 Lop12.net Vậy chất (12)