NGHIÊN cứu ĐỊNH LƯỢNG NICKEL và SELEN TRONG một số mỹ PHẨM BẰNG PHƯƠNG PHÁP QUANG PHỔ hấp THỤ NGUYÊN tử

WWW.DAYKEMQUYNHON.UCOZ.COM BỘ Ộ GIÁO DỤC D VÀ À ĐÀO T TẠO BỘ Y TẾ T TRƯ ƯỜNG ĐẠI Đ HỌC DƯỢC C HÀ NỘI N NGUYỄ ỄN THỊ KIỀU K TRANG NGH HIÊN CỨU C ĐỊNH Đ L LƯỢN NG NIC CKEL VÀ V SELE EN TR RONG MỘT SỐ MỸ Ỹ PHẨ ẨM BẰ ẰNG PHƯƠNG G PHÁ ÁP QUA ANG PHỔ P HẤP TH HỤ N NGUYÊ ÊN TỬ Ử LU UẬN VĂN THẠC C SĨ DƯ ƯỢC HỌ ỌC HÀ NỘ ỘI 2014 WWW.FACEBOOK.COM/DAYKEM.QUYNHON WWW.DAYKEMQUYNHON.UCOZ.COM BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO BỘ Y TẾ TRƯỜNG ĐẠI HỌC DƯỢC HÀ NỘI NGUYỄN THỊ KIỀU TRANG NGHIÊN CỨU ĐỊNH LƯỢNG NICKEL VÀ SELEN TRONG MỘT SỐ MỸ PHẨM BẰNG PHƯƠNG PHÁP QUANG PHỔ HẤP THỤ NGUYÊN TỬ LUẬN VĂN THẠC SĨ DƯỢC HỌC CHUYÊN NGÀNH KIỂM NGHIỆM THUỐC - ĐỘC CHẤT MÃ SỐ 60 72 04 10 Người hướng dẫn khoa học: PGS.TS Nguyễn Tường Vy ThS NCS Lê Thị Hường Hoa HÀ NỘI 2014 WWW.FACEBOOK.COM/DAYKEM.QUYNHON WWW.DAYKEMQUYNHON.UCOZ.COM LỜI CẢM ƠN Tôi xin chân thành bày tỏ lòng cảm ơn sâu sắc tới PGS.TS Nguyễn Tường Vy ThS Lê Thị Hường Hoa - người thầy tận tụy hướng dẫn, động viên giúp đỡ suốt trình nghiên cứu thực đề tài Tôi xin chân thành cảm ơn ThS Nguyễn Văn Hà, DS Trần Đức Lai anh chị Khoa Mỹ phẩm - Viện Kiểm nghiệm thuốc Trung ương giúp đỡ tận tình, cho kinh nghiệm quý báu tạo điều kiện thuận lợi để thực đề tài nghiên cứu Tôi xin chân thành cảm ơn thầy cô môn Hóa phân tích - Độc chất, Trường Đại học Dược Hà Nội cho ý kiến đóng góp quý báu giúp đỡ trình hoàn thành luận văn Hà Nội, tháng năm 2014 Tác giả Nguyễn Thị Kiều Trang WWW.FACEBOOK.COM/DAYKEM.QUYNHON WWW.DAYKEMQUYNHON.UCOZ.COM MỤC LỤC Trang Danh mục ký hiệu, chữ viết tắt Danh mục bảng, biểu Danh mục hình vẽ, đồ thị Đặt vấn đề Chương TỔNG QUAN Đại cương mỹ phẩm 1.1.1 Định nghĩa mỹ phẩm 1.1.2 Yêu cầu an toàn sản phẩm mỹ phẩm 1.1 1.1.3 Một số nghiên cứu tình trạng mỹ phẩm nhiễm kim loại nặng 1.2 Đại cương nickel, selen 1.2.1 Nickel 1.2.2 Selen 1.2.3 Giới hạn nickel, selen mỹ phẩm 11 1.3 Một số phương pháp phân tích nguyên tố dạng vết 12 1.4 Tình hình nghiên cứu nickel selen nước 14 1.5 Phương pháp quang phổ hấp thụ nguyên tử (AAS) 15 1.5.1 Nguyên tắc 16 1.5.2 Phương pháp vô hóa phân lập ion kim loại 16 1.5.2.1 Phương pháp vô hóa khô 17 1.5.2.2 Phương pháp vô hóa ướt 17 1.5.2.3 Phương pháp vô hóa lò vi sóng 18 1.5.2.4 Phương pháp lên men 