Tuyển tập 40 đề thi học sinh giỏi môn Hóa học lớp 12 (có đáp án chi tiết).

SỞ GD&ĐT BẮC NINH TRƯỜNG THPT LÝ THÁI TỔ ĐỀ THI CHỌN HỌC SINH GIỎI LỚP 12 Năm học 2014 – 2015 Môn: Hoá học Ngày thi: 14/09/2014 Thời gian làm bài 150 phút Câu 1: (6,0 điểm). 1. Khí A không màu có mùi đặc trưng, khi cháy trong khí oxi tạo nên khí B không màu, không mùi. Khí B có thể tác dụng với liti kim loại ở nhiệt độ thường tạo ra chất rắn C. Hoà tan chất rắn C vào nước được khí A. Khí A tác dụng axit mạnh D tạo ra muối E. Dung dịch muối E không tạo kết tủa với bari clorua và bạc nitrat. Nung muối E trong bình kín sau đó làm lạnh bình thu được khí F và chất lỏng G. Xác định các chất A, B, C, D, E, F, G và viết phương trình hoá học của các phản ứng xảy ra. 2. a) Cho dung dịch H2O2 tác dụng với dung dịch KNO2, Ag2O, dung dịch KMnO4/H2SO4 loãng, PbS. Viết phương trình hoá học của các phản ứng xảy ra. b) Nêu phương pháp điều chế Si trong công nghiệp và trong phòng thí nghiệm. Viết phương trình hoá học của các phản ứng xảy ra. c) - Tinh chế khí NH3 có lẫn khí N2, H2. - Tinh chế NaCl có lẫn Na2HPO4, Na2SO4 3. A, B, C, D, E, F là các hợp chất có oxi của nguyên tố X và khi cho tác dụng với NaOH đều tạo ra chất Z và H2O. X có tổng số hạt proton và nơtron bé hơn 35, có tổng số oxi hóa dương cực đại và 2 lần số oxi hóa âm là -1. Hãy lập luận để tìm các chất trên và viết phương trình phản ứng. Biết rằng dung dịch mỗi chất A, B, C trong dung môi nước làm quỳ tím hóa đỏ. Dung dịch E, F phản ứng được với dung dịch axit mạnh và bazơ mạnh. Câu 2: (6,0 điểm). 1/ Từ naphtalen và các chất vô cơ cần thiết, viết phương trình chuyển hoá thành axit phtalic. Ghi rõ điều kiện nếu có. 2/ Oxi hoá không hoàn toàn etilenglicol thu được hỗn hợp 5 hợp chất hữu cơ cùng số nguyên tử cacbon trong phân tử. Hãy viết công thức cấu tạo của 5 chất đó và sắp xếp theo thứ tự tăng dần nhiệt độ sôi. Giải thích ngắn gọn. 3/ Hoàn thành sơ đồ chuyển hóa sau: ,t PO ,t    C HCl   B KMnO   D   G. A xt Biết G có công thức phân tử C12O9. A là but-2-in. 4/ Anken A có công thức phân tử là C6H12 có đồng phân hình học, khi tác dụng với dung dịch Brom cho hợp chất đibrom B. Cho B tác dụng với KOH trong ancol đun nóng, thu được ankađien C và một ankin D. Khi C bị oxi hoá bởi dung dịch KMnO 4/H2SO4 và đun nóng thu được axit axetic và CO2 a/ Xác định công thức cấu tạo và gọi tên A, C, D. Viết phương trình hoá học của các phản ứng xảy ra. b/ Viết các đồng phân hình học của C. 0 0 4 2 5 1/2 Câu 3: (3,0 điểm). Cho 3,58 gam hỗn hợp X gồm Al, Fe, Cu vào 200 ml dung dịch Cu(NO3)2 0,5M. Khi phản ứng hoàn toàn được dung dịch A và chất rắn B. Nung B trong không khí ở nhiệt độ cao đến phản ứng hoàn toàn thu được 6,4 gam chất rắn. Cho A tác dụng dung dịch NH 3 dư, lọc kết tủa nung trong không khí đến khối lượng không đổi thu được 2,62 gam chất rắn D. 1/ Tính phần trăm khối lượng mỗi chất trong hỗn hợp ban đầu. 2/ Hoà tan hoàn toàn 3,58 gam hỗn hợp X vào 250 ml dung dịch HNO 3 a (mol/l) được dung dịch E và khí NO (sản phẩm khử duy nhất). Dung dịch E tác dụng vừa hết với 0,88 gam bột đồng. Tính a. Câu 4: (5,0 điểm). 1. Hợp chất hữu cơ A (chứa 3 nguyên tố C, H, O) chỉ chứa một loại nhóm chức. Cho 0,005 mol chất A tác dụng vừa đủ với 50 ml dung dịch NaOH (khối lượng riêng 1,2 g/ml) thu được dung dịch B. Làm bay hơi dung dịch B thu được 59,49 gam hơi nước và còn lại 1,48 gam hỗn hợp các chất rắn khan D. Nếu đốt cháy hoàn toàn chất rắn D thu được 0,795 gam Na2CO3; 0,952 lít CO2 (đktc) và 0,495 gam H2O. Nếu cho hỗn hợp chất rắn D tác dụng với dung dịch H2SO4 loãng dư, rồi chưng cất thì được 3 chất hữu cơ X, Y, Z chỉ chứa các nguyên tố C, H, O. Biết X, Y là 2 axit hữu cơ đơn chức. Z tác dụng với dung dịch Br2 tạo ra sản phẩm Z’ có khối lượng phân tử lớn hơn Z là 237u và MZ < 125 u. Xác định công thức cấu tạo của A, X, Y, Z, Z’. 