TỔNG HỢP CÁC ĐỀ THI VÀ ĐÁP ÁN MÔN HÓA HỌC KÌ THI HSG CẤP KHU VỰC LỚP 11 CỦA CÁC TRƯỜNG CHUYÊN (260 page)

TỔNG HỢP CÁC ĐỀ THI VÀ ĐÁP ÁN MÔN HÓA HỌC KÌ THI HSG CẤP KHU VỰC LỚP 11 CỦA CÁC TRƯỜNG CHUYÊN TỔNG HỢP CÁC ĐỀ THI VÀ ĐÁP ÁN MÔN HÓA HỌC KÌ THI HSG CẤP KHU VỰC LỚP 11 CỦA CÁC TRƯỜNG CHUYÊN TỔNG HỢP CÁC ĐỀ THI VÀ ĐÁP ÁN MÔN HÓA HỌC KÌ THI HSG CẤP KHU VỰC LỚP 11 CỦA CÁC TRƯỜNG CHUYÊN TỔNG HỢP CÁC ĐỀ THI VÀ ĐÁP ÁN MÔN HÓA HỌC KÌ THI HSG CẤP KHU VỰC LỚP 11 CỦA CÁC TRƯỜNG CHUYÊNTỔNG HỢP CÁC ĐỀ THI VÀ ĐÁP ÁN MÔN HÓA HỌC KÌ THI HSG CẤP KHU VỰC LỚP 11 CỦA CÁC TRƯỜNG CHUYÊN TỔNG HỢP CÁC ĐỀ THI VÀ ĐÁP ÁN MÔN HÓA HỌC KÌ THI HSG CẤP KHU VỰC LỚP 11 CỦA CÁC TRƯỜNG CHUYÊN

TRNG THPT CHUYấN VNH PHC K THI CHN HC SINH GII KHU VC DUYấN HI BC B LN TH VII NM HC 2013-2014 THI NGH MễN: HểA HC - KHI 11 Cõu 1: (Cu to nguyờn t - Ht nhõn nguyờn t - 2im) 1(1,0im) Ngi ta thy rng nc mt cỏi h cú tc phõn ró phúng x ca 226Ra l 6,7 nguyờn t.phỳt-1.(100lit-1) Quỏ trỡnh ny to ng v 222Rn cú hot phúng x 4,2 nguyờn t.phỳt-1.(100 lit-1) phúng x ca cỏc ng v ny khụng thay i theo thi gian, bi vỡ mt phn 222Rn sinh t quỏ trỡnh phõn ró 226Ra li b mt i bi mt quỏ trỡnh cha xỏc nh c a) Tớnh nng ca 222Rn ( n v mol/l) b) Tớnh hng s tc ( n v phỳt -1) ca quỏ trỡnh cha xỏc nh c trờn Bit quỏ trỡnh ny tuõn theo nh lut tc ca phn ng bc nht Cho: t1 / ( 222 Rn ) 3,8 ngy ; t1/ ( 226 Ra) 1600 naờm ; NA = 6,02.1023 (1,0im) Kt qu tớnh Hoỏ hc lng t cho bit ion Li2+ cú nng lng electron cỏc mc En (n l s lng t chớnh) nh sau: E1= -122,400eV; E2= -30,600eV; E3= -13,600eV; E4= -7,650eV a) Tớnh cỏc giỏ tr nng lng trờn theo kJ/mol (cú trỡnh by chi tit n v tớnh) b) Hóy gii thớch s tng dn nng lng t E1 n E4 ca ion Li2+ c) Tớnh nng lng ion hoỏ ca ion Li2+ (theo eV) v gii thớch Cõu 2: (Liờn kt húa hc- cu trỳc phõn t - tinh th- 2im) (1,0im)Cho M l mt kim loi hot ng Oxit ca M cú cu trỳc mng li lp phng vi cnh ca ụ mng c s l a= 5,555 Trong mi ụ mng c s, ion O2chim nh v tõm cỏc mt ca hỡnh lp phng, cũn ion kim loi chim cỏc hc t din (tõm ca cỏc hỡnh lp phng vi cnh l a/2 ụ mng) Khi lng riờng ca oxit l 2,400 g/cm3 a) Tớnh s ion kim loi v ion O2- mt ụ mng c s b) Xỏc nh kim loi M v cụng thc oxit ca M (1,0im) a) S dng mụ hỡnh v s y ca cỏc cp electron húa tr (mụ hỡnh VSEPR), d oỏn dng hỡnh hc ca cỏc ion v phõn t sau: BeH2, SiF62-, NO2+, I3- b) Cỏc cht AgCl v Cr(OH)3 khụng tan nc, nhng nc amoniac li to nhng hp cht tan Da vo thuyt liờn kt hoỏ tr (thuyt VB), hóy gii thớch s to thnh liờn kt gia ion Ag+, Cr3+ v cỏc phõn t amoniac cỏc hp cht tan ú Cõu 3: (Nhit ng lc hc - 2,0 im) 1.(1,0im) Thc nghim cho bit nng lng liờn kt, kớ hiu l E, (theo kJ.mol-1) ca mt s liờn kt nh sau: Liờn kt O-H (ancol) C=O (RCHO) C-H (ankan) C-C (ankan) E 437,6 705,2 412,6 Liờn kt C-O (ancol) C-C (RCHO) C-H (RCHO) E 332,8 350,3 415,5 331,5 H-H 430,5 a) Tớnh nhit phn ng (H0p) ca phn ng: CH2(CHO)2 + 2H2 CH2(CH2OH)2 (1) b) H0p tớnh c trờn liờn h nh th no vi bn ca liờn kt húa hc cht tham gia v sn phm ca phn ng (1)? 2.