NHAN BIET CAC CHAT HUU CO

Lí thuyết hóa học Hóa hữu cơ A. NHẬN BIẾT CÁC CHẤT HỮU CƠ (Tổng quát) Chất muốn nhận biết Thuốc thử Hiện tượng Phản ứng Hợp chất có liên kết C = C hay − C ≡ C − dd Brom Phai màu nâu đỏ CH 2 = CH 2 + Br 2 → BrCH 2 – CH 2 Br CH ≡ CH + 2Br 2 → Br 2 CH – CHBr 2 Phenol dd Brom Kết tủa trắng Anilin Hợp chất có liên kết C = C dd KMnO 4 Phai màu tím 3CH 2 = CH 2 + 2KMnO 4 + 4H 2 O → 3HOCH 2 −CH 2 OH + 2MnO 2 + 2KOH − C ≡ C − 3CH≡CH+8KMnO 4 → 3HOOC−COOH + 8MnO 4 ↓+8KOH Ankyl benzen Ankin có liên kết ba đầu mạch dd AgNO 3 trong NH 4 OH (Ag 2 O) Kết tủa vàng nhạt R−C≡C−H + Ag[(NH 3 ) 2 ]OH → R−C≡C−Ag↓ + H 2 O + 2NH 3 Hợp chất có nhóm – CH = O: Andehit, glucozơ, mantôzơ Kết tủa Ag (phản ứng tráng bạc) R − CH = O + 2Ag[(NH 3 ) 2 ]OH → R − COONH 4 + 2Ag↓ + H 2 O + 3NH 3 ↑ CH 2 OH−(CHOH) 4 −CHO + Ag 2 O 0 3 t ,ddNH → CH 2 OH−(CHOH) 4 −COOH + 2Ag↓ (Phản ứng này nhận biết nước tiểu bệnh tiểu đường có chứa glucozơ) Axit fomic HCOOH+2Ag[(NH 3 ) 2 ]OH→(NH 4 ) 2 CO 3 + 2Ag↓ +H 2 O+2NH 3 Hay: HCOOH + Ag 2 O 3 ddNH → CO 2 + 2Ag↓ + H 2 O Este formiat H – COO – R HCOOR+2Ag[(NH 3 ) 2 ]OH→(NH 4 ) 2 CO 3 + 2Ag↓ +ROH+2NH 3 Hợp chất có nhóm –CH= O Cu(OH) 2 ↓ Cu 2 O đỏ gạch R−CHO + 2Cu(OH) 2 0 t → RCOOH + Cu 2 O↓ + 2H 2 O Ancol đa chức (có ít nhất 2 nhóm – OH gắn vào 2 C liên tiếp) Tạo dd màu xanh lơ trong suốt Anđehit dd NaHSO 3 bảo hòa Kết tủa dạng kết tinh R − CHO + NaHSO 3 → R − CHOH − NaSO 3 ↓ Metyl xêton Hợp chất có H linh động: axit, Ancol, phenol Na, K Sủi bọt khí không màu 2R − OH + 2Na → 2R − ONa + H 2 ↑ 2R − COOH + 2Na → 2R − COONa + H 2 ↑ 2C 6 H 5 − OH + 2Na → 2C 6 H 5 − ONa + H 2 Gv: Trần Quốc Nghĩa Trang 1 OH 2 →+ 3Br OH Br Br Br + 3HBr (keát tuûa traéng) 2 NH 2 →+ 3Br Br Br Br + 3HBr (keát tuûa traéng) 2 NH 3 CH → 2 0 H O 4 80-100 C + 2KMnO COOK 2 2 + 2MnO +KOH+H O ] 2 2 2 2 O − − − − → − − 2 CH OH HO CH CH H + Cu(OH) + HO CH CH OH HO CH 2 2 2 2 2 O − − − − − − − − CH OH HO CH CH O CH + 2H O CH OH HO CH Cu ^ Lí thuyết hóa học Hóa hữu cơ B. NHẬN BIẾT CÁC CHẤT HỮU CƠ (Chi tiết) Chất Thuốc thử Hiện tượng Phản ứng Ankan Cl 2 /ás Sản phẩm sau PƯ làm hồng giấy quỳ ẩm C n H 2n+2 + Cl 2 as → C n H 2n+1 Cl + HCl Anken dd Br 2 Mất màu C n H 2n + Br 2 → C n H 2n Br 2 dd KMnO 4 mất màu 3C n H 2n + 2KMnO 4 + 4H 2 O → 3C n H 2n (OH) 2 + 2MnO 2 + 2KOH Khí Oxi Sp cho pứ tráng gương 2CH 2 = CH 2 + O 2 2 2 PdCl ,CuCl → CH 3 CHO Ankađien dd Br 2 Mất màu C n H 2n − 2 + 2Br 2 → C n H 2n Br 4 Ankin dd Br 2 Mất màu C n H 2n − 2 + 2Br 2 → C n H 2n Br 4 dd KMnO 4 mất màu 3CH≡CH+8KMnO 4 → 3HOOC−COOH + 8MnO 4 ↓+8KOH AgNO 3 /NH 3 (có nối 3 đầu mạch) kết tủa màu vàng nhạt HC ≡ CH + 2[Ag(NH 3 ) 2 ]OH → Ag − C ≡ C − Ag↓ + 2H 2 O + 4NH 3 R−C ≡ C−H + [Ag(NH 3 ) 2 ]OH → R−C ≡ C−Ag↓ + H 2 O + 2NH 3 dd CuCl trong NH 3 kết tủa màu đỏ CH ≡ CH + 2CuCl + 