luận văn thạc sĩ nghiên cứu tổng hợp vật liệu nano oxit sắt siêu thuận từ ứng dụng trong nhiệt từ trị

Lời cam đoan Tơi xin cam đoan viết luận văn tìm tòi, học hỏi thân hướng dẫn nhiệt tình thầy hướng dẫn GS.TS Trần Đại Lâm TS.Phạm Hồng Nam Những kết nghiên cứu ý tưởng tác giả khác trích dẫn cụ thể Các số liệu, kết luận văn trung thực chưa bảo vệ hội đồng bảo vệ luận văn thạc sĩ chưa công bố phương tiện Tôi xin chịu trách nhiệm lời cam đoan Hà Nội, ngày tháng năm 2019 Tác giả luận văn Bùi Thị Loan Lời cảm ơn Lời đầu tiên, tơi xin bày tỏ lòng kính trọng biết ơn sâu sắc tới người thầy tận tình hướng dẫn GS.TS Trần Đại Lâm,TS Phạm Hồng Nam Những người thầy ân cần bảo tạo điều kiện thuận lợi cho suốt thời gian thực luận văn Tôi xin chân thành cảm ơn tới Ban lãnh đạo Viện Khoa học vật liệu – Viện Hàn lâm Khoa học Công nghệ Việt Nam cán Viện Khoa học vật liệu quan tâm giúp đỡ tạo điều kiện thuận lợi tốt đóng góp chun mơn cho tơi q trình học tập nghiên cứu thực bảo vệ luận văn Tơi xin bày tỏ lòng biết ơn sâu sắc tới thầy cô Học Viện Khoa học & Công Nghệ- Viện Hàn lâm Khoa học & Công nghệ Việt Nam bảo giảng dạy tơi năm học qua hồn thiện luận văn này.Cuối cùng, tơi xin bày tỏ tình cảm tới người thân gia đình, bạn bè, đồng nghiệp động viên, giúp đỡ, hỗ trợ mặt Luận văn hỗ trợ kinh phí từ đề tài Chương trình hóa dược mã số CNHD-ĐT.064/15-17 (Bộ Công thương) đề tài nghiên cứu mã số 103.02-2019.18 (NAFOSTED) Luận văn thực Phòng Vật liệu nano y sinh (Viện Khoa học vật liệu, Viện Hàn lâm khoa học công nghệ Việt Nam) Danh mục ký hiệu chữ viết tắt I Danh mục kí hiệu Aex : Hệ số tương tác trao đổi A : Vị trí ion sắt cấu trúc ferit spinel B : Vị trí ion sắt cấu trúc ferir spinel DSP : Kích thước giới hạn siêu thuận tử EA : Năng lượng dị hướng tinh thể Ea : Rào lượng Ept : Năng lượng loại hạt đơn đômen cô lập Eastrain : Năng lượng từ giảo f : Tần số từ trường xoay chiều Hc : Lực kháng từ Hd : Trường khử từ HK : Trường dị hướng H : Từ trường K : Hằng số dị hướng từ tinh thể Keff : Hằng số dị hướng từ hiệu dụng κ’ : Là góc từ độ trục tensor ứng suất L : Hàm Langevin Ms : Từ độ bão hòa MH : Thành phần từ độ song song với từ trường n : Hệ số hạt N : Thừa số khử từ V : Thể tích hạt µ0 : Độ từ thẩm chân khơng 𝜑 : Góc trục dễ hạt nano từ từ trường 𝜏0 : Thời gian hồi phục 𝜏 : Thời gian đo rc : Bán kính đơn đơmen tới hạn 𝜃 : Góc λS : Là từ giảo bão hòa β : Giá trị ứng suất bề mặt II Danh mục chữ viết tắt BSE : Điện tử tán xạ ngược CS : Chitosan DLS : Phổ tán xạ laze động FT-IR : Phổ hấp thụ hồng ngoại Fourier FE-SEM : Kính hiển vi điện tử quét-phát xạ trường (Field Emission Scanning Electron Microscope SLP : Công suất tổn hao riêng TGA : Phân tích nhiệt vi trọng (thermo Gravimetric Analysis XRD : Nhiễu xạ tia X VSM : Hệ đo từ kế mẫu rung Danh mục bảng Bảng 2.1 Mẫu Fe3O4 tổng hợp thời gian khác nhiệt độ 50 °C 30 Bảng 2.2 Mẫu Fe3O4 tổng hợp nhiệt độ khác thời gian phản ứng 10 phút 30 Bảng 2.3 Sự phụ thuộc độ ổn định hệ keo vào giá trị Zeta 37 Bảng 3.1.Kích thước hạt nano Fe3O4 thời gian khác 43 Bảng 3.2 Bảng giá trị Ms, Hc 45 Bảng 3.3 Bảng giá trị kích thước hạt trung bình 47 Bảng 3.4 Bảng giá trị Ms, Hc 48 Bảng 3.5 Sự phụ thuộc tốc độ tăng nhiệt công suất tổn hao SLP vào nồng độ cường độ từ trường 55 Danh mục hình vẽ, đồ thị Hình 1.1 Cấu trúc tinh thể vật