19 1.5.3 Kỹ thuật nguyên tử hóa mẫu 19 1.5.3.1 Kỹ thuật nguyên tử hóa lửa 19 1.5.3.2 Kỹ thuật nguyên tử hóa mẫu không lửa 20 1.5.3.3 Kỹ thuật hydrid 21 1.5.4 Ưu nhược điểm phương pháp AAS 21 Chương ĐỐI TƯỢNG VÀ PHƯƠNG PHÁP NGHIÊN CỨU 23 WWW.FACEBOOK.COM/DAYKEM.QUYNHON WWW.DAYKEMQUYNHON.UCOZ.COM 2.1 Đối tượng nghiên cứu 23 2.2 Phương pháp nghiên cứu 26 2.2.1 Phương pháp xử lý mẫu 26 2.2.2 Phương pháp định lượng 26 2.2.2.1 Định lượng nickel phương pháp ETA-AAS 26 2.2.2.2 Định lượng selen phương pháp F-AAS kỹ thuật hydrid 26 2.2.3 Hóa chất, thuốc thử, thiết bị 27 2.2.3.1 Hóa chất, thuốc thử 27 2.2.3.2 Thiết bị, dụng cụ 27 2.2.4 Đánh giá phương pháp 28 2.2.4.1 Độ đặc hiệu 28 2.2.4.2 Khoảng tuyến tính độ hấp thụ nồng độ 28 2.2.4.3 Giới hạn phát giới hạn định lượng 28 2.2.4.4 Độ lặp lại 29 2.2.4.5 Độ 29 2.3 Phương pháp xử lý số liệu 31 Chương THỰC NGHIỆM VÀ KẾT QUẢ NGHIÊN CỨU 3.1 Khảo sát xây dựng quy trình vô hóa mẫu 32 32 3.1.1 Khảo sát hỗn hợp vô hóa 32 3.1.2 Khảo sát tỷ lệ tác nhân vô hóa 33 3.2 Khảo sát điều kiện đo 34 3.2.1 Định lượng nickel phương pháp ET-AAS 34 3.2.1.1 Khảo sát vạch phổ hấp thụ 34 3.2.1.2 Khảo sát cường độ đèn 35 3.2.1.3 Khảo sát độ rộng khe đo 35 3.2.1.4 Khảo sát chương trình nguyên tử hóa 36 3.2.1.5 Khảo sát nồng độ acid 37 3.2.1.6 Quy trình định lượng nickel 39 3.2.2 Định lượng selen phương pháp F-AAS kỹ thuật hydrid 40 WWW.FACEBOOK.COM/DAYKEM.QUYNHON WWW.DAYKEMQUYNHON.UCOZ.COM 3.2.2.1 Khảo sát nồng độ acid hydrocloric 40 3.2.2.2 Khảo sát nồng độ chất khử 41 3.2.2.3 Khảo sát thông số khác 41 3.2.2.4 Quy trình định lượng selen 42 Đánh giá phương pháp 43 3.3 3.3.1 Đánh giá phương pháp định lượng nickel ET-AAS 43 3.3.1.1 Tính đặc hiệu 43 3.3.1.2 Khoảng tuyến tính độ hấp thụ nồng độ 44 3.3.1.3 Đánh giá quy trình vô hóa 45 3.3.1.4 Giới hạn phát giới hạn định lượng 46 3.3.1.5 Độ lặp lại 46 3.3.1.6 Độ 49 3.3.2 Đánh giá phương pháp định lượng selen F-AAS kỹ thuật hydrid 3.3.2.1 51 Tính đặc hiệu 51 3.3.2.2 Khoảng tuyến tính 51 3.3.2.3 Đánh giá quy trình vô hóa 52 3.3.2.4 Giới hạn phát giới hạn định lượng 53 3.3.2.5 Độ lặp lại 53 3.3.2.6 Độ 55 3.4 Kết định lượng nickel, selen số mẫu thị trường 55 Chương BÀN LUẬN 58 KẾT LUẬN VÀ KIẾN NGHỊ 62 KẾT LUẬN 62 KIẾN NGHỊ 62 TÀI LIỆU THAM KHẢO PHỤ LỤC WWW.FACEBOOK.COM/DAYKEM.QUYNHON WWW.DAYKEMQUYNHON.UCOZ.COM DANH MỤC CÁC