2NH 3 → Cu − C ≡ C − Cu↓ + 2NH 4 Cl R − C ≡ C − H + CuCl + NH 3 → R − C ≡ C − Cu↓ + NH 4 Cl Toluen dd KMnO 4 , t 0 Mất màu Stiren dd KMnO 4 Mất màu Ancol Na, K ↑ không màu 2R − OH + 2Na → 2R − ONa + H 2 ↑ Ancol bậc I CuO (đen) t 0 Cu (đỏ), Sp cho pứ tráng gương R − CH 2 − OH + CuO 0 t → R − CH = O + Cu + H 2 O R − CH = O + 2Ag[(NH 3 ) 2 ]OH → R− COONH 4 + 2Ag↓ + H 2 O + 3NH 3 Ancol bậc II CuO (đen) t 0 Cu (đỏ), Sp không pứ tráng gương R − CH 2 OH − R′ + CuO 0 t → R − CO − R′ + Cu + H 2 O Ancol đa chức Cu(OH) 2 dung dịch màu xanh lam Anilin nước Brom Tạo kết tủa A NHẬN BIẾT CÁC CHẤT HỮU CƠ (Tổng quát) Chất muốn nhận biết Hợp chất có liên kết C = C hay  C  C  Thuốc thử Hiện tượng dd Brom Phai màu nâu đỏ Phản ứng CH2 = CH2 + Br2  BrCH2 – CH2Br CH  CH + 2Br2  Br2CH – CHBr2 OH OH + 3Br2   Phenol dd Brom Br Kết tủa trắng Br Br Br + 3Br2   Br + 3HBr Br Hợp chất có liên kết C = C CC dd KMnO4 Phai màu tím 3CHCH+8KMnO4  3HOOCCOOH + 8MnO4+8KOH COOK CH3 HO + 2MnO2 +KOH+H2O + 2KMnO4  80-100 C Kết tủa vàng nhạt dd AgNO3 NH4OH (Ag2O) Kết tủa Ag (phản ứng tráng bạc) Hợp chất có H linh động: axit, Ancol, phenol (Phản ứng nhận biết nước tiểu bệnh tiểu đường có chứa glucozơ) HCOOH+2Ag[(NH3)2]OH(NH4)2CO3 + 2Ag +H2O+2NH3 ddNH HCOOR+2Ag[(NH3)2]OH(NH4)2CO3 + 2Ag +ROH+2NH3  Cu2O đỏ gạch Hợp chất có nhóm –CH= O Metyl xêton t ,ddNH  CH2OH(CHOH)4COOH + 2Ag  CO2 + 2Ag + H2O Hay: HCOOH + Ag2O 3 Este formiat H – COO – R Anđehit RCCH + Ag[(NH3)2]OH  RCCAg + H2O + 2NH3 R  CH = O + 2Ag[(NH3)2]OH  R  COONH4 + 2Ag + H2O + 3NH3 CH2OH(CHOH)4CHO + Ag2O Axit fomic Ancol đa chức (có nhóm – OH gắn vào C liên tiếp) ng) a traé t tủ (kế 3CH2 = CH2 + 2KMnO4 + 4H2O  3HOCH2CH2OH + 2MnO2 + 2KOH Ankyl benzen Ankin có liên kết ba đầu mạch Hợp chất có nhóm – CH = O: Andehit, glucozơ, mantơzơ (kế t tủ a trắ ng) NH2 NH2 Anilin + 3HBr t RCHO + 2Cu(OH)2  RCOOH + Cu2O + 2H2O Cu(OH)2 Tạo dd màu xanh lơ suốt CH2  OH dd NaHSO3 bảo hòa Kết tủa dạng kết tinh R  CHO + NaHSO3  R  CHOH  NaSO3 Na, K Sủi bọt khí khơng màu HO  CH2 CH2  OH HO  CH2 ] CH  OH + Cu(OH)2 + HO  CH  CH  O  Cu  O  CH + 2H2O CH2  OH HO  CH2 2R  OH + 2Na 2R  COOH + 2Na 2C6H5  OH + 2Na    ^ CH2  OH HO  CH2 2R  ONa + H2  2R  COONa + H2 2C6H5  ONa + H2 Trang B NHẬN BIẾT CÁC CHẤT HỮU CƠ (Chi tiết) Chất Ankan Thuốc thử Cl2/ás dd Br2 dd KMnO4 Anken Khí Oxi Ankađien Ankin Toluen dd Br2 dd Br2 dd KMnO4 AgNO3/NH3 (có nối đầu mạch) dd CuCl NH3 dd KMnO4, t0 Hiện tượng Sản phẩm sau PƯ làm hồng giấy quỳ ẩm Mất màu màu Sp cho pứ tráng gương Mất màu Mất màu màu Mất màu Ancol Na, K  không màu CuO (đen) t0 Ancol đa chức Anilin Cu(OH)2 nước Brom 3CnH2n + 2KMnO4 + 4H2O  3CnH2n(OH)2 + 2MnO2 + 2KOH PdCl ,CuCl 2  CH3CHO 2CH2 = CH2 + O2  CnH2n2 + 2Br2  CnH2nBr4 CnH2n2 + 2Br2  CnH2nBr4 3CHCH+8KMnO4  3HOOCCOOH + 8MnO4+8KOH COOK CH3 HO Cu (đỏ), Sp