Aldehyd ceton

Định nghĩa – Phân loại – Danh pháp Aldehyd là hợp chất có nhóm C=O liên kết với ít nhất một nguyên tử H, công thức chung RCHO n... - Tên hydrocarbon vòng + carbaldehyd- Tên hydrocarbon

GV: Nguyễn Thị Nguyệt

Bộ môn Hóa học - ĐHYHN

1 Định nghĩa – Phân loại – Danh pháp

 Aldehyd là hợp chất có nhóm C=O liên

kết với ít nhất một nguyên tử H, công thức chung R(CHO) n

CH 2 =C-CH 2 - CHO

CH 3 3-methyl but-3-en-1- al

- Tên hydrocarbon vòng + carbaldehyd

- Tên hydrocarbon tương ứng theo mạch chính + al

• Danh pháp thông thường:

Aldehyd + tên của acid tương ứng.

ceton vòng ceton béo-thơm

 Ceton là hợp chất có nhóm C=O liên kết với hai gốc hydrocarbon, công thức chung RCOR ’

( diphenyl ceton)

2.Tính chất hóa học của aldehyd - ceton

Nhóm C=O gồm 1 liên kết σ và

1 liên kết π, C lai hóa sp 2 , góc liên kết 120 0 , độ dài liên kết 1,24 A 0 Liên kết C=O phân cực về phía oxy.

C Oδ+ δ

-+ HSO 3 Na C O H

SO 3 Na Aldehyd và ceton Hiệu suất phản ứng (%) (cộng HSO 3 Na) sau 30

• Dùng để tách aldehyd, ceton ra khỏi hỗn hợp

2.1.2 Cộng hợp alcol

Bước 1: proton hóa nhóm C=O

C Oδ+ δ- + H +

- H + C OH + C + OH

• Sản phẩm là chất kết tinh dễ bị acid loãng

phân hủy tạo ra chất ban đầu

OR Semiacetal

• Alcol dư, semiacetal sẽ tiếp tục tạo ra acetal

• Xúc tác H +

Chú ý

• Có thể tạo ra semiacetal vòng nội phân tử

OR ’ R-CH-OR ’

2.1.3 Cộng hợp H2O

C O + H-OH C

OH OH

-• Xúc tác OH Chú ý

-• Sản phẩm R-CHOH-CN dễ bị thủy

phân tạo ra α- alcolacid

Ví dụ:

1.+ HCN/OH 2.+ HOH

-CH 3 -CH=O CH 3 -CHOH-COOH

acid lactic

• Sản phẩm nhiều hơn chất ban đầu 1 C

- Sản phẩm cộng hợp dễ bị thủy phân cho alcol

CH 3 -CH 2 OH

propan-2-ol

2.+ HOH H-CH=O 1.+ CH 3 MgX(ether)

CH 3 -CHOH-CH 3 2.+ HOH

2.2 Phản ứng thế oxy bằng nitơ

♣ Cộng hợp NH 2 -B

C Oδ+ δ- + H +

- H + C OH + C + OH Bước 1:

C + OH + NH 2 -B

OH

N + H 2 -B Bước 3:

C

OH +

Chất phản ứng Sản phẩm tách nước Amin NH 2 R Imin

Hydroxylamin NH 2 -OH Oxim

Phenylhydrazin NH 2 -NH-C 6 H 5 Phenylhydrazon Semicarbasid NH 2 -NH-CO-C 6 H 5 Semicarbazon

- pH tối ưu = 4,5

- Sản phẩm có nhiều ứng dụng trong dược phẩm Chú ý:

RCOOH + Cu 2 O RCHO Cu(OH) 2 /OH -

• LiAlH 4 , NaBH 4 chỉ phản ứng ở liên kết C=O ,

Hợp chất C=O ban đầu Sản phẩm sau thủy phân

CH 2 =CH-CH 2 OH 2.+ HOH

CH 2 =CH-CH=O 1.+ LiAlH 4 (ether)

2.+ HOH

C 6 H 5 CH=CH-CHO 1.+ LiAlH 4 (ether) C 6 H 5 CH=CH-CH 2 OH

2.5 Phản ứng với thuốc thử Schiff

• Các aldehyd tạo ra sản phẩm có màu đỏ tía

• Dùng để phân biệt aldehyd với ceton

CH 3 COCH 2 Br + HBr CCl 3 -CHO + 3HCl

2.6 Phản ứng ngưng tụ aldol

Bước 1:

OH - + C H 2 R-CHO - C HR-CHO + H 2 O Bước 2:

Chú ý: Sản phẩm dễ mất nước tạo ra aldehyd

2.8 So sánh khả năng phản ứng cộng nucleophil

Khả năng phản ứng của aldehyd mạnh hơn ceton

 Do có hai gốc cồng kềnh cản trở sự tấn

công của nucleophil vào nhóm C=O, làm

C chuyển từ sp 2 sang sp 3 khó khăn hơn

 Do hiệu ứng +I của hai gốc làm giảm

điện tích dương ở C carbonyl giảm

khả năng phản ứng.

 Dung dịch ở trạng thái cân bằng có góc quay 52,5 0 (mạch hở 0,003%, α ≈ 36%, β ≈ 64%)

 Tính chất hoá học:

 Phản ứng với Cu(OH)2 /OH

- ở t 0 thường (như glycerol)

 khi đun nóng (tạo Cu 2 O đỏ gạch)

 Phản ứng khử

 Phản ứng cộng AN

như aldehyd

 phân biệt

4 Một số hợp chất quan trọng:

 HCHO có trong: gỗ, táo, cà chua , khói (động

cơ, thuốc lá, đốt gỗ, dầu, khí gaz), sơn, dầu bóng, keo, vải, chất chống cháy, các chất bảo quản và chất cách ly (trong thực phẩm) , trong không khí (0,03ppm) HCHO độc, gây ung thư Sự nhiễm

formaldehyde đối với sức khỏe diễn ra liên tục và

Dung dịch 37-40% gọi là formon (formalin) dùng làm chất tẩy uế, sát trùng, ngâm tiêu bản

 CH3 CHO: điều chế thuốc an thần cloralhydrat

 Glucose có nhiều trong quả chín (nho, ), trong máu (dao động trong khoảng 3,5-6,5 mmol/l).

Glucose dùng làm tá dược, làm ngọt thuốc, pha huyết thanh

 Aceton: độc, làm dung môi, dùng làm nguyên liệu tổng hợp thuốc

 C6 H 5 CH=CH-CHO (cynamaldehyd) có trong tinh dầu vỏ quế, dùng làm hương liệu