KÝ HIỆU, CHỮ VIẾT TẮT Ký hiệu/ Tên Tiếng Anh Tên Tiếng Việt chữ viết tắt AAS Atomic absorption Quang phổ hấp thụ nguyên tử spectrometry AOAC Association of official Hiệp hội nhà hóa phân tích analytical chemists thống Dung dịch Dd Electrothermal Quang phổ hấp thụ nguyên tử kỹ atomization atomic thuật nguyên tử hóa không absorption spectrometry lửa EU European Union Liên minh Châu Âu F-AAS Flame - atomic absorption Quang phổ hấp thụ nguyên tử kỹ spectrometry thuật nguyên tử hóa ETA-AAS lửa LOD Limit of detection Giới hạn phát LOQ Limit of quantition Giới hạn định lượng Ni Nickel Nickel ppb Parts per billion Phần tỷ ppm Parts per million Phần triệu Se Selenium Selen Vô hóa VCH WHO World health organization Tổ chức y tế giới WWW.FACEBOOK.COM/DAYKEM.QUYNHON WWW.DAYKEMQUYNHON.UCOZ.COM DANH MỤC CÁC BẢNG, BIỂU Trang Bảng 1.1 Tỷ lệ mỹ phẩm bị nhiễm kim loại nặng nghiên cứu Canada Bảng 1.2 Một số phương pháp phân tích nguyên tố dạng vết 14 Bảng 2.1 Mẫu nghiên cứu 24 Bảng 2.2 Giới hạn chấp nhận độ phương pháp theo AOAC 29 Bảng 2.3 Giới hạn chấp nhận độ xác phương pháp theo AOAC 30 Bảng 3.1 Khảo sát tác nhân vô hóa 32 Bảng 3.2 Khảo sát tỷ lệ tác nhân vô hóa 33 Bảng 3.4 Chương trình nhiệt độ lò vi sóng 34 Bảng 3.5 Độ hấp thụ dd nickel 20 ppb vạch phổ khác 34 Bảng 3.6 Khảo sát cường độ dòng đèn nickel 35 Bảng 3.7 Khảo sát nhiệt độ tro hóa dung dịch nickel 20 ppb 36 Bảng 3.8 Khảo sát nhiệt độ nguyên tử hóa 37 Bảng 3.9 Độ hấp thụ dung dịch chuẩn nickel 20 ppb dd acid nitric có nồng độ khác 38 Bảng 3.10 Chương trình nguyên tử hóa 39 Bảng 3.11 Kết khảo sát nồng độ HCl 41 Bảng 3.12 Kết khảo sát nồng độ NaBH4 41 Bảng 3.13 Khảo sát khoảng tuyến tính nickel 44 Bảng 3.14 Kết đánh giá quy trình vô hóa 45 Bảng 3.15 Độ lặp lại phương pháp định lượng nickel mẫu kem K08 47 Bảng 3.16 Độ lặp lại phương pháp định lượng nickel mẫu phấn P03 47 Bảng 3.17 Độ lặp lại phương pháp định lượng nickel mẫu son S20 48 WWW.FACEBOOK.COM/DAYKEM.QUYNHON WWW.DAYKEMQUYNHON.UCOZ.COM Bảng 18 Độ lặp lại phương pháp định lượng nickel mẫu K11 48 Bảng 3.19 Độ phương pháp định lượng nickel mẫu kem K08 49 Bảng 3.20 Độ phương pháp định lượng nickel mẫu phấn P03 50 Bảng 3.21 Độ phương pháp định lượng nickel mẫu son S20 50 Bảng 3.22 Tính đặc hiệu phương pháp định lượng selen 51 Bảng 3.23 Khảo sát khoảng tuyến tính selen 52 Bảng 3.24 