cho pứ tráng gương Cu (đỏ), Sp không pứ tráng gương dung dịch màu xanh lam Tạo kết tủa trắng CH = CH2 CHOH = CH2OH + 2MnO2 + 2H2O + 2KMnO4  4H2O   2R  OH + 2Na  2R  ONa + H2 t R  CH2  OH + CuO  R  CH = O + Cu + H2O R  CH = O + 2Ag[(NH3)2]OH  R COONH4 + 2Ag + H2O + 3NH3 t R  CH2OH  R + CuO  R  CO  R + Cu + H2O CH2  OH HO  CH2 CH2  OH HO  CH2 ] CH  OH + Cu(OH)2 + HO  CH  CH  O  Cu  O  CH + 2H2O CH2  OH HO  CH2 ^ CH2  OH HO  CH2 NH2 NH2 + 3Br2   Br Br + 3HBr Br Anđehit + 2MnO2 +KOH+H2O + 2KMnO4  80-100 C Mất màu Ancol bậc II CnH2n + Br2  CnH2nBr2 kết tủa màu CH  CH + 2CuCl + 2NH3  Cu  C  C  Cu + 2NH4Cl đỏ R  C  C  H + CuCl + NH3  R  C  C  Cu + NH4Cl dd KMnO4 CuO (đen) t0 as CnH2n+2 + Cl2  CnH2n+1Cl + HCl kết tủa màu HC  CH + 2[Ag(NH3)2]OH  Ag  C  C  Ag + 2H2O + 4NH3 vàng nhạt RC  CH + [Ag(NH3)2]OH  RC  CAg + H2O + 2NH3 Stiren Ancol bậc I Phản ứng (kế t tủ a trắ ng) R  CH = O + 2Ag[(NH3)2]OH AgNO3  Ag trắng NH3  R  COONH4 + 2Ag + H2O + 3NH3 Cu(OH)2 t0  đỏ gạch RCHO + 2Cu(OH)2 + NaOH  RCOONa + Cu2O + 3H2O NaOH, t dd Brom Mất màu RCHO + Br2 + H2O  RCOOH + 2HBr Andehit no hay ko no làm màu nước Br2 phản ứng oxi hóa khử Muốn phân biệt andehit no khơng no dùng dd Br2 CCl4, mơi trường CCl4 Br2 khơng thể tính oxi hóa nên phản ứng với andehit không no Trang Chất Axit cacboxylic Thuốc thử Hóa đỏ CO32  CO2 2R  COOH + Na2CO3  2R  COONa + CO2 + H2O Hóa xanh Hóa đỏ Khơng đổi Số nhóm  NH2 > số nhóm  COOH Số nhóm  NH2 < số nhóm  COOH Số nhóm  NH2 < số nhóm  COOH CO32  CO2 2H2NRCOOH + Na2CO3  2H2NRCOONa + CO2 + H2O Q tím Hóa xanh dd xanh lam Cu(OH)2 Glucozơ Cu(OH)2 NaOH, t0  đỏ gạch AgNO3 / NH3 dd Br2  Ag trắng Thuỷ phân Saccarozơ C12H22O11 Vơi sữa Cu(OH)2 Cu(OH)2 Mantozơ Phản ứng Q tím Aminoaxit Amin Hiện tượng AgNO3 / NH3 C12H22O11 Thuỷ phân Thuỷ phân Tinh bột (C6H10O5)n ddịch iot Mất màu sản phẩm tham gia pứ tráng gương Vẩn đục dd xanh lam dd xanh lam 2C6H12O6 + Cu(OH)2  (C6H11O6)2Cu + 2H2O CH2OH  (CHOH)4  CHO + 2Cu(OH)2 + NaOH t   CH2OH  (CHOH)4  COONa + Cu2O + 3H2O CH2OH  (CHOH)4  CHO + 2Ag[(NH3)2]OH  CH2OH(CHOH)4COONH4 + 2Ag + H2O + 3NH3 CH2OH(CHOH)4CHO + Br2 CH2OH(CHOH)4COOH+2HBr  C12H22O11 + H2O C12H22O11 + Ca(OH)2 C6H12O6 Glucozơ  + C6H12O6 Fructozơ C12H22O11.CaO.2H2O C12H22O11 + Cu(OH)2  (C12H22O11)2Cu + 2H2O C12H22O11 + Cu(OH)2  (C12H22O11)2Cu + 2H2O  Ag trắng sản phẩm tham gia pứ tráng gương sản phẩm tham gia pứ tráng gương C12H22O11 (C6H10O11)n + + H2O nH2O   2C6H12O6 (Glucozơ) nC6H12O6 (Glucozơ) Tạo dung dịch màu xanh tím, đun nóng màu xanh tím biến mất, để ngi màu xanh tím lại xuất Trang NHẬN BIẾT CÁC CHẤT HỮU CƠ I. NGUYÊN LÝ CHUNG Chất muốn nhận biết Thuốc thử Hiện tượng Phản ứng Hợp chất có liên kết C = C hay − C ≡ C − dd Brom Phai màu nâu đỏ CH 2 = CH 2 + Br 2 → BrCH 2 – CH 2 Br CH ≡ CH + 2Br 2 → Br 2 CH – CHBr 2 Phenol dd