(1,0im) Th mt viờn nc ỏ cú lng 20 gam -25 oC vo 200 ml ru VodkaH Ni 39,5o (gi thit ch cha nc v ru) nhit 25 oC Tớnh bin thiờn entropi ca quỏ trỡnh th viờn nc ỏ vo ru trờn n h t cõn bng Coi h c xột l cụ lp.Cho: R = 8,314 J.mol-1.K-1; lng riờng ca nc l 1g.ml-1 v ca ru l 0,8 g.ml1 ; nhit dung ng ỏp ca nc ỏ l 37,66 J.mol-1.K-1, ca nc lng l 75,31 J.mol-1.K-1 v ca ru l 113,00 J.mol-1.K-1 Nhit núng chy ca nc ỏ l 6,009 kJ.mol-1 Cõu 4: (Cõn bng dung dch axit-baz- cõn bng hũa tan phc cht- im) (1,0im) Trn 10,00 ml dung dch SO2 vi 10,00 ml dung dch Na2SO3, c dung dch A Thờm git metyl da cam v chun dung dch thu c Dung dch i mu (pH = 4,4) dựng ht 12,50 ml dung dch NaOH 0,2000M Thờm tip git phenolphtalein vo hn hp v chun tip bng NaOH 0,2000M S i mu xy (pH = 9,0) dựng ht 27,50 ml NaOH na a Tớnh nng mol/L ca dung dch SO2 v dung dch Na2SO3 trc trn b Tớnh pH ca dung dch A sau trn 2.(1,0im) Mt dung dch cha cỏc ion Ag+ v 0,020 mol/L NaCN So vi ion bc thỡ natri xianua rt d pH ca dung dch ny bng 10,8 Trong dung dch cú cõn bng sau: Ag+ + 4CN [Ag(CN)4]3 ; hng s cõn bng = 5,00.1020 c([Ag(CN)4 ]3- ) a) Xỏc nh t s ca dung dch c(Ag + ) b) tng nng ca ion Ag+ t (cha to phc) phi thờm vo dung dch ú NaOH hay HClO4? Vỡ sao? c) Sau thờm axit/baz (da vo kt qu ca b) nng ion Ag+ dung dch tng lờn 10 ln so vi nng ion Ag+ dung dch cho a Tớnh nng ion CN dung dch mi ny S dng c(CN) = 0,0196 mol/L (khi cha thờm axit/baz) Th tớch ca dung dch coi nh khụng thay i sau thờm axit/baz pKa (HCN) = 9,31 Cõu 5: (Phn ng oxi húa-kh- th in cc - pin in- 2,0 im) Mt pin nhiờn liu c lm t ng saccaroz cú cu to nh sau: Bt u phn ng, ngi ta cho hn hp VO2+ ó c hũa dung dch axit mnh vo hai thựng phn ng: thựng 1: VO2+ b kh thnh V3+, saccaroz b oxi húa thnh CO2 v H2O thựng 2: VO2+ b oxi húa bi O2 thnh VO2+ Sau ú sn phm cha ion V3+ v VO2+ thựng v c bm vo cỏc bỡnh in cc Sau pin hot ng, sn phm thu c bm tr li cỏc thựng phn ng Cỏc quỏ trỡnh ny din tun hon nờn pin hot ng liờn tc, khụng b giỏn on Tớnh th tớch khụng khớ (150C, 101 kPa) cn bm vo thựng lỳc 10 gam saccaroz thựng ang phn ng pin lm vic liờn tc, khụng b giỏn on (bit th tớch oxi chim 20,95% th tớch khụng khớ) Ban u nng VO2+ mi thựng l mol/l v cỏc phn ng u thc hin 150C Gi thit rng lng VO2+ phn ng mi thựng bng a)Tớnh G0 v G ca phn ng pin b)Tớnh nng ca V3+ v VO2+ bit sut in ng ca pin l 0,32 V Bit : atm = 1,01.105 Pa ; F = 96500 ; E1o E oVO ,H / V 0,34V ; Eo2 EoVO ,H / VO 1,00V Cõu 6: (Bi toỏn v phn nguyờn t phi kim - 2,0im) Cho dũng khớ CO qua ng s ng 31,2 gam hn hp CuO v FeO nung núng Sau thớ nghim thu c cht rn A ng s (gi s khụng cú phn ng nhit kim xy ra) Cho khớ i ng s li t t qua lớt dung dch Ba(OH)2 0,2M thy to thnh 29,55 gam kt ta Tớnh lng cht rn A Chia cht rn A thnh phn bng - Hũa tan ht phn bng dung dch HCl d thy thoỏt 0,56 lớt H2 (ktc) - Hũa tan ht phn bng dung dch H2SO4 c núng thu c dung dch mui sunphat trung hũa v V lớt (ktc) khớ SO2 nht Tớnh V Cõu 7: (Xỏc nh c ch phn ng- 2,0 im) ngh c ch ca phn ng Cõu : (Xỏc nh lng cht hu c - 2,0im) Chia 44,8 gam hn hp X gm axit axetic, glixerol v etyl axetat lm ba phn (t l s mol ca cỏc cht mi phn l nh nhau) - Phn 1: tỏc dng ht vi Na thu c 1,344 lớt (ktc) khớ H2 - Phn 2: tỏc dng va vi 500 ml dung dch NaOH 0,4M un núng - Phn 3: (cú lng bng lng phn 2) tỏc dng vi NaHCO3 d thỡ cú 2,688 lớt (ktc) khớ bay Tớnh lng mi cht cú hn hp X, bit rng hiu sut cỏc phn ng u l 100% Cõu 9: (Xỏc