liệu Fe3O4 Hình 1.2 Đường cong từ hóa theo trục tinh thể Fe3O4 Hình 1.3 Trường khử từ mẫu có dạng ellipsoid tròn xoay Hình 1.4 Kích thước giới hạn cho trạng thái đơn đơmen ( Dsd), trạng thái siêu thuận từ (Dsp) số vật liệu 10 Hình 1.5 Hệ tọa độ cho trình đảo từ hạt đơn đơmen Từ trường ngồi H tạo góc φ so cới trục dễ ( trục c) tạo từ độ tổng cộng µ nằm góc θ so với trục dễ 10 Hình 1.6 Sơ đồ rào lượng cho hạt có dị hướng đơn trục có từ trường đặt vào (phải) khơng có từ trường ngồi (trái) 11 Hình 1.7 Một số đặc tính từ vật liệu từ: sắt từ (FM), siêu thuận từ (SPM) thuận từ (PM) [ 13 Hình 1.8 Đồ thị mô tả phụ thuộc lực kháng từ vào kích thước hạt 14 Hình 1.9 Mơ hình với cấu trúc lõi vỏ hạt nano từ 15 Hình 1.10 Đường cong từ hóa hạt nano Fe3O4 kích thước trung bình nm (M5), 10 nm (M10), 50 nm (M50), 150 nm (M150) (hình nhỏ mơ tả phụ thuộc lực kháng từ vào kích thước hạt) 16 Hình 1.11 Tổng hợp hạt nano phương pháp phân hủy nhiệt 23 Hình 1.12 Cấu trúc vài chất hoạt động bề mặt sử dụng tổng hợp hạt nano dung môi hữu 24 Hình 2.1 Quy trình chế tạo hạt nano từ Fe3O4 28 Hình 2.2 Ảnh chụp hệ vi sóng Uwave -1000, tần số 2,450 MHz dùng để tổng hợp hệ hạt nano Fe3O4 29 Hình 2.3 Quy trình bọc hạt nano Fe3O4 chitosan 31 Hình 2.4 Hiện tượng tia X nhiễu xạ mặt tinh thể rắn 32 Hình 2.5 Sơ đồ nguyên lý kính hiển vi điện tử quét FE-SEM 34 Hình 2.6 Sơ đồ nguyên lý máy quang phổ hồng ngoại biến đổi Fourier 35 Hình 2.7 Hệ đo VSM 36 Hình 2.8 Ảnh chụp hệ phát từ trường Model: UHF-20A (a) minh họa bố trí thí nghiệm đốt nóng cảm ứng từ (b) 38 Hình 2.9.Minh họa phương pháp đo lường nhiệt (a) cách tính tốc độ tăng nhiệt ban đầu (b) ……………………………………………………………38 Hình 3.1 Giản đồ XRD mẫu Fe3O4 chế tạo thời gian phản ứng khác từ 10 - 40 phút nhiệt độ 50oC 41 Hình 3.2 Ảnh FE-SEM hạt nano Fe3O4 chế tạo với thời gian khác 50°C 42 Hình 3.3 Đường cong từ hóa mẫu nano Fe3O4 chế tạo với thời gian khác 44 Hình 3.4 Giản đồ XRD mẫu chế tạo nhiệt độ khác với thời gian phản ứng 10 phút 46 Hình 3.5 Ảnh FE-SEM hạt nano Fe3O4 tạo nhiệt độ khác 47 Hình 3.6 Mơ tả đường cong từ hóa mẫu nano Fe3O4 chế tạo nhiệt độ khác 49 Hình 3.7 Giản đồ nhiễu xạ tia X mẫu M8 M8 bọc chitosan 50 Hình 3.8 Mẫu Fe3O4 chưa bọc (M8) mẫu bọc chitosan (M8/CS) 51 Hình 3.9 Phổ hấp thụ hồng ngoại FTIR mẫu Fe3O4 (M8) mẫu Fe3O4 chitosan (M8/CS) 51 Hình 3.10 Thế Zeta giản đồ phân bố kích thước hạt chất lỏng từ M8CS 52 Hình 3.11 Giản đồ phân tích nhiệt TGA dm/dt mẫu M8/CS 53 Hình 3.12 Đường từ trễ mẫu M8 M8 bọc chitosan Đường nét liền làm khớp hàm Langevin theo công thức (1.11) 54 Hình 3.13 Đường đốt từ mẫu M8/CS nồng độ mg/ml, cường độ từ trường 100 – 250 Oe, tần số 290 kHz 56 Hình 3.14 Đường đốt từ mẫu M8/CS nồng độ mg/ml, cường độ từ trường 100 – 250 Oe, tần số 290 kHz 56 Hình 3.15 Đường đốt từ mẫu M8/CS nồng độ mg/ml, cường độ từ trường 100 -250 Oe, tần số 290 kHz 57 Hình 3.16 SLP phụ thuộc vào H2 57 MỤC LỤC Lời cảm đoan Lời cảm ơn Danh mục kí hiệu ,các chữ viết tắt,các hình bảng MỞ ĐẦU CHƯƠNG I : TỔNG QUAN VỀ VẬT LIỆU NANO 1.1 VẬT LIỆU Fe3O4 DẠNG KHỐI 1.1.1 Cấu trúc tinh thể 1.1.2 Tính chất từ 1.2 TÍNH CHẤT VẬT LÝ CƠ BẢN CỦA HỆ HẠT NANO Fe3O4 1.2.1 Tính chất liên quan đến hiệu ứng kích thước 1.2.1.1 Kích thước đơn đơmen 1.2.1.2 Kích thước siêu thuận từ 12 1.2.1.3 Sự phụ thuộc lực kháng từ vào kích thước hạt 14 