Brom Kết tủa trắng Anilin Hợp chất có liên kết C = C dd KMnO 4 Phai màu tím 3CH 2 = CH 2 + 2KMnO 4 + 4H 2 O → 3HOCH 2 −CH 2 OH + 2MnO 2 + 2KOH − C ≡ C − 3CH≡CH+8KMnO 4 → 3HOOC−COOH + 8MnO 4 ↓+8KOH Ankyl benzen Ankin có liên kết ba đầu mạch dd AgNO 3 trong NH 4 OH (Ag 2 O) Kết tủa vàng nhạt R−C≡C−H + Ag[(NH 3 ) 2 ]OH → R−C≡C−Ag↓ + H 2 O + 2NH 3 Hợp chất có nhóm – CH = O: Andehit, glucozơ, mantôzơ Kết tủa Ag (phản ứng tráng bạc) R − CH = O + 2Ag[(NH 3 ) 2 ]OH → R − COONH 4 + 2Ag↓ + H 2 O + 3NH 3 CH 2 OH−(CHOH) 4 −CHO + Ag 2 O 0 3 t ,ddNH → CH 2 OH−(CHOH) 4 −COOH + 2Ag↓ (Phản ứng này nhận biết nước tiểu bệnh tiểu đường có chứa glucozơ) Axit fomic HCOOH+2Ag[(NH 3 ) 2 ]OH→(NH 4 ) 2 CO 3 + 2Ag↓ +H 2 O+2NH 3 Hay: HCOOH + Ag 2 O 3 ddNH → CO 2 + 2Ag↓ + H 2 O Este formiat H – COO – R HCOOR+2Ag[(NH 3 ) 2 ]OH→(NH 4 ) 2 CO 3 + 2Ag↓ +ROH+2NH 3 Hợp chất có nhóm –CH= O Cu(OH) 2 ↓ Cu 2 O đỏ gạch R−CHO + 2Cu(OH) 2 0 t → RCOOH + Cu 2 O↓ + 2H 2 O 1 OH 2 →+ 3Br OH Br Br Br + 3HBr (keát tuûa traéng) 2 NH 2 →+ 3Br Br Br Br + 3HBr (keát tuûa traéng) 2 NH 3 CH → 2 0 H O 4 80-100 C + 2KMnO COOK 2 2 + 2MnO +KOH+H O Ancol đa chức (có ít nhất 2 nhóm – OH gắn vào 2 C liên tiếp) Tạo dd màu xanh lơ trong suốt Anđehit dd NaHSO 3 bảo hòa Kết tủa dạng kết tinh R − CHO + NaHSO 3 → R − CHOH − NaSO 3 ↓ Metyl xêton Hợp chất có H linh động: axit, Ancol, phenol Na, K Sủi bọt khí không màu 2R − OH + 2Na → 2R − ONa + H 2 2R − COOH + 2Na → 2R − COONa + H 2 2C 6 H 5 − OH + 2Na → 2C 6 H 5 − ONa + H 2 II. NHẬN BIẾT CÁC CHẤT HỮU CƠ CHI TIẾT Chất Thuốc thử Hiện tượng Phản ứng Ankan Cl 2 /ás Sản phẩm sau PƯ làm hồng giấy quỳ ẩm C n H 2n+2 + Cl 2 as → C n H 2n+1 Cl + HCl Anken dd Br 2 Mất màu C n H 2n + Br 2 → C n H 2n Br 2 dd KMnO 4 mất màu 3C n H 2n + 2KMnO 4 + 4H 2 O → 3C n H 2n (OH) 2 + 2MnO 2 + 2KOH Khí Oxi Sp cho pứ tráng gương 2CH 2 = CH 2 + O 2 2 2 PdCl ,CuCl → CH 3 CHO Ankađien dd Br 2 Mất màu C n H 2n − 2 + 2Br 2 → C n H 2n Br 4 Ankin dd Br 2 Mất màu C n H 2n − 2 + 2Br 2 → C n H 2n Br 4 dd KMnO 4 mất màu 3CH≡CH+8KMnO 4 → 3HOOC−COOH + 8MnO 4 ↓+8KOH AgNO 3 /NH 3 (có nối 3 đầu mạch) kết tủa màu vàng nhạt HC ≡ CH + 2[Ag(NH 3 ) 2 ]OH → Ag − C ≡ C − Ag↓ + 2H 2 O + 4NH 3 R−C ≡ C−H + [Ag(NH 3 ) 2 ]OH → R−C ≡ C−Ag↓ + H 2 O + 2NH 3 dd CuCl trong NH 3 kết tủa màu đỏ CH ≡ CH + 2CuCl + 2NH 3 → Cu − C ≡ C − Cu↓ + 2NH 4 Cl R − C ≡ C − H + CuCl + NH 3 → R − C ≡ C − Cu↓ + NH 4 Cl 2 ] 2 2 2 2 O − − − − → − − 2 CH OH HO CH CH H + Cu(OH) + HO CH CH OH HO CH 2 2 2 2 2 O − − − − − − − − CH OH HO CH CH O CH + 2H O CH OH HO CH Cu ^ Toluen dd KMnO 4 , t 0 Mất màu Stiren dd KMnO 4 Mất màu Ancol Na, K không màu 2R − OH + 2Na → 2R − ONa + H 2 Ancol bậc I CuO (đen) t 0 Cu (đỏ), Sp cho pứ tráng gương R − CH 2 − OH + CuO 0 t → R − CH = O + Cu + H 2 O R − CH = O + 2Ag[(NH 3 ) 2 ]OH → R− COONH 4 + 