nh cụng thc phõn t - cụng thc cu to hp cht hu c - 2,0im ) Hp cht A phn ng vi PCl3 cho B, kh hoỏ B bng H2/Pd nhn c benzanehit Mt khỏc, cho B tỏc dng vi NH3 c C, x lớ C vi Br2 mụi trng kim c D T B cú th nhn c E bng cỏch cho phn ng vi benzen xỳc tỏc AlCl3 E chuyn thnh F x lớ vi hyroxylamin Trong mụi trng axit F chuyn thnh G Vit cụng thc cu to ca nhng hp cht trờn Cõu 4: (Tng hp hp cht hu c - 2,0im) Di õy l s tng hp mt s cht Xỏc nh cỏc cht A B C D FD G TRNG THPT CHUYấN VNH PHC K THI CHN HC SINH GII KHU VC DUYấN HI BC B LN TH VII NM HC 2013-2014 P N THI NGH MễN: HểA HC - KHI 11 Cõu 1: (Cu to nguyờn t - Ht nhõn nguyờn t - 2im) 1(1,0im) Ngi ta thy rng nc mt cỏi h cú tc phõn ró phúng x ca 226Ra l 6,7 nguyờn t.phỳt-1.(100lit-1) Quỏ trỡnh ny to ng v 222Rn cú hot phúng x 4,2 nguyờn t.phỳt-1.(100 lit-1) phúng x ca cỏc ng v ny khụng thay i theo thi gian, bi vỡ mt phn 222Rn sinh t quỏ trỡnh phõn ró 226Ra li b mt i bi mt quỏ trỡnh cha xỏc nh c c) Tớnh nng ca 222Rn ( n v mol/l) d) Tớnh hng s tc ( n v phỳt -1) ca quỏ trỡnh cha xỏc nh c trờn Bit quỏ trỡnh ny tuõn theo nh lut tc ca phn ng bc nht Cho: t1 / ( 222 Rn ) 3,8 ngy ; t1/ ( 226 Ra) 1600 naờm ; NA = 6,02.1023 Li gii v thang im: a) ( 222 Rn) ln 1,2667.104 (phuựt ) 3,8.24.60 N( 222 Rn ) A 4,2 33157 (nguyờn t/1001) ( Rn ) 1,2667.10 C( 222 Rn ) 33157 5,5.10 22 (M ) 6,02.1023.100 222 0,5 b) Vỡ phúng x ca 222 Rn khụng thay i theo thi gian nờn s nguyờn t 222 Rn cng khụng thay i theo thi gian ( A = N) Do ú s nguyờn t 222 Rn c to t 226 Ra mt n v thi gian bng vi tng s nguyờn t 222 Rn b mt i mt n v thi gian t hai quỏ trỡnh: mt l t quỏ trỡnh phõn ró ca 222 Rn ( 222 Rn l ng v phúng x t nhiờn), hai l t quỏ trỡnh khụng bit tờn xy h Gi k l hng s tc ca quỏ trỡnh khụng bit tờn xy h 6,7 = ( 222 Rn).N( 222 Rn) k.N( 222 Rn) 6,7 = ( 1,2667.10-4 + k) 33157 k = 7,54.10-5 ( phỳt-1) 0,5 (1,0im) Kt qu tớnh Hoỏ hc lng t cho bit ion Li2+ cú nng lng electron cỏc mc En (n l s lng t chớnh) nh sau: E1= -122,400eV; E2= -30,600eV; E3= -13,600eV; E4= -7,650eV a) Tớnh cỏc giỏ tr nng lng trờn theo kJ/mol (cú trỡnh by chi tit n v tớnh) b) Hóy gii thớch s tng dn nng lng t E1 n E4 ca ion Li2+ c) Tớnh nng lng ion hoỏ ca ion Li2+ (theo eV) v gii thớch Cõu Hng dn chm a) 1eV = 1,602.10 J x 6,022.10 mol-1 x 10-3kJ/J = 96,472kJ/mol Vy: E1 = -122,400eV x 96,472 kJ/mol.eV = -11808,173kJ/mol; E2 = -30,600 eVx 96,472 kJ/mol.eV = -2952,043kJ/mol; E3 = -13,600eV x 96,472 kJ/mol.eV = -1312,019kJ/mol; E4 = -7,650eV x 96,472 kJ/mol.eV = -738,011kJ/mol b) Quy lut liờn h: Khi Z l hng s, n cng tng, nng lng En tng ng cng cao (cng ln) Gii thớch: n cng tng, s lp electron cng tng, electron cng lp xa ht nhõn, lc hỳt ht nhõn tỏc dng lờn electron ú cng yu, nng lng En tng ng cng cao (cng ln), electron cng kộm bn c) S ion hoỏ ca Li2+: Li2+ Li3+ + e Cu hỡnh electron ca Li2+ trng thỏi c bn l 1s1 Vy I3 = -(E1) = +122,400 eV I3 = 122,400eV -19 im 23 0,5 0,25 0,25 Cõu 2: (Liờn kt húa hc- cu trỳc phõn t - tinh th- 2im) (1,0im)Cho M l mt kim loi hot ng Oxit ca M cú cu trỳc mng li lp phng vi cnh ca ụ mng c s l a= 5,555 Trong mi ụ mng c s, ion O2chim nh v tõm cỏc mt ca hỡnh lp phng, cũn ion kim loi chim cỏc hc t din (tõm ca cỏc