1.2.2 Tính chất liên quan đến hiệu ứng bề mặt 15 1.3 KHÁI QUÁT VỀ TÌNH HÌNH NGHIÊN CỨU HẠT NANO TỪ Fe3O4 17 1.3.1 Tình hình nghiên cứu nước 17 1.3.2 Tình hình nghiên cứu giới 18 1.3.3 Tổng quan vật liệu bọc 19 1.3.4 Các phương pháp tổng hợp hạt nano từ 21 1.4 ỨNG DỤNG CỦA HỆ HẠT NANO Fe3O4 25 1.4.1 Một số ứng dụng hạt nano sắt từ 25 1.4.2 Ứng dụng điều trị nhiệt từ 25 CHƯƠNG 2: KỸ THUẬT THỰC NGHIỆM 26 2.1.1 Hóa chất thiết bị 26 2.1.2 Quy trình tổng hợp 27 2.1.3 Quy trình bọc hạt nano Fe3O4 chitosan 31 2.2 CÁC PHƯƠNG PHÁP NGHIÊN CỨU CẤU TRÚC HẠT 32 2.2.1 Phương pháp nhiễu xạ tia X 32 2.2.2 Phương pháp kính hiển vi điện tử quét trường phát xạ FE-SEM 33 2.2.3 Phương pháp phân tích phổ hồng ngoại biến đổi Fourier(FT-IR) 34 2.2.4 Phương pháp đo từ 36 2.2.5 Phương pháp tán xạ ánh sang động học (Dynamic Light Scattering – DLS) 36 2.2.6 Thực nghiệm đốt nóng cảm ứng từ 37 CHƯƠNG 3: KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN 41 3.1 ẢNH HƯỞNG CỦA THỜI GIAN PHẢN ỨNG ĐẾN CẤU TRÚC VÀ TÍNH CHẤT TỪ 41 3.1.1 Ảnh hưởng thời gian phản ứng đến cấu trúc 41 3.1.2 Ảnh hưởng thời gian phản ứng đến tính chất từ 44 3.2 ẢNH HƯỞNG CỦA NHIỆT ĐỘ PHẢN ỨNG ĐẾN CẤU TRÚC VÀ TÍNH CHẤT TỪ 45 3.2.1 Ảnh hưởng nhiệt độ phản ứng đến cấu trúc 46 3.2.2 Ảnh hưởng nhiệt độ phản ứng đến tính chất từ 48 3.3 HỆ HẠT NANO Fe3O4 BỌC BẰNG CHITOSAN 50 3.4 KHẢ NĂNG SINH NHIỆT CỦA HỆ HẠT NANO TỪ TRONG TỪ TRƯỜNG XOAY CHIỀU 54 CHƯƠNG 4: KẾT LUẬN VÀ KIẾN NGHỊ 59 Kết luận 59 Kiến nghị 59 55 mg/ml mg/ml từ trường xoay chiều 100 Oe – 250 Oe, 290 kHz Kết cho thấy nhiệt độ bão hoà phụ thuộc mạnh vào nồng độ, giá trị cao đạt mẫu hạt nano Fe3O4 bọc chitosan 80 oC Bảng 3.5 Sự phụ thuộc tốc độ tăng nhiệt công suất tổn hao SLP vào nồng độ cường độ từ trường Tốc độ tăng nhiệt (dT/dt ) công suất tổn hao SLP (W/g) Tần số cường độ từ trường (H,f); (Oe, kHz) Nồng độ (mg/ml) dT/dt SLP dT/dt SLP dT/dt SLP 0,021 82,78 0,047 65,48 0,058 48,49 0,025 104,5 0,064 89,17 0,101 75,44 0,032 133,76 0,085 118,43 0,117 97,82 0,043 176,74 0,109 151,87 0,133 121,19 100 Oe, 290 kHZ 150 Oe, 290 kHZ 200 Oe, 290 kHZ 250 Oe, 290 kHZ Hình 3.13 cho thấy cường độ từ trường tăng lên, tốc độ sinh nhiệt tăng Tuy nhiên thời gian tăng lên nhiệt sinh đạt giới hạn xác định 56 60 100 150 200 250 55 o T ( C) 50 Oe Oe Oe Oe mg/ml 45 40 35 30 300 600 900 t (s) 1200 Hình 3.13 Đường đốt từ mẫu M8/CS nồng độ mg/ml, cường độ từ trường 100 – 250 Oe, tần số 290 kHz 100 100 150 200 250 90 o T ( C) 80 Oe Oe Oe Oe mg/ml 70 60 50 40 30 300 600 900 t (s) 1200 Hình 3.14 Đường đốt từ mẫu M8/CS nồng độ mg/ml, cường độ từ trường 100 – 250 Oe, tần số 290 kHz 57 120 100 Oe 150 Oe 200 Oe 250 Oe 80 o T ( C) 100 mg/ml 60 40 300 600 t (s) 900 1200 Hình 3.15 Đường đốt từ mẫu M8/CS nồng độ mg/ml, cường độ từ trường 100 -250 Oe, tần số 290 kHz 200 mg/ml mg/ml SLP (W/g) 160 mg/ml 120 80 40 10 4 10 H (Oe) 10 10 Hình 3.16 SLP phụ thuộc vào H2 Hình 3.13 – 3.15 cho thấy nồng độ nano từ tăng lên ảnh hưởng đến cường độ từ trường giá trị Tmax Mật độ hạt từ cường độ từ trường định thời gian đạt giá trị nhiệt tối ưu, với mẫu có hàm lượng cao dễ dàng đạt giá trị nhiệt độ tối ưu nhanh mẫu có hàm lượng thấp cường độ từ trường thấp 58 Nguồn gốc trình tăng nhiệt nhanh giai đoạn đầu cho đóng góp chế tổn hao từ trễ, tổn hao hồi phục (Néel, Brown) tổn hao dòng