2Ag↓ + H 2 O + 3NH 3 Ancol bậc II CuO (đen) t 0 Cu (đỏ), Sp không pứ tráng gương R − CH 2 OH − R′ + CuO 0 t → R − CO − R′ + Cu + H 2 O Ancol đa chức Cu(OH) 2 dung dịch màu xanh lam Anilin nước Brom Tạo kết tủa trắng Anđehit AgNO 3 trong NH 3 ↓ Ag trắng R − CH = O + 2Ag[(NH 3 ) 2 ]OH → R − COONH 4 + 2Ag↓ + H 2 O + 3NH 3 Cu(OH) 2 NHẬN BIẾT CÁC CHẤT HỮU CƠ I. NGUYÊN LÝ CHUNG Chất muốn nhận biết Thuốc thử Hiện tượng Phản ứng Hợp chất có liên kết C = C hay − C ≡ C − dd Brom Phai màu nâu đỏ CH 2 = CH 2 + Br 2 → BrCH 2 – CH 2 Br CH ≡ CH + 2Br 2 → Br 2 CH – CHBr 2 Phenol dd Brom Kết tủa trắng Anilin Hợp chất có liên kết C = C dd KMnO 4 Phai màu tím 3CH 2 = CH 2 + 2KMnO 4 + 4H 2 O → 3HOCH 2 −CH 2 OH + 2MnO 2 + 2KOH − C ≡ C − 3CH≡CH+8KMnO 4 → 3HOOC−COOH + 8MnO 4 ↓+8KOH Ankyl benzen Ankin có liên kết ba đầu mạch dd AgNO 3 trong NH 4 OH (Ag 2 O) Kết tủa vàng nhạt R−C≡C−H + Ag[(NH 3 ) 2 ]OH → R−C≡C−Ag↓ + H 2 O + 2NH 3 Hợp chất có nhóm – CH = O: Andehit, glucozơ, mantôzơ Kết tủa Ag (phản ứng tráng bạc) R − CH = O + 2Ag[(NH 3 ) 2 ]OH → R − COONH 4 + 2Ag↓ + H 2 O + 3NH 3 CH 2 OH−(CHOH) 4 −CHO + Ag 2 O 0 3 t ,ddNH → CH 2 OH−(CHOH) 4 −COOH + 2Ag↓ (Phản ứng này nhận biết nước tiểu bệnh tiểu đường có chứa glucozơ) Axit fomic HCOOH+2Ag[(NH 3 ) 2 ]OH→(NH 4 ) 2 CO 3 + 2Ag↓ +H 2 O+2NH 3 Hay: HCOOH + Ag 2 O 3 ddNH → CO 2 + 2Ag↓ + H 2 O Este formiat H – COO – R HCOOR+2Ag[(NH 3 ) 2 ]OH→(NH 4 ) 2 CO 3 + 2Ag↓ +ROH+2NH 3 Hợp chất có nhóm –CH= O Cu(OH) 2 ↓ Cu 2 O đỏ gạch R−CHO + 2Cu(OH) 2 0 t → RCOOH + Cu 2 O↓ + 2H 2 O 1 OH 2 →+ 3Br OH Br Br Br + 3HBr (keát tuûa traéng) 2 NH 2 →+ 3Br Br Br Br + 3HBr (keát tuûa traéng) 2 NH 3 CH → 2 0 H O 4 80-100 C + 2KMnO COOK 2 2 + 2MnO +KOH+H O Ancol đa chức (có ít nhất 2 nhóm – OH gắn vào 2 C liên tiếp) Tạo dd màu xanh lơ trong suốt Anđehit dd NaHSO 3 Kết tủa dạng kết tinh R − CHO + NaHSO 3 → R − CHOH − NaSO 3 ↓ Metyl xêton Hợp chất có H linh động: axit, Ancol, phenol Na, K Sủi bọt khí không màu 2R − OH + 2Na → 2R − ONa + H 2 2R − COOH + 2Na → 2R − COONa + H 2 2C 6 H 5 − OH + 2Na → 2C 6 H 5 − ONa + H 2 II. NHẬN BIẾT CÁC CHẤT HỮU CƠ CHI TIẾT Chất Thuốc thử Hiện tượng Phản ứng Ankan Cl 2 /ás Sản phẩm sau PƯ làm hồng giấy quỳ ẩm C n H 2n+2 + Cl 2 as → C n H 2n+1 Cl + HCl Anken dd Br 2 Mất màu C n H 2n + Br 2 → C n H 2n Br 2 dd KMnO 4 mất màu 3C n H 2n + 2KMnO 4 + 4H 2 O → 3C n H 2n (OH) 2 + 2MnO 2 + 2KOH Khí Oxi Sp cho pứ tráng gương 2CH 2 = CH 2 + O 2 2 2 PdCl ,CuCl → CH 3 CHO Ankađien dd Br 2 Mất màu C n H 2n − 2 + 2Br 2 → C n H 2n Br 4 Ankin dd Br 2 Mất màu C n H 2n − 2 + 2Br 2 → C n H 2n Br 4 dd KMnO 4 mất màu 3CH≡CH+8KMnO 4 → 3HOOC−COOH + 8MnO 4 ↓+8KOH AgNO 3 /NH 3 (có nối 3 đầu mạch) kết tủa màu vàng nhạt HC ≡ CH + 2[Ag(NH 3 ) 2 ]OH → Ag − C ≡ C − Ag↓ + 2H 2 O + 4NH 3 R−C ≡ C−H + [Ag(NH 3 ) 2 ]OH → R−C ≡ C−Ag↓ + H 2 O + 2NH 3 dd CuCl trong NH 3 kết tủa màu đỏ CH ≡ CH + 2CuCl + 2NH 3 → Cu − C ≡ C − Cu↓ + 2NH 4 Cl R − C ≡ C − H + CuCl + NH 3 → R − C ≡ C − Cu↓ + NH 4 Cl 2 ] 2 2 2 2 O − − − − → − − 2 CH OH HO CH CH H + Cu(OH) + HO CH CH OH HO CH 2 2 2 2 2 O − − − − − − − − CH OH HO CH CH O CH + 2H O CH OH HO CH Cu ^ Toluen dd KMnO 4 , t 0 Mất màu Stiren dd KMnO 4 Mất màu Ancol Na, K không màu 2R − OH + 2Na → 2R − ONa + H 2 Ancol bậc I CuO (đen) t 0 Cu (đỏ), Sp cho pứ tráng gương R − CH 2 − OH + CuO 0 t → R − CH = O + Cu + H 2 O R − CH = O + 2Ag[(NH 3 ) 2 ]OH → R− COONH 4 + 2Ag↓ + H 2 O + 3NH 3 Ancol bậc II CuO (đen) t 0 Cu (đỏ), Sp không pứ tráng gương R − CH 2 OH − R′ + CuO 0 t → R − CO − R′ + Cu + H 2 O Ancol đa chức Cu(OH) 2 dung dịch màu xanh lam Anilin nước Brom Tạo kết tủa trắng Anđehit AgNO 3 trong NH 3 ↓ Ag trắng R − CH = O + 2Ag[(NH 3 ) 2 ]OH → R − COONH 4 + 2Ag↓ + H 2 O + 3NH 3 Cu(OH) 2 NaOH, t NHẬN BIẾT CÁC CHẤT HỮU CƠ I. NGUYÊN LÝ CHUNG Chất muốn nhận biết Thuốc thử Hiện tượng Phản ứng Hợp chất có liên kết C = C hay − C ≡ C − dd Brom Phai màu nâu đỏ CH 2 = CH 2 + Br 2 → BrCH 2 – CH 2 Br CH ≡ CH + 2Br 2 → Br 2 CH – CHBr 2 Phenol dd Brom Kết tủa trắng Anilin Hợp chất có liên kết C = C dd KMnO 4 Phai màu tím 3CH 2 = CH 2 + 2KMnO 4 + 4H 2 O → 3HOCH 2 −CH 2 OH + 2MnO 2 + 2KOH − C ≡ C − 3CH≡CH+8KMnO 4 → 3HOOC−COOH + 8MnO 4 ↓+8KOH Ankyl benzen Ankin có liên kết ba đầu mạch dd AgNO 3 trong NH 4 OH (Ag 2 O) Kết tủa vàng nhạt R−C≡C−H + Ag[(NH 3 ) 2 ]OH → R−C≡C−Ag↓ + H 2 O + 2NH 3 Hợp chất có nhóm – CH = O: Andehit, glucozơ, mantôzơ Kết tủa Ag (phản ứng tráng bạc) R − CH = O + 2Ag[(NH 3 ) 2 ]OH → R − COONH 4 + 2Ag↓ + H 2 O + 3NH 3 CH 2 OH−(CHOH) 4 −CHO + Ag 2 O 0 3 t ,ddNH → CH 2 OH−(CHOH) 4 −COOH + 2Ag↓ (Phản ứng này nhận biết nước tiểu bệnh tiểu đường có chứa glucozơ) Axit fomic HCOOH+2Ag[(NH 3 ) 2 ]OH→(NH 4 ) 2 CO 3 + 2Ag↓ +H 2 O+2NH 3 Hay: HCOOH + Ag 2 O 3 ddNH → CO 2 + 2Ag↓ + H 2 O Este formiat H – COO – R HCOOR+2Ag[(NH 3 ) 2 ]OH→(NH 4 ) 2 CO 3 + 2Ag↓ +ROH+2NH 3 Hợp chất có nhóm –CH= O Cu(OH) 2 ↓ Cu 2 O đỏ gạch R−CHO + 2Cu(OH) 2 0 t → RCOOH + Cu 2 O↓ + 2H 2 O 1 OH 2 →+ 3Br OH Br Br Br + 3HBr (keát tuûa traéng) 2 NH 2 →+ 3Br Br Br Br + 3HBr (keát tuûa traéng) 2 NH 3 CH → 2 0 H O 4 80-100 C + 2KMnO COOK 2 2 + 2MnO +KOH+H O Ancol đa chức (có ít nhất 2 nhóm – OH gắn vào 2 C liên tiếp) Tạo dd màu xanh lơ trong suốt Anđehit dd NaHSO 3 bảo hòa Kết tủa dạng kết tinh R − CHO + NaHSO 3 → R − CHOH − NaSO 3 ↓ Metyl xêton Hợp chất có H linh động: axit, Ancol, phenol Na, K Sủi bọt khí không màu 2R − OH + 2Na → 2R − ONa + H 2 2R − COOH + 2Na → 2R − COONa + H 2 2C 6 H 5 − OH + 2Na → 2C 6 H 5 − ONa + H 2 II. NHẬN BIẾT CÁC CHẤT HỮU CƠ CHI TIẾT Chất Thuốc thử Hiện tượng Phản ứng Ankan Cl 2 /ás Sản phẩm sau PƯ làm hồng giấy quỳ ẩm C n H 2n+2 + Cl 2 as → C