hỡnh lp phng vi cnh l a/2 ụ mng) Khi lng riờng ca oxit l 2,400 g/cm3 a) Tớnh s ion kim loi v ion O2- mt ụ mng c s b) Xỏc nh kim loi M v cụng thc oxit ca M Li gii v thang im Cu trỳc tinh th oxit kim loi M (hc sinh cú th khụng cn v hỡnh) a) Ion O2- xp theo mng lp phng tõm mt s ion O2- ụ mng c s l: 8.1/8+6.1/2 = ion Trong ụ mng c s (hỡnh lp phng cú cnh l a) cú hỡnh lp phng nh cú cnh l a/2, cỏc ion kim loi nm cỏc tõm ca hỡnh lp phng ny (hay cú hc t din ụ mng c s) S ion kim loi M ụ c s l ụ mng c s cú ion kim loi M, ion O2- cụng thc ca oxit l M2O Trong ụ mng c s cú phõn t M2O b) p dng cụng thc 0,5 d= MM = 22,968 23 (g/mol) nguyờn t ca M l 23 vC M l Na, oxit l Na2O 0,5 (1,0im) a) S dng mụ hỡnh v s y ca cỏc cp electron húa tr (mụ hỡnh VSEPR), d oỏn dng hỡnh hc ca cỏc ion v phõn t sau: BeH2, SiF62-, NO2+, I3- b) Cỏc cht AgCl v Cr(OH)3 khụng tan nc, nhng nc amoniac li to nhng hp cht tan Da vo thuyt liờn kt hoỏ tr (thuyt VB), hóy gii thớch s to thnh liờn kt gia ion Ag+, Cr3+ v cỏc phõn t amoniac cỏc hp cht tan ú Li gii v thang im: a) BeH2: dng AL2E0 Phõn t cú dng thng: HBeH 0,125 SiF62-: dng AL6E0 Ion cú dng bỏt din u 0,125 NO2+: dng AL2E0, ú cú siờu cp ng vi liờn kt ụi N=O 0,125 ([O=N=O]+) Ion cú dng ng thng I3-: dng AL2E3, lai hoỏ ca I l dsp3, ú liờn kt II c u tiờn nm dc theo trc thng ng, obitan lai hoỏ nm mt phng xớch o (vuụng gúc vi trc) c dựng cha cp electron khụng liờn kt Ion cú dng ng 0,125 thng b) (0,5im) AgCl v Cr(OH)3 khụng tan nc, nhng tan dung dch amoniac to thnh cỏc phc cht theo phn ng sau: AgCl + 2NH3 [ Ag (NH3)2]Cl Cr(OH)3 + 6NH3 [Cr(NH3)6](OH)3 Gii thớch s to thnh liờn kt gia ion Ag+, Cr3+ v cỏc phõn t amoniac cỏc phc cht - Gii thớch s to phc [Ag(NH3)2]+ (0,25im) Trong phc cht [Ag(NH3)2]+, ion Ag+ lai hoỏ sp Mi obitan lai hoỏ sp ca Ag+ (khụng cú electron) xen ph vi obitan lai hoỏ sp3 cú cp electron cha tham gia liờn kt ca N NH3 to liờn kt cho nhn gia NH3 v Ag+ Ag (Z=47): [Kr]4d105s1 Ag+: [Kr]4d105so5po Ag (Z=47): [Kr]4d105s1 Ag+: [Kr]4d105so5po sp 4d Ag+ (4d10 ) 5s 5p NH3 NH3 Ag+ H3N NH3 -Gii thớch s to phc [Cr(NH3)6]3+ (0,25im) Trong phc cht [Cr(NH3)6]3+, ion Cr3+ lai hoỏ d2sp3 Mi obitan lai hoỏ ca Cr3+ (khụng cú electron) xen ph vi obitan lai hoỏ sp3 cú cp electron cha tham gia liờn kt ca N NH3 to liờn kt cho nhn gia NH3 v Cr3+ Cr (Z=24): [Ar]3d54s1 Cr3+: [Ar]3d3 - Lai hoỏ d2sp3 3d 4p 4s Cr 3+ (3d3) NH3 NH3 NH3 NH3 NH3 NH3 Cõu 3: (Nhit ng lc hc - 2,0 im) 1.(1,0im) Thc nghim cho bit nng lng liờn kt, kớ hiu l E, (theo kJ.mol-1) ca mt s liờn kt nh sau: Liờn kt O-H (ancol) C=O (RCHO) C-H (ankan) C-C (ankan) E 437,6 705,2 412,6 331,5 Liờn kt C-O (ancol) C-C (RCHO) C-H (RCHO) E 332,8 350,3 415,5 H-H 430,5 a) Tớnh nhit phn ng (H0p) ca phn ng: CH2(CHO)2 + 2H2 CH2(CH2OH)2 (1) b) H0p tớnh c trờn liờn h nh th no vi bn ca liờn kt húa hc cht tham gia v sn phm ca phn ng (1)? Li gii v thang im 1.a) a) Phng trỡnh phn ng: C O H O H CH2 C + 2H H H H O C H H CH2 C O H H (1) H0p = m n i=1 j=1 i E i - jE j i l liờn kt th i cht u; i l s mol liờn kt i j l liờn kt th j cht cui; j l s mol liờn kt j Vy H0p = (2EC=O + 2EH-H + 2EC-H (RCHO) + 2EC-H (Ankan) + 2EC-C (RCHO)) 0,5 (2EC-O + 2EO-H + 6EC-H (Ankan) + 2EC-C (Ankan) = (2 705,2 + 430,5 + 415,5 + 412,6 + 350,3) (2 332,8 + 437,6 + 412,6 + 0,25 331,5) = (705,2 + 430,5 + 415,5 + 350,3) (332,8 + 437,6 + 412,6 + 331,5) = - 51,2 (kJ) b) Phn ng ta nhit vỡ tng nng lng cn thit phỏ hy cỏc liờn kt cỏc phõn t cht u nh 0,25 hn tng nng lng ta hỡnh thnh cỏc liờn kt phõn t cht cui 2.