điện xốy [76] Đối với hệ ferit, độ dẫn điện thấp nên tổn hao dòng điện xốy gần không đáng kể Mặt khác, trạng thái siêu thuận từ nhiệt độ phòng quan sát thấy mẫu M8/CS Do đó, q trình sinh nhiệt tổn hao hồi phục (Néel, Brown) Từ đường thực nghiệm hình 3.13-3.15 dựa sở tính tốn trình bày mục 2.2.6, giá trị SLP liệt kê bảng 3.5 Sự phụ thuộc SLP vào H2 nồng độ khác đường nét liền làm khớp theo quy luật H2 thể hình 3.16 Có thể thấy giá trị SLP phụ thuộc tuyến tính theo quy luật H2 nồng độ nghiên cứu Điều phù hợp với nghiên cứu Rosensweig [77] hạt nano siêu thuận từ không tương tác Như vậy, từ phân tích cho thấy kết thu phù hợp với lý thuyết đáp ứng tuyến tính, tức SLP nhận chế tổn hao hồi phục (Néel, Brown) [78] 59 CHƯƠNG 4: KẾT LUẬN VÀ KIẾN NGHỊ Kết luận Từ kết nghiên cứu, đưa kết luận sau: Đã chế tạo thành công hạt nano từ Fe3O4 phương pháp đồng kết tủa hỗ trợ hợp vi sóng, kích thước hạt đạt – 15 nm Đã chế tạo thành công chất lỏng từ hạt Fe3O4 phương pháp đồng kết tủa sử dụng sóng siêu âm với chất bọc chitosan Từ độ mẫu bọc giảm 23% so với mẫu chưa bọc tương ứng với độ hụt khối sử dụng phương pháp TGA 25% Hiệu ứng đốt nóng cảm ứng từ đo mẫu chất lỏng từ nano Fe3O4chitosan cho thấy giá trị Tmax nằm khoảng 45 – 78 °C tương ứng với nồng độ thay đổi từ - mg/ml cường độ từ trường 100 - 250 Oe tần số 290kHz Đây kết khả quan, ứng dụng nhiệt từ điều trị ung thư Kiến nghị Chất lỏng từ nano Fe3O4-chitosan tổng hợp có khả ứng dụng cao nhiệt điều trị ung thư.Vì cần có nghiên cứu chun sâu, với quy mơ lớn hơn, để ứng dụng tiềm sản phẩm 60 TÀI LIỆU THAM KHẢO http://vietnamnet.vn/vn/thoi-su/ung-thu-viet-nam-nam-top-2-tren-bando-ung-thu-the-gioi-332534.html M Foote, Oncology basics Part What is cancer?, Journal of American Medical Writers Association, 20, 2005, pp 52–58 A Jordan, R Scholz, P Wust, H Schirra,T Schiestel, H Schmidt, R Felix “Endocytosis of dextran and silan-coated magnetite nanoparticles and the effect of intracellular hyperthermia on human mammary carcinoma cells in vitro”, J Magn Magn Mater 194, 1999, pp 185— 196 A Jordan, R Scholz, P Wust, H Schirra,T Schiestel, H Schmidt, R Felix, “Magnetic fuid hyperthermia (MFH): Cancer treatment with AC magnetic feld induced excitation of biocompatible superparamagnetic nanoparticle”, J Magn Magn Mater 201, 1999, pp 413-419 Challa.S.S.R.Kumar and F.Mohammad (2011), Magnetic nano materials for hyperthermia-based therapy and controlled drug delivery, Advanced Drug Delivery Reviews, 63: pp 789–808 RitchieChen MichaelG.Christiansen, and Polina Anikeeva (2013), Maximizing Hysteretic Losses in Magnetic Ferrite Nanoparticles via Model-Driven Synthesis and Materials Optimization, Americal Chemical Society, 7(10), pp 8990-9000 Cullity B.D, Graham C D, (2009), "Introduction to magnetic materials", John Wiley & Sons, Inc., Hoboken, New Jersey, 386-399 Le Renard P E, Buchegger F, Petri-Fink A, Bosman F, Rüfenacht D, HofmannH (2009), "Local moderate magnetically induced hyperthermia using an implant formed in situ in a mouse tumor model", Int J Hyperthermia, 25(3), 229–39 61 Johannsen, M., Gneveckow U., Thiesen B., Taymoorian K., Cho C.H., Waldofner N., Scholz R., Jordan A., Loening S.A., Wust P (2007), "Thermotherapy of prostate cancer using magnetic nanoparticles: feasibility, imaging, and three-dimensional