n H 2n+1 Cl + HCl Anken dd Br 2 Mất màu C n H 2n + Br 2 → C n H 2n Br 2 dd KMnO 4 mất màu 3C n H 2n + 2KMnO 4 + 4H 2 O → 3C n H 2n (OH) 2 + 2MnO 2 + 2KOH Khí Oxi Sp cho pứ tráng gương 2CH 2 = CH 2 + O 2 2 2 PdCl ,CuCl → CH 3 CHO Ankađien dd Br 2 Mất màu C n H 2n − 2 + 2Br 2 → C n H 2n Br 4 Ankin dd Br 2 Mất màu C n H 2n − 2 + 2Br 2 → C n H 2n Br 4 dd KMnO 4 mất màu 3CH≡CH+8KMnO 4 → 3HOOC−COOH + 8MnO 4 ↓+8KOH AgNO 3 /NH 3 (có nối 3 đầu mạch) kết tủa màu vàng nhạt HC ≡ CH + 2[Ag(NH 3 ) 2 ]OH → Ag − C ≡ C − Ag↓ + 2H 2 O + 4NH 3 R−C ≡ C−H + [Ag(NH 3 ) 2 ]OH → R−C ≡ C−Ag↓ + H 2 O + 2NH 3 dd CuCl trong NH 3 kết tủa màu đỏ CH ≡ CH + 2CuCl + 2NH 3 → Cu − C ≡ C − Cu↓ + 2NH 4 Cl R − C ≡ C − H + CuCl + NH 3 → R − C ≡ C − Cu↓ + NH 4 Cl 2 ] 2 2 2 2 O − − − − → − − 2 CH OH HO CH CH H + Cu(OH) + HO CH CH OH HO CH 2 2 2 2 2 O − − − − − − − − CH OH HO CH CH O CH + 2H O CH OH HO CH Cu ^ Toluen dd KMnO 4 , t 0 Mất màu Stiren dd KMnO 4 Mất màu Ancol Na, K không màu 2R − OH + 2Na → 2R − ONa + H 2 Ancol bậc I CuO (đen) t 0 Cu (đỏ), Sp cho pứ tráng gương R − CH 2 − OH + CuO 0 t → R − CH = O + Cu + H 2 O R − CH = O + 2Ag[(NH 3 ) 2 ]OH → R− COONH 4 + 2Ag↓ + H 2 O + 3NH 3 Ancol bậc II CuO (đen) t 0 Cu (đỏ), Sp không pứ tráng gương R − CH 2 OH − R′ + CuO 0 t → R − CO − R′ + Cu + H 2 O Ancol đa chức Cu(OH) 2 dung dịch màu xanh lam Anilin nước Brom Tạo kết tủa trắng Anđehit AgNO 3 trong NH 3 ↓ Ag trắng R − CH = O + 2Ag[(NH 3 ) 2 ]OH → R − COONH 4 + 2Ag↓ + H 2 O + 3NH 3 Cu(OH) 2 Nhận biết chất Gv: Nguyễn Cửu Phúc CHUYÊN HÓA 12-LTĐH Tài liệu lưu hành nội bộ Trang 1 MỘT SỐ THUỐC THỬ CHO HP CHẤT HỮU CƠ NHA Ä N BIẾT CHẤT THUỐC THỬ DẤU HIỆU PHẢN ỨNG KẾT LUẬN VÍ DỤ mất màu nâu đỏ • • có liên kết C=C hay C≡C có nhóm –CH=O CH 2 =CH–COOH + Br 2 → CH 2 Br-CHBr-COOH R-CH=O + Br 2 + H 2 O → R- COOH + 2HBr (CTPB) dung dòch brom kết tủa trắng • phenol, anilin C 6 H 5 OH + 3Br 2 → C 6 H 2 (OH)Br 3 ↓ + 3HBr C 6 H 5 NH 2 + 3Br 2 → C 6 H 2 (NH 2 )Br 3 ↓ +3HBr dung dòch KMnO 4 phai màu thuốc tím • • có liên kết C=C hay C≡C Ankyl benzen CH 2 =CH 2 + [O] → CH 2 OH –CH 2 OH C 6 H 5 –CH 3 +3[O] → C 6 H 5 –COOH + H 2 O ↓ vàng nhạt • ankin –1 (R-C≡CH) 2R-C≡CH + Ag 2 O ⎯⎯⎯⎯→ NH 3 ,t o 2R-C≡CAg↓ + H 2 O (CTPB) R–C≡CH + [Ag(NH 3 ) 2 ]OH ⎯→ R–C ≡ CAg ↓+ H 2 O + 2NH 3 dung dòch AgNO 3 trong NH 3 ↓ Ag kim loại (gương bạc) • HC có nhóm –CH=O như:  andehyt  glucoz ,mantozơ ơ. C 6 H 12 O 6 ,C 12 H 22 O 11  axit fomic  este fomat R–CHO + Ag 2 O ⎯⎯⎯⎯→ NH 3 ,t o R-COOH + 2Ag ↓ hay R-CHO + 2[Ag(NH 3 ) 2 ]OH ⎯→ t o R-COONH 4 + 2Ag ↓+3 NH 3 ↑ + H 2 O C 6 H 12 O 6 + Ag 2 O ⎯⎯⎯⎯→ NH 3 ,t o CH 2 OH[CHOH] 4 COOH + 2Ag ↓ HCOOH+ Ag 2 O ⎯⎯⎯⎯→ NH 3 ,t o H 2 O + CO 2 + 2Ag ↓ H–CO-OCH 3 + Ag 2 O ⎯⎯⎯⎯→ NH 3 ,t o HO- CO-OCH 3 + 2Ag ↓ dung dòch xanh lam (hay xanh da trời theo CTNC) • Ancol đa chức (1,2- diol) C