(1,0im) Th mt viờn nc ỏ cú lng 20 gam -25 oC vo 200 ml ru VodkaH Ni 39,5o (gi thit ch cha nc v ru) nhit 25 oC Tớnh bin thiờn entropi ca quỏ trỡnh th viờn nc ỏ vo ru trờn n h t cõn bng Coi h c xột l cụ lp.Cho: R = 8,314 J.mol-1.K-1; lng riờng ca nc l 1g.ml-1 v ca ru l 0,8 g.ml1 ; nhit dung ng ỏp ca nc ỏ l 37,66 J.mol-1.K-1, ca nc lng l 75,31 J.mol-1.K-1 v ca ru l 113,00 J.mol-1.K-1 Nhit núng chy ca nc ỏ l 6,009 kJ.mol-1 Li gii v thang im Thnh phn ca ru v nc ru 39,5o l: VC2 H5OH = 39,5 200 = 79 (ml) VH 2O = 200 - 79 = 121 (ml) 100 m C H OH = 79 0,8 =63,2 (g) v m H O = 121 = 121 (g) Khi th viờn nc ỏ vo hn hp ru, nhit ta ca hn hp ru bng ỳng nhit thu vo ca viờn nc ỏ thỡ h t cõn bng Gi nhit ca h h t cõn bng l tcb (oC) Quỏ trỡnh thu nhit gm giai on: Q3 Q1 Q2 H O (r) H O (r) H O (l) H O (l) -25 oC Qthu = Q1 + Q2 + Q3 = oC oC tcb oC 20 20 20 37,66 (0 - (-25)) + 6,009.103 + 75,31 (t cb - 0) 18 18 18 Qthu = 7722,78 + 83,68 tcb Mt khỏc nhit ta ca quỏ trỡnh: 0,25 Cụng thc n gin nht ca X l C5H4O2 Sn phm thu phõn cht F cú th ngng t vi 1,6-iamino hexan to t nilon-6,6 l axit aipic HOOC-(CH2)4-COOH (C6H10O4) Quỏ trỡnh t X n cht ny khụng cú s thay i nhiu s nguyờn t cacbon nờn cụng thc phõn t ca X l C5H4O2 - T E n F tng thờm nguyờn t cacbon v mch ca E, F ging axit aipic cho thy: F l dn xut xianua NC-(CH2)4-CN v E l Cl-(CH2)4-Cl - Cht E c iu ch t D tỏc dng vi HCl d (2 clo thay th O), ng thi D cú mt nguyen t oxi khụng thuc chc ancol (OH) v khụng bn vi H2SO4 c,lnh, suy D l mt ete vũng no B khụng no to bi s ecacboxyl A nờn B l mt d vũng cnh cha oxi v A cú nhúm chc COOH ớnh vo d vũng ú - Cht X cú nhúm cacbonyl vỡ cú phn ng vi thuc th Sip v phenylhirazin ng thi b oxi hoỏ to axit, suy X l fufural 0,25 0,25 0,25 Kt qu, cu to cac cht c biu din theo s sau: KMnO4 CHO O t O H2 O COOH O (A) (X) H3O+ xt (B) HOOC-(CH2)4-COOH H2N-(CH2)6-NH2 HCl dư O (D) Cl Cl CN (E) CN (F) Tơ nilong-6,6 Cõu IX (2 im): Tng hp cỏc hp cht hu c Cht K cú cụng thc: T cht A l 1,2,3-trimetylbenzen ngi ta tng hp cht K theo s : ThO2 1.(CH3 )2 CHMgCl NBS CN du H O ,t E F B C D A 2.H2O 1:2 H SO ,t0 G H F AlCl3 CH Cl CH2 N2 ,Pd I H K as 40 C K cú th to sn Hóy cho bit cu to ca cỏc cht t B n I Trong phn ng I 400C phm no khỏc khụng ? So sỏnh nhit sụi ca cỏc cht: D, E v G Gii thớch ngn gn? Hp cht F cú ng phõn cu hỡnh, hóy cho bit nhit sụi ca chỳng ging hay khỏc nhau? Ti sao? Hng dn chm: ỳng cht cho im H2,Pd B D C Br CN COOH Br CN COOH G F E OH OH O H I Sn phm khỏc: 0,25 im 0,5 im - Nhit sụi gim dn theo trỡnh t: D > G > E - D, G cú liờn kt hyro v liờn kt hyro gia cỏc phõn t D bn hn gia cỏc phõn t G 0,25 im - ng phõn cu hỡnh ca F cú nhit sụi khỏc vỡ chỳng va l ng phõn quang hc va l ng phõn hỡnh hc Cõu X (2 im): Bi toỏn v phn phi kim Cht X dng tinh th mu trng cú cỏc tớnh cht sau: -t X nhit cao cho ngn la mu vng -Hũa tan X vo nc c dung dch A, cho khớ SO2 i t t