temperature distribution", European urology, 52, 653-662 10 Cullity B D, Gramham C D, ( 2009), " Introduction to Magnetic materials", Wiley-IEEE, New York, P 116 11 Franco V, Batlle X., Labarta A, Bassas J, Sandiumenge F (1999), "Texture, strain and alloying in sputtered granular magnetic films", Acta Mater, 47, 12 Nguyễn Phú Thùy, (2003), "Vật lý tượng từ", Nhà xuất Đại học Quốc gia Hà Nội, 144 13 Frenkel, J., and Dorfman J (1930), "Spontaneous and Induced Magnetisation in Ferromagnetic Bodies", Nature, 126, 274 14 McCurrie, R.A., (1994), "Ferromagnetic Materials Structure and Properties", Academic Press,San Diego, 232 15 O’Handley R.C ”, (2000), "Modern magnetic materials, principles and applications", John Willey and Sons, Inc., 127, 358 16 S Levi, R T Merrill (1978), "Properties of single-domain, pseudosingle-domain, and multidomain magnetite," J Geophys Res, 83(B1), 309–323 17 Krishnan, K.M., A.B Pakhomov, Y Bao, P Blomqvist, M.G Y Chun, K Griffin, X Ji, B.K Roberts (2006), "Nanomagnetism and spin electronics: materials, microstructure and novel properties", J Mater Sci, 41, 793 18 Morrish H, Yu S P (1956), "Magnetic Measurements on Individual Microscopic Ferrite Particles Near the Single-Domain Size", Physical Review E, 102, 670-673 62 19 Xavier Batlle, Amílcar Labarta (2002), "Finite-size effects in fine particles: magnetic and transport properties", J Phys D: Appl Phys., 35, R15 20 Karimi, Z., L Karimi, H Shokrollahi (2013), "Nano-magnetic particles used in biomedicine: Core and coating materials", Materials Science and Engineering C, 33, 2465–2475 21 Phạm Hoài Linh, Hà Phương Thư, Trần Đăng Thành, Đỗ Hùng Mạnh, Nguyễn Xuân Phúc Lê Văn Hồng, Nghiên cứu chế tạo chất lỏng từ chứa hạt nano Fe3O4 bọc dextran chitosan biến tính, Hội nghị vật lý chất rắn khoa học vật liệu toàn quốc lần thứ (SPMS2011)Thành phố Hồ Chí Minh 7-9/11/ 201, p266 22 Néel, L (1959), J de Physique et le Radium, 20, 215–221 23 Abolfazl Akbarzadeh, Mohamad Samiei, Soodabeh Davaran (2012), "Magnetic nanoparticles: preparation, physical properties, and applications in biomedicine", Nanoscale Research Letters, 7, 144 24 Yunyu Shi (2006), "Superparmagnetic nanoparticles for MRI Diagnosis", Doctoral thesis, School of Chemical Emngineering The University of Adelaide, Adelaide 25 Néel, L (1949), "Fundamental study of the magnetism of singledomain grains", Ann Geophys, 5, 99 26 Nguyễn Hữu Đức (2008), Vật liệu từ cấu trúc nano điện tử spin, Nhà xuất Đại học Quốc gia Hà Nội: pp 49-53 27 Gee., S.H., Y K.Hong, D W Erickson, M H Park (2003), "Synthesis and aging effect of spherical magnetite (Fe3O4) nanoparticles for biosensor applications", Journal of Applied Physics, 93 (10), 7560 – 7562 28 Nguyễn Hữu Đức, Trần Mậu Danh, Trần Thị Dung (2007), "Chế tạo nghiên cứu tính chất từ hạt nano Fe3O4 ứng dụng y sinh 63 học", Tạp chí Khoa học ĐHQGHN, Khoa học Tự nhiên Công nghệ, 23, 231-237 29 Bakoglidis, K.D., Simeonidis K, Sakellari D, Stefanou G, Angelakeris.M (2012), "Size-dependent mechanisms in AC magnetic hyperthermia response of iron-oxide nanoparticles", IEEE Trans Magn Mag, 48, 1320–1323 30 Kodama, R.H., Makhlouf S A., Berkowitz A E (1997), "Finite size effects in antiferromagnetic NiO nanoparticles", Phys Rev Lett, 79, 1393 - 1396 31 Linderoth S, Balcells L, Labarta