Kết đánh giá quy trình vô hóa 53 Bảng 3.25 Độ lặp lại phương pháp định lượng selen mẫu K08 54 Bảng 3.26 Độ lặp lại phương pháp định lượng selen mẫu S16 54 Bảng 3.27 Độ phương pháp định lượng selen mẫu K08 55 Bảng 3.28 Kết định lượng nickel, selen mẫu thử 56 WWW.FACEBOOK.COM/DAYKEM.QUYNHON WWW.DAYKEMQUYNHON.UCOZ.COM DANH MỤC CÁC HÌNH Trang Hình 3.1: Đồ thị biểu diễn tương quan độ hấp thụ nhiệt độ giai đoạn nguyên tử hóa 37 Hình 3.2: Đồ thị biểu diễn phụ thuộc độ hấp thụ vào nồng độ acid 38 Hình 3.3 Độ hấp thụ dung dịch trắng, thử K08, thử K11 thử thêm chuẩn bước sóng 232,0 nm 43 Hình 3.4 Đồ thị biểu diễn khoảng tuyến tính nickel 45 Hình 3.5 Đồ thị biểu diễn khoảng tuyến tính selen 52 WWW.FACEBOOK.COM/DAYKEM.QUYNHON WWW.DAYKEMQUYNHON.UCOZ.COM 51 Menne T, Brandrup F, and Thestrup-Pedersen K (1987), “Patch test reactivity to nickel alloys,”Contact Dermatitis, vol 16, no 5, pp 255–259 52 Menne T, Rasmussen K (1990), “Regulation of nickel exposure in Denmark”, Contact Dermatitis 23, 57–58 53 Monica Corazza1, Federica Baldo1, Antonella Pagnoni2, Roberta Miscioscia1 and Annarosa Virgili1 (2008), Measurement of Nickel, Cobalt and Chromium in Toy Make-up by Atomic Absorption Spectroscopy 54 Mortz CG, Lauritsen JM, Bindslev Jensen, Andeersen KE (2002), Nickel sensitization in adolescen and association with ear piercing, use of dental braces and hand eczema, 359-364 55 Nielsen NH, Menne T (1992), Allergic contact sensitization in an unselected Danish population, 456-460 56 Orish Ebere Orisakwe and Jonathan Oye Otaraku (2013), “Metal Concentrations in Cosmetics Commonly Used in Nigeria,” The Scientific World Journal, vol 2013, Article ID 959637, pages 57 Rees JL, Friedmann, Matthews JNS (1989), sex differences in susceptibity to dinitrochlorobenzene, 371 58 Sainio, Jolanki, Hakala & Kanerva (2001), “Metal and arsenic in eye shadows”, Contact dermatitis 42(1), 5-10 59 Samitz MH, Katz SA (1976), “Nickel epidermal interactions: diffusion and binding”, Environmental Research, vol 11, no 1, pp 34–39 60 Sandell EB, Photometric determination of trace of element, Wiley interscience 61 Schnuch A, Geier J, Uter W, et al (1997), “National rates and regional differences in sensitization to allergens of the standard series Population -adjusted frequencies of sensitization in 40000 patients from a