C OH OH + Cu(OH) 2 O C COH C C OH O Cu 2 + H 2 O 2 có ↓ đỏ gạch khi đun nóng • HC có nhóm –CH=O như:  andehyt  glucoz ,mantozơ ơ. C 6 H 12 O 6 ,C 12 H 22 O 11  axit fomic  este fomat R–CHO + 2Cu(OH) 2 +NaOH → t o R-COONa + Cu 2 O ↓ +2H 2 O C 6 H 12 O 6 +2Cu(OH) 2 +NaOH → t o CH 2 OH[CHOH] 4 COONa+ Cu 2 O↓ +3H 2 O H –COOH + 2Cu(OH) 2 +2NaOH → t o 4H 2 O + Na 2 CO 3 + Cu 2 O ↓ HCOOCH 3 +2Cu(OH) 2 +2NaOH → t o Na 2 CO 3 + CH 3 -OH + Cu 2 O ↓ +3H 2 O Cu(OH) 2 trong môi trường kiềm dung dòch màu xanh lam nhạt • Axit cacboxylic R–COOH 2 R–COOH + Cu(OH) 2 → (R-COO) 2 Cu +2H 2 O Na kim loại sủi bọt khí • • HC có nhóm –OH hoặc –COOH R–OH + Na → R–ONa + ½ H 2 ↑ R–COOH + Na → R–COONa + ½ H 2 ↑ Hóa đỏ • axit CH 3 COOH CH 3 COO - + H + Quỳ tím Hóa xanh • baz CH 3 –NH 2 ; C 2 H 5 –NH 2 Nhận biết chất Gv: Nguyễn Cửu Phúc CHUYÊN HÓA 12-LTĐH Tài liệu lưu hành nội bộ Trang 2 C C a a ù ù c c L L ư ư u u Y Y Ù Ù Q Q u u a a n n T T r r o o ï ï n n g g A - GIỮA CÁC HYDROCACBON, ĐỂ PHÂN BIỆT : 1. Ank-1-en với anken khác: Oxyhóa với KMnO 4 có xúc tác H 2 SO 4 ,ank-1-en cho khí CO 2 làm đục nước vôi trong R-CH=CH 2 + 5[O] R-COOH + CO 2 ↑ + H 2 O R-CH=CH-R + 4[O] 2R-COOH 2. Anken với các hydrocacbon khác có số liên kết π nhiều hơn : Bằng cách lấy cùng thể tích như nhau của các hydrocacbon rồi nhỏ từng lượng dung dòch brom (cùng nồng độ) vào. Mẫu nào có thể tích brom bò mất màu nhiều hơn ứng với hydrocacbon có số liên kết π lớn hơn. 3. Axêtylen với các ank-1-in khác : Bằng cách cho những thể tích bằng nhau của các chất thử tác dụng vơí lượng dư Ag 2 O trong NH 3 rồi đònh lượng kết tủa để kết luận. HC≡CH + Ag 2 O ⎯⎯→ NH 3 AgC≡CAg↓ + H 2 O Hoặc: HC≡CH + 2[Ag(NH 3 ) 2 ]OH ⎯→ AgC ≡ CAg ↓+ 2H 2 O + 4NH 3 2R–C≡CH + Ag 2 O ⎯⎯→ NH 3 2R–C≡CAg↓ + H 2 O Hay: R–C≡CH + [Ag(NH 3 ) 2 ]OH ⎯→ R–C ≡ CAg ↓ + H 2 O + 2NH 3 4. Ank-1-in với các ankin khác : Ank-1-in tạo kết tủa vàng nhạt với dung dòch AgNO 3 trong NH 3 5. Benzen với đồng đẳng của benzen : Benzen không làm mất màu dung dòch KMnO 4 trong khi đồng đẳng của benzen làm mất màu thuốc tím. 6. C 6 H 5 CH 2 -CH 3 với các đồng đẳng khác có nhánh lớn hơn 2 cacbon : C 6 H 5 CH 2 -CH 3 bò oxy-hóa trong dung dòch KMnO 4 cho khí CO 2 làm đục nước vôi trong . ... Trang Chất Axit cacboxylic Thuốc thử Hóa đỏ CO3 2  CO2 2R  COOH + Na 2CO3  2R  COONa + CO2  + H2O Hóa xanh Hóa đỏ Khơng đổi Số nhóm  NH2 > số nhóm  COOH Số nhóm  NH2 < số nhóm  COOH Số nhóm... < số nhóm  COOH Số nhóm  NH2 < số nhóm  COOH CO3 2  CO2 2H2NRCOOH + Na 2CO3  2H2NRCOONa + CO2  + H2O Quì tím Hóa xanh dd xanh lam Cu(OH)2 Glucozơ Cu(OH)2 NaOH, t0  đỏ gạch AgNO3 / NH3... 2NH3 Stiren Ancol bậc I Phản ứng (kế t tủ a traé ng) R  CH = O + 2Ag[(NH3)2]OH AgNO3  Ag trắng NH3  R  COONH4 + 2Ag + H2O + 3NH3 Cu(OH)2 t0  đỏ gạch RCHO + 2Cu(OH)2 + NaOH  RCOONa + Cu2O