A, Tejada J, Hendriksen P V, Sethi S A (1993), "Magnetization and Mössbauer studies of ultrafine Fe-C particles", Journal of Magnetism and Magnetic Materials, 124, 69-276 32 Gangopadhyay S, Hadjipanayis G C, Dale B, Sorensen C.M, Klabunde K J, Papaefthymiou V, Kostikas A, Changwen Hu (1992), "Magnetic properties of ultrafine iron particles", Phys Rev B, 45, 9778 33 Coey, J.M.D (1971), "Noncollinear spin arrangement in ultrafine ferrimagnetic crystallites", Phys Rev Lett., 27, 1140-42 34 Goya.G F, T S Berquo´, F C Fonseca (2003), "Static and dynamic magnetic properties of spherical magnetite nanoparticles", Journal of applied physics 94, 35 Garanin, D.A., and Kachkachi H (2003), "Surface contribution to the anisotropy of magnetic nanoparticles", Phys Rev Lett., 90, 65504/165504/4 36 Bodker F, S Morup, N Derroth (1994), "Surface effecs in Metallic Iron Nanoparticles", Physical Review Letter, 72, 282-285 37 Qing Song (2005), "Size and shape controlled synthesis and superparamagnetic properties of spinel ferrite nanocrystals", Doctoral 64 thesis, School of Chemistry and Biochemistry,Georgia Institute of Technology, Atlanta,GA 30332-0400 38 Subhankar Bedanta, Wolfgang Kleemann (2009), "Supermagnetism", Jounal of physics D: Applied Physics, 42, 013001 39 Thi Kim Oanh Vuong, Dai Lam Tran, Trong Lu Le, Duy Viet Pham, Hong Nam Pham, Thi Hong Le Ngo, Hung Manh Do, Xuan Phuc Nguyen, Synthesis of high-magnetization and monodisperse Fe3O4 nanoparticles via thermal decomposition, Materials Chemistry and Physics 163 (2015) 537-544 40 P H Nam, L T Lu, P H Linh, D H Manh, Le Thi Thanh Tam, N X Phuc, P T Phong and In-Ja Lee, Polymer-coated cobalt ferrite nanoparticles synthesis, characterization, and toxicity forhyperthermia applications, New Journal of Chemistry, 42(2018), 14530-14541 41 Hai Tran Hoang, Phuc Le Hong, Dung Doan Thi Kim, \Huyen Nguyen Thi Le, Long Bui Duc, Vinh Le Khanh, (2007), "Iron oxide nanoparticles with biocompatible starch and dextran coating for biomedicine applications", in: Proceeding of IWNA 2007, Vung Tau, Vietnam, pp 90 - 96 42 Kenziban Can, "Immobilization of albumin on aminosilane modified superparamagnetic magnetite nanoparticles and its characterization," Colloids and Surfaces B: Biointerfaces 71 (1), pp 154-159, 2009 43 D Kim, "Antibiofouling Polymer-Coated Superparamagnetic Iron Oxide Nanoparticles as Potential Magnetic Resonance Contrast Agents for in Vivo Cancer Imaging," jam chem.soc.2006, 128, 7383-7389 7383, 2006 44 BinHuJiangPanHui-LeiYuJian-WenLiuJian-HeXu, "Immobilization of Serratia marcescens lipase onto amino-functionalized magnetic nanoparticles for repeated use in enzymatic synthesis of Diltiazem intermediate," Process Biochemistry, vol 44, no 9, pp 1019-2024, September 2009 65 45 Jingmiao Qu, "Preparation of Fe3O4–chitosan nanoparticles used for hyperthermia," Advanced Powder Technology 21 (2010) 461–467, 2010 46 XiuhengXue,"Recognitionand enrichment specificity of Fe3O4 magnetic nanoparticles surface modified by chitosan and Staphylococcus aureusenterotoxins A antiserum," Colloids and Surfaces B: Biointerfaces, Vols 103,1, pp 107-113, march 2013 47 P Tartaj, M.P Morales, S Veintemillas-Verdaguer, T GonzalezCarreno, C.J.Serna, (2006), "Synthesis, properties and biomedical applications of magnetic nanopar-ticles", Elsevier, Amsterdam, Netherlands, 48 Jiang, J.