qua dung dch A thy xut hin mu nõu Nu tip tc cho SO2 qua thỡ mu nõu bin mt thu c dung dch B; thờm mt ớt HNO3 vo dung dch B , sau ú thờm d dung dch AgNO3 thy to thnh kt ta mu vng -Hũa tan X vo nc, thờm mt ớt dung dch H2SO4 loóng v KI thy xut hin mu nõu v mu nõu b bin mt thờm Na2S2O3 Vit cỏc phng trỡnh phn ng xy dng ion xỏc nh cụng thc phõn t ca X ngi ta hũa tan hon ton 0,1 g X vo nc thờm d KI v vi ml H2SO4 loóng, lỳc ú ó cú mu nõu, chun bng Na2S2O3 0,1 M ti mt mu tn ht 37,4 ml dung dch Na2S2O3 Tỡm cụng thc phõn t ca X Ni dung im X chỏy cho ngn la mu vng thnh phn nguyờn t ca X cú natri Dung dch X tỏc dng vi SO2 n d thu c dung dch B to kt ta vng vi AgNO3 thnh phn nguyờn t ca X cú iot Phn ng ca X vi SO2 chng minh X cú tớnh oxi húa T lp lun trờn X cú cation Na+ v anion IO x t cụng thc ca X l NaIOx Phn ng dng ion: IO x +(2x-1) SO2 + 2(x-1) H2O (2x-1) SO42- + I2 + (4x-4) H (1) I2 + 2H2O + SO2 2I + SO42- + 4H Ag + I AgI IO x + (2x-1) I + 2x H x I2 + x H2O I2 + 2Na2S2O3 2NaI + Na2S4O6 -3 1,87.10 3,74.10-3 S mol Na2S2O3 = 0,1.0,0374 = 3,74.10-3 Theo (5) S mol I2 = ẵ(S mol Na2S2O3) = 1,87.10-3 Theo (4) S mol IO x = x (s mol I2) = x (2) (3) (4) (5) (0,5) (0,5) 1,87.10-3 0,1 = 1,87.10-3 23 127 16 x x 0,1 x = 1,87.10-3 150 16 x (1) 0,1x = 0,2805 + 0,02992x x=4 Cụng thc phõn t ca X: NaIO4 10 S GD&T NINH BèNH TRNG THPT CHUYấN LNG VN TY HNG DN CHM THI XUT Kè THI CHN HSG KHU VC DUYấN HI - NG BNG BC B LN TH MễN THI: HểA HC KHI: 11 (Thi gian: 180 khụng k thi gian giao ) (HDC gm 10 cõu, 12 trang) Cõu 2,0 im; S oxi húa ion I dung dch bng IO3- cú th biu din bi phng trỡnh phn ng sau: IO3- (dd) + 5I (dd) + 6H+(dd) 3I2 (dd) + 3H2O (dd) (1) Khi nghiờn cu ng hc ca phn ng (1) mt nhit khụng i, ngi ta thu c cỏc kt qu thc nghim ghi bng di õy: [I], M [ IO3- ], M [H+], M v (mol.L1.s1) 0,010 0,10 0,010 6,1.10-4 0,040 0,10 0,010 2,4.10-3 0,010 0,30 0,010 5,5 10-3 0,010 0,10 0,020 2,3 10-3 a) S dng cỏc d liu trờn xỏc nh bc riờng phn i vi tng cht phn ng v vit biu thc ca nh lut tc cho phn ng (1) b) Tớnh hng s tc v cho bit th nguyờn ca nú c) Da trờn nhng kin thc v ng hoỏ hc hóy bn lun v kh nng ch xy mt giai on ca phn ng ny d) Tin hnh phn ng (1) vi cỏc nng u: [I]0 = 0,001 M, [IO3]0 = 1,00 M v [H+]0 = 1,00 M Tớnh thi gian cn thit > 99% lng I ó tham gia vo phn ng (1) Hng dn chm: a, (0,5 ); b (0,5 ); c (0,5 ); d (0,5 ) + IO3- (dd) + 5I (dd) + 6H (dd) 3I2 (dd) + 3H2O (dd) (1) a) Theo nh lut tỏc dng lng: v = k[I]a[ IO3- ]b[H+]c Nh vy, tc phn ng cỏc thớ nghim 1, 2, 3, tng ng: v1 = k(0,010)a(0,10)b(0,010)c = 6,1.10-4 (mol.L1.s1) v2 = k(0,040)a(0,10)b(0,010)c = 2,4.10-3 (mol.L1.s1) v3 = k(0,010)a(0,30)b(0,010)c = 5,5.10-3 (mol.L1.s1) v4 = k(0,010)a(0,10)b(0,020)c = 2,3.10-3 (mol.L1.s1) Ta cú: v v2 v 4a a = 1; 3b b = 2; 2c c = v1 v1 v1 nh lut tc : v = k[I]1[ IO3- ]2[H+]2 b) v1 = k1[I]1[ IO3- ]2[H+]2 = k(0,010)(0,10)2(0,010)2 = 6,1.10-4 (mol.L1.s1) 6,1.104 k1 = 2 = 6,1.104 (mol4.L4.s1) 10 10 10 Tớnh tng t ta cú: k2 = 6,0.104 (mol4.L4.s1); k3 = 6,1.104 (mol4.L4.s1); k4 = 5,8.104 (mol 4 L s ) 4 4 4 k = (6,1 + 6,0 + 6,1 + 5,8).10 (mol L s ) = 6,0.10 (mol L s ) c) Bc ton phn ca phn ng bng 5, bc riờng phn xỏc nh bng thc nghim ca cỏc cht tham gia phn