multicenter study”, Contact dermatitis, 200-209 WWW.FACEBOOK.COM/DAYKEM.QUYNHON WWW.DAYKEMQUYNHON.UCOZ.COM 62 The ESSCA Writing Group The European Surveillance System of Contact Allergies (ESSCA) (2008), Results of patch testing the standard series 2004, J Eur Acad Dermatol Venereol, 22, 174–181 63 Thyssen JP, Linneberg A, Menne T, Johansen JD (2007), “The epideminology of contact allergy in the general population - prevalence and main findings”, Contact Dermatitis, 289-299 64 USP 34 (2011), selenium 65.Warshaw EM, Wang MZ, Mathias CG, Maibach HI, Belsito DV, Zug KA, Taylor JS, Zirwas MJ, Fransway AF, Deleo VA, Marks JG Jr, Pratt MD, Storrs FJ, Rietschel RL, Fowler JF Jr, Sasseville D (2012), “Occupational contact dermatitis in hairdressers/cosmetologists: retrospective analysis of north american contact dermatitis group data, 19 94 to 2010”, Dermatitis 23(6), 258-68 WWW.FACEBOOK.COM/DAYKEM.QUYNHON WWW.DAYKEMQUYNHON.UCOZ.COM WWW.FACEBOOK.COM/DAYKEM.QUYNHON WWW.DAYKEMQUYNHON.UCOZ.COM WWW.FACEBOOK.COM/DAYKEM.QUYNHON WWW.DAYKEMQUYNHON.UCOZ.COM WWW.FACEBOOK.COM/DAYKEM.QUYNHON WWW.DAYKEMQUYNHON.UCOZ.COM WWW.FACEBOOK.COM/DAYKEM.QUYNHON WWW.DAYKEMQUYNHON.UCOZ.COM WWW.FACEBOOK.COM/DAYKEM.QUYNHON WWW.DAYKEMQUYNHON.UCOZ.COM WWW.FACEBOOK.COM/DAYKEM.QUYNHON WWW.DAYKEMQUYNHON.UCOZ.COM WWW.FACEBOOK.COM/DAYKEM.QUYNHON WWW.DAYKEMQUYNHON.UCOZ.COM WWW.FACEBOOK.COM/DAYKEM.QUYNHON WWW.DAYKEMQUYNHON.UCOZ.COM WWW.FACEBOOK.COM/DAYKEM.QUYNHON WWW.DAYKEMQUYNHON.UCOZ.COM WWW.FACEBOOK.COM/DAYKEM.QUYNHON WWW.DAYKEMQUYNHON.UCOZ.COM WWW.FACEBOOK.COM/DAYKEM.QUYNHON WWW.DAYKEMQUYNHON.UCOZ.COM WWW.FACEBOOK.COM/DAYKEM.QUYNHON WWW.DAYKEMQUYNHON.UCOZ.COM WWW.FACEBOOK.COM/DAYKEM.QUYNHON ... quang phổ hấp thụ nguyên tử thực với mục tiêu sau: Xây dựng phương pháp định lượng nickel, selen mỹ phẩm phương pháp quang phổ hấp thụ nguyên tử Áp dụng phương pháp xây dựng để xác định hàm lượng. .. WWW.DAYKEMQUYNHON.UCOZ.COM 1.5 Phương pháp quang phổ hấp thụ nguyên tử (AAS) Phương pháp quang phổ hấp thụ nguyên tử phương pháp xác định nồng độ nguyên tố chất cách đo độ hấp thụ xạ nguyên tử tự nguyên tố hóa... BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO BỘ Y TẾ TRƯỜNG ĐẠI HỌC DƯỢC HÀ NỘI NGUYỄN THỊ KIỀU TRANG NGHIÊN CỨU ĐỊNH LƯỢNG NICKEL VÀ SELEN TRONG MỘT SỐ MỸ PHẨM BẰNG PHƯƠNG PHÁP QUANG PHỔ HẤP THỤ NGUYÊN TỬ LUẬN VĂN