-S., Zhi-Feng Gan, Yong Yang, Bing Du, Min Qian, P Zhang (2009), "A novel magnetic fluid based on starch-coated magnetite nanoparticles functionalized with homing peptide", J Nanopart Res, 11, 1321–1330 49 V.A.J Silva, P.L Andrade, M.P.C Silva, A.B Dominguez, L D L S Valladares, J A Aguiar (2013), "Synthesis and characterization of Fe3O4 nanoparticles coated with fucan polysaccharides", Journal of Magnetism and Magnetic Materials, 343, 138-143 50 Wei Wu, Quanguo He, C Jiang (2008), "Magnetic Iron Oxide Nanoparticles: Synthesis and Surface Functionalization Strategies", Nanoscale Res Lett, 3, 397–415 51 Do Kyung Kim, Maria Mikhaylova, Fu Hua Wang, Jan Kehr, Bo ărje Bjelke, Yu Zhang, Thomas Tsakalakos, Mamoun Muhammed (2003), "Starch-Coated Superparamagnetic Nanoparticles as MR Contrast Agents", Chem Mater., 15, 4343 4351 52 Chairama Sanoe, Ekasith Somsookb (2008), "Starch vermicelli template for synthesis of magnetic iron oxide nanoclusters", Journal of Magnetism and Magnetic Materials, 320, 2039–2043 66 53 Aiping Zhu, Lanhua Yuan, Tianqing Liao (2008), "Suspension of Fe3O4 nanoparticles stabilized by chitosan and ocarboxymethylchitosan", International Journal of Pharmaceutics, 350, 361–368 54 Veigaa, V., D.H Ryanb, E Sourtya, F Llanes, R.H Marchessault, B H Erné (2000), "Formation and characterization of superparamagnetic cross-linked high amylose starch", Carbohydrate Polymers, 42, 353– 357 55 Lê Thị Hải Yến (200), “Nghiên cứu chitin/chitosan ứng dụng y học”,Luận án Tiến sĩ hóa học,Viện hóa học,Trung tâm Khoa Học Tự Nhiên Và công nghệ Quốc gia 56 Carlos E., Alberto G., Julio S.R., Antolio L.B (1999), “Biodegradable polimer in medicine: structural design and development of meterials”, Rev Plast Mod., 77(511), pp 49 – 59 57 Nguyễn Thị Ngọc Tú,Vũ Thị Ngọc Thanh (1998),“Khảo sát tác dụng kháng khuẩn,kháng nấm chitosan”,Tạp chí dược học 7,19-21 58 Vũ Thị Ngọc Thanh,Lê Văn Phủng,Lê Huy Chính,Hồng Tích Huyền,(2001), “Nnghiên cứu tác dụng kháng khuẩn chitosan bỏng nhiệt thực nghiệm”.Tạp chí Hóa học,3,19-22 59 Brian L Cushing, Vladimir L Kolesnichenko, Charles J O’Connor, (2004), "Recent Advances in the Liquid-Phase Syntheses of Inorganic Nanoparticles", Chem Rev., 104, pp 3893−3946 60 Zhao D., Wu X., Guan H., Han E., (2007), "Study on supercritical hydrothermal synthesis of CoFe2O4 nanoparticles", The Journal of supercritical fluids, 42 pp 226- 233 61 Giria S., Samantab S., Majic S., Gangulic A., Bhaumikb A., (2005), "Magnetic properties of α-Fe2O3 nanoparticle synthesized by a new hydrothermal method", Journal of Magnetism and Magnetic Materials, 285, pp 296-302 67 62 Liu X., Qiu G , Yan A., Wang Z., Li X., (2007), "Hydrothermal synthesis and characterization of α-FeOOH and α-Fe2O3 uniform nanocrystallines", Journal of Alloys and Compounds, 433, pp 216 220 63 Dung T T., Danh T M., Hoa L T M., Chien D M., Duc N H., (2009), "Structural and magnetic properties of starch-coated magnetite nanoparticles", Journal of Experimental Nanoscience, 4, pp 259-267 64 Park Jongnam, Joo Jin, Kwon Soon Gu, Jang Youngjin, Hyeon Taeghwan, (2007), "Synthesis of monodisperse spherical nanocrystals", Angewandte Chemie International Edition, 46, pp 4630-4660 65 Yang Haitao, Ogawa Tomoyuki, Hasegawa