ng khụng trựng vi h s t lng Phn ng ny khụng th xy nh mt giai on s cp vỡ khú cú kh nng xy s va chm ng thi ca ht d) Nu dựng mt lng rt d IO3- v H+ so vi I, thỡ cú th b qua s thay i [ IO3- ] v [H+] quỏ trỡnh phn ng v tc phn ng ch cũn ph thuc vo s thay i [I] Khi y phn ng s l gi bc nht theo [I] Hng s tc ca phn ng k= k[ + 4 1 2 IO3- ]0[H ]0 = 6.10 (mol L s ).1(mol.L ).1(mol.L ) = 6.10 (mol L s ) Thi gian phn ng bỏn phn t1/2 = 0,693/k = 1,16.10-5 s Thi gian cn thit (t) 99% lng I- dung dch tham gia phn ng cú th tớnh nh sau: t [I- ] t t1/2 = 6,64 t = 6,64.1,16.10-5 s = 7,7.10-5s - [I ]0 100 t1/2 Khi t >7,7.105s thỡ hn 99% I ó tham gia vo phn ng (1) Cõu 2: (2,0 im): Trn 10,00 mL dung dch CH3COOH 0,20 M vi 10,00 mL dung dch H3PO4, thu c dung dch A cú pH = 1,50 Tớnh C H3PO4 dung dch H3PO4 trc trn Tớnh in li ca CH3COOH dung dch A Thờm t t Na2CO3 rn vo dung dch A cho n pH = 4,0, thu c dung dch B Tớnh s gam Na2CO3 ó dựng Cho bit: H3PO4: pKa1 = 2,15; pKa2 = 7,21; pKa3 = 12,32; CH3COOH: pKa = 4,76; CO2 + H2O cú pKa1 = 6,35; pKa2 = 10,33; Hng dn chm:1 0,5 im; 0,5 im; 0,5 im pHA = 1,50 khụng cn tớnh n s phõn li ca nc Cỏc quỏ trỡnh xy dung dch A: H3PO4 H+ + H PO-4 Ka1 = 10-2,15 (1) H PO -4 H+ + CH3COOH+ + HPO 2-4 Ka = 10-4,76 Ka2 = 10-7,21 (2) (3) HPO 24 H+ + PO3-4 Ka3 = 10-12,32 (4) CH3COOH Vỡ Ka1 >> Ka >> Ka2 >> Ka3 nờn pHA c tớnh theo (1): H3PO4 H+ + H PO-4 Ka1 = 10-2,15 [ ] 0,5C 101,5 101,5 101,5 C H PO = C = 0,346 M CH3COOH [] 0,1-x Ka = 104,76 + H + CH3COO101,5 x x = 5,49.105 M CH3COOH Ti pH = 4,00 ta cú: 5, 49.105 100 = 0,055% 0,1 K [H PO ] [H PO4 ] 10 ,15 = a1 = = 0,986 [H3PO4 ] [H ] 10 [H PO ] + [H3PO ] K a2 [HPO24 ] 10 , 21 = = = 103,21 [ HPO 2-4 ] [...]... Viết phương trình phản ứng xảy ra Hết TRƯỜNG THPT CHUYÊN BIÊN HÒA TỈNH HÀ NAM HƯỚNG DẪN CHẤM ĐỀ THI CHỌN HỌC SINH GIỎI CÁC TRƯỜNG THPT CHUYÊN KHU VỰC DUYÊN HẢI - ĐỒNG BẰNG BẮC BỘ MÔN HÓA HỌC - LỚP 11 ĐỀ ĐỀ XUẤT Câu Ý Điể m Đáp án 27 238 CT: Cu 113 AlÁp  dụng 92 U 64 29 E = mc2 với m tính theo gam, c = 3.10 8m/s và 1u xc2 = 931,5MeV * Với Cu: có 29p và 35n m = (29x1,00728+35x1,00866)- 63,54=... anion CNO , CON- và NCOViết công thức Lewis cho các cách sắp xếp nguyên tử như trên và so sánh độ bền của các anion 2.Cho biết dạng hình học của các phân tử: NF3; OF2; PCl5; NCl3 Câu 3.Nhiệt động lực học- Động lực học – Cân bằng hóa học 1, Cho tích số tan của AgCl ở 250C và 500C lần lượt là 10-9,7 7và 10-8,89 a,Tính ∆G0, ∆H0 ,∆S0, của phản ứng kết tủa AgCl từ Ag+ và Cl- b., Tính độ tan của AgCl ở 1000... TỈNH HÀ NAM ĐỀ ĐỀ XUẤT ĐỀ THI CHỌN HỌC SINH GIỎI CÁC TRƯỜNG THPT CHUYÊN KHU VỰC DUYÊN HẢI - ĐỒNG BẰNG BẮC BỘ MÔN HÓA HỌC - LỚP 11 Thời gian làm bài 180 phút Câu 1: Cấu tạo nguyên tử và hạt nhân 1.Năng lượng liên kết hạt nhân đặc trưng cho sự bền vững của hạt nhân Nó là năng lượng tỏa ra khi một hạt nhân nguyên tử hình thành từ các nucleon Hãy xếp thứ tự 64 27 238 về độ bền của các hạt nhân nguyên tử... tạo của các chất ứng với các chữ cái trên 2.Viết cơ chế của quá trình chuyển từ X đến E Câu 9 .Tổng hợp các hợp chất hữu cơ Hợp chất X có cấu trúc COOCH2CH3 được tổng hợp từ propen và benzen theo sơ đồ các phản ứng sau A C B MgCl + H G I K F L D E M P +C2H 5OH COOC 