Daiji, Takahashi Migaku, (2008), "Synthesis and magnetic properties of monodisperse magnetite nanocubes", Journal of Applied Physics, 103, pp 07D526 66 Zeng Hao, Rice Philip M., Wang Shan X., Sun Shouheng, (2004), "Shapecontrolled synthesis and shape-induced texture of MnFe2O4 nanoparticles", Journal of the American Chemical Society, 126, pp 11458-11459 67 Seo W S., Shim J H., Oh S J., Lee E K., Hur N H., Park J T., (2005), "Phaseand size-controlled synthesis of hexagonal and cubic CoO nanocrystals", Journal of the American Chemical Society, 127, pp 6188- 6197 68 Xu Zhichuan, Shen Chengmin, Hou Yanglong, Gao Hongjun, Sun Shouheng, (2009), "Oleylamine as Both Reducing Agent and Stabilizer in a Facile Synthesis of Magnetite Nanoparticles", Chemistry of Materials, 21, pp 1778-1780 69 Park Jongnam, An Kwangjin, Hwang Yosun, Park Je-Geun, Noh HanJin, Kim Jae-Young, Park Jae-Hoon, Hwang Nong-Moon, Hyeon Taeghwan, (2004), "Ultralarge-scale syntheses of monodisperse nanocrystals", Nature Materials, 3, pp 891-895 68 70 Sun S., Zeng H., Robinson D B., Raoux S., Rice P M., Wang S X., Li G., (2004), "Monodisperse MFe2O4 (M = Fe, Co, Mn) nanoparticles", Journal of the American Chemical Society, 126, pp 273- 279 71 F S.-S Zhang Zhiping, ""Nanoparticles of poly(lactide)/vitamin E TPGS copolymer for cancer chemotherapy: Synthesis, formulation, characterization and in vitro drug release"," Biomaterials, 27, pp pp 262-270 , 2006 72 Eric C Abenojar, Sameera Wickramasinghe, Jesbaniris BasConcepcion, Anna Cristina S Samia (2016), Structural effects on the magnetic hyperthermia properties of iron oxide nanoparticles, Progress in Natural Science: Materials International, 26: pp 440–448 73 Mathur P., Thakur A., Singh M (2008), A study of nano-structured Zn– Mn soft spinel ferrites by the citrate precursor method, Physica Scripta, 77: pp 045701 (6pp) 74 Mouryaa V.K, N.N Inamdar, A Tiwari (2010), "Carboxymethyl chitosan and its applications", Adv Mat Lett, 1(1), 11-33 75 M Thakur, K De, S Giri , S Si , A Kotal, T K Mandal (2006), "Interparticle interaction and size effect in polymer coated magnetite nanoparticles", J Phys.: Condens Matter, 18 9093–9104] 76 Phong P.T., Nam P.H., Manh D.H., Tung D.K., Lee J., Phuc N.X (2015), Studies of the Magnetic Properties and Specific Absorption of Mn0.3Zn0.7Fe2O4 Nanoparticles, Journal of Electronic Materials, 44: pp 287–294 77 Rosensweig R.E (2002), Heating magnetic fluid with alternating magnetic field, Journal of Magnetism and Magnetic Materials, 252: pp 370–374 69 78 Carrey J., Mehdaoui B., Respaud M (2011), Simple models for dynamic hysteresis loops calculation: Application to hyperthermia optimization, Journal of Applied physics, 109: pp 083921 ... nữa, từ tính vật liệu phù hợp cho ứng dụng nhiệt từ trị giá trị mômen từ chúng lớn (≈ 92 emu/g) [5] Từ luận điểm trên, lựa chọn để tài: Nghiên cứu tổng hợp vật liệu nano oxit sắt siêu thuận từ ứng. .. liệu bọc 19 1.3.4 Các phương pháp tổng hợp hạt nano từ 21 1.4 ỨNG DỤNG CỦA HỆ HẠT NANO Fe3O4 25 1.4.1 Một số ứng dụng hạt nano sắt từ 25 1.4.2 Ứng dụng điều trị nhiệt từ. .. tiếp đến dị hướng từ hạt nano thăng giáng nhiệt từ độ tự phát 13 Hình 1.7 Một số đặc tính từ vật liệu từ: sắt từ (FM), siêu thuận từ (SPM) thuận từ (PM)[23] Khái niệm siêu thuận từ đưa Frenkel