2H 5 Câu 10 Bài toán về phần phi kim Hợp chất vô cơ A trong thành phần chỉ có 3 nguyên tố Trong A có %m O bằng 21,4765(%) Khi sục khí CO2 vào... Qtỏa của nước + Qtỏa của rượu = 121 63, 2 75,31 (25  t cb ) + 113 ,00 (25  t cb ) 18 46  Qtỏa = 661,50 (25 – tcb)Do Qtỏa = Qthu nên ta có: 7722,78 + 83,68 tcb = 661,50 (25 – tcb) tcb = 11, 83 (oC) 0,25đ Biến thi n entropi của hệ ( ΔS hệ) bằng tổng biến thi n entropi viên nước đá từ -25 oC lên 11, 83 oC ( ΔS nđ) và biến thi n entropi hỗn hợp rượu nước từ 25 oC xuống 11, 83 oC ( ΔS hhr) Biến thi n... được tiêm vào tĩnh mạch bệnh nhân Sau khi tiêm 1 giờ, người ta lấy 1 mL mẫu máu của bệnh nhân và đo được hoạt độ phóng xạ 210,2 Bq + Tính hoạt độ phóng xạ theo Bq của liều 1 mL dung dịch dược phẩm trên khi tiêm vào cơ thể bệnh nhân + Tính thể tích máu của bệnh nhân ra ml Giả thi t rằng toàn bộ dược phẩm phóng xạ chỉ phân bố đều trong máu Câu 2: Liên kết hóa học và cấu trúc phân tử, tinh thể 1 .Các nguyên... bằng cách cho phản ứng với benzen xúc tác AlCl3 nên E là: C6H5COC6H5 - E chuyển thành F khi xử lí với hyđroxylamin nên F là: (C6H5)2C=N-OH - Trong môi trường axit F chuyển thành G, nên G là: C6H5CONHC6H5 Câu 4: (Tổng hợp hợp chất hữu cơ - 2,0điểm) Dưới đây là sơ đồ tổng hợp một số chất Xác định các chất A B C D FD G Hướng dẫn giải  2    2   TRƯỜNG THPT CHUYÊN BIÊN HÒA TỈNH HÀ NAM ĐỀ ĐỀ XUẤT... nhân (u) của 29 Cu; 13 Al ; 92U và khối lượng (u) của các hạt p, n lần lượt bằng 63,54; 26,98 ; 238,125; 1,00728; 1,00866 2 Hoạt độ phóng xạ của mẫu (m gam) dược chất phóng xạ chứa 67Ga là 1,09.108 Bq a Tính khối lượng của đồng vị 67Ga trong m gam dược chất phóng xạ (cho rằng 67 Ga là đồng vị phóng xạ duy nhất có trong mẫu) Biết chu kì bán rã của 67Ga là t1/2 = 3,26 ngày b Ngay sau khi tổng hợp, toàn... nồng độ VO2+ ở mỗi thùng là 2 mol/l và các phản ứng đều thực hiện ở 150C Giả thi t rằng lượng VO2+ phản ứng ở mỗi thùng bằng nhau a)Tính  G0 và  G của phản ứng trong pin b)Tính nồng độ của V3+ và VO2+ biết suất điện động của pin là 0,32 V Biết : 1 atm = 1,01.105 Pa ; F = 96500 ; E1o  E oVO ,H / V  0,34V ; Eo2  EoVO ,H / VO  1,00V 2  3  2  2 Lời giải và thang điểm Câu 5 Hướng dẫn chấm Điểm... cực B là điện cực Pt nhúng vào dung dịch Y thu được khi thêm 0,40 mol KI vào 1 lít dung dịch KMnO4 0,24 M ở pH = 0 1 Viết sơ đồ pin và phản ứng xảy ra khi pin hoạt động 2 Sức điện động của pin thay đổi thế nào nếu: a Thêm NH3 vào dung dịch của điện cực A b Thêm FeSO4 vào dung dịch của điện cực B Cho Chỉ số tich số tan pKs : AgI là 16,0 ; AgSCN là 12,0 ; Ag2CrO4 là 11, 89 Eo của MnO4-/Mn2+ ;I2/ I-; IO3-/ ...   2   TRƯỜNG THPT CHUYÊN BIÊN HÒA TỈNH HÀ NAM ĐỀ ĐỀ XUẤT ĐỀ THI CHỌN HỌC SINH GIỎI CÁC TRƯỜNG THPT CHUYÊN KHU VỰC DUYÊN HẢI - ĐỒNG BẰNG BẮC BỘ MÔN HÓA HỌC - LỚP 11 Thời gian làm 180 phút... (Tổng hợp hợp chất hữu - 2,0điểm) Dưới sơ đồ tổng hợp số chất Xác định chất A B C D FD G TRƯỜNG THPT CHUYÊN VĨNH PHÚC KỲ THI CHỌN HỌC SINH GIỎI KHU VỰC DUYÊN HẢI BẮC BỘ LẦN THỨ VII NĂM HỌC 2013-2014... CHỌN HỌC SINH GIỎI KHU VỰC DUYÊN HẢI BẮC BỘ LẦN THỨ VII NĂM HỌC 2013-2014 ĐÁP ÁN ĐỀ THI ĐỀ NGHỊ MÔN: HÓA HỌC - KHỐI 11 Câu 1: (Cấu tạo nguyên tử - Hạt nhân nguyên tử - 2điểm) 1(1,0điểm) Người