2. Cho hỗn hợp A gồm 3 hiđrocacbon X, Y, Z thuộc 3 dãy đồng đẳng khác nhau, hỗn hợp B gồm O2 và O3. Trộn A và B theo tỉ lệ thể tích tương ứng là 1,5 : 3,2 rồi đốt cháy hoàn toàn thu được hỗn hợp chỉ gồm CO2 và hơi H2O theo tỉ lệ thể tích là 1,3 : 1,2. Biết tỉ khối của khí B đối với hiđro là 19. Tính tỉ khối của khí A đối với hiđro? ----------------------------------------------HẾT------------------------------------------------(Đề thi gồm 02 trang) Cho: C = 12; O = 16; H = 1; Ag = 108; Na = 23; Cl = 35,5; K = 39; N = 14; Br = 80; Cu = 64; Ca = 40; P = 31; Si = 28; S = 32; Ba = 137; Al = 27; Fe = 56; Zn = 65; Li = 7; Rb = 85; Cs = 133. - Học sinh không được dùng bảng HTTH. - Cán bộ coi thi không giải thích gì thêm. 2/2 SỞ GD&ĐT BẮC NINH TRƯỜNG THPT LÝ THÁI TỔ Câu Ý Câu 1. 2đ 1 (6,0đ ) HƯỚNG DẪN CHẤM THI CHỌN HSG LỚP 12 Năm học 2014 – 2015 Môn: Hoá học Ngày thi: 14/09/2014 Thời gian làm bài 150 phút Nội dung cần đạt Lập luận để đưa ra: khí A là NH3. Khí B là N2. Chất rắn C là Li3N. Axit D là HNO3. Muối E là NH4NO3. ................................................................. Viết các phương trình hoá học xảy ra: (Mỗi pt 0,25x5=1,25 đ) t  N2 + 6H2O. 4NH3 + 3O2  N2 + Li   Li3N.  NH3 + 3LiOH Li3N + 3H2O   NH4NO3. NH3 + HNO3   N2O + H2O. NH4NO3  Điểm a. Phương trình hoá học xảy ra: (Mỗi phương trình 0,25 x 4 pt =1,0 đ)  KNO3 + H2O. H2O2 + KNO2   2Ag+ O2 + H2O. H2O2 + Ag2O   5O2 + 2MnSO4 + K2SO4+ 5H2O2 + 2KMnO4 + 3H2SO4  8H2O.  PbSO4 + 4H2O. 4H2O2 + PbS  b. Điều chế Si trong CN: dùng than cốc khử SiO2 trong lò điện:   SiO2 + 2C Si + 2CO.................................................................... Điều chế Si trong phòng thí nghiệm: Nung Mg với SiO2:   SiO2 + Mg Si + MgO...................................................................... c. - Dẫn hỗn hợp (NH3, H2, N2) qua dung dịch axit (VD: dd HCl), NH3 bị giữ lại. Tiếp đến cho dung dịch bazơ dư (VD dd Ca(OH)2) và đun nóng nhẹ, khí thoát ra cho đi qua ống đụng CaO dư sẽ thu được NH3 khô NH3 + H+ → NH4+ NH4+ + OH- → NH3 + H2O - Tinh chế NaCl có lẫn Na2HPO4 và Na2SO4 Cho hỗn hợp vào dung dịch BaCl2 dư Na2HPO4 + BaCl2 → 2 NaCl + BaHPO4 ↓ Na2SO4 + BaCl2 → 2NaCl + BaSO4 ↓ lọc bỏ kết tủa, dung dịch thu được cho vào bình chứa Na2CO3 dư 1,0 0,75 0 2 2đ 1,25 0,25 0,25 0,25 0,25 3/2 3 2đ Câu 1 2(6,0 1,0đ đ) BaCl2 + Na2CO3 → 2 NaCl + BaCO3 ↓ lọc bỏ kết tủa, thêm lượng dư dung dịch HCl vào dung dịch thu được, sau đó cô cạn rồi nung nóng nhẹ thu được NaCl khan. Xác định X: p+n 0,1 mol =>Chất rắn sau khi nung B trong không khí có khối lượng > 0,1.80 = 8(g) (không phù hợp). Vậy Cu2+ dư nên Al và Fe 1,0 hết……………………………………………. Gọi số mol Al ,Fe, Cu trong hỗn hợp X lần lượt là: a, b, c. Phương trình về khối lượng hỗn hợp: 27a + 56b + 64c = 3,58 (I) 0,5 Chất rắn sau khi nung chỉ có CuO: 3a/2 + b + c = 0,08 (II) Dung dịch A chứa: Al3+, Fe2+, Cu2+ dư  NH d­ t , kk  Fe2O3,  Fe(OH)2, Al(OH)3  Al3+, Fe2+, Cu2+  0 3 6/2 Al2O3. khối lượng chất rắn D: 102.a/2 + 160.b/2 = 2,62 (III) Giải hệ (I), (II), (III) ta có: a = 0,02; b=0,02, c=0,03. % khối lượng của mỗi kim loại trong hỗn hợp là: Al =15,084%; Fe=31,28%; Cu=53,63%. 0,5 2. Theo giả thiết nhận thấy: hỗn hợp X và 0,88 gam Cu ( tức 1,0đ 0,01375 mol) tác dụng vừa đủ với 250 ml dung dịch HNO3 a(mo/l). Theo ĐL bảo toàn e suy ra số e nhận do HNO 3 bằng tổng 0,5 số e nhận do hh X và 0,88 gam Cu. Số e nhường = 3nAl  2nFe  2nCu  0,06+0,04+0,0875=0,1875 (mol)  NO + 2H2O Quá trình nhận e: 4H+ + NO 3 +3e  0,25 0,1875 + 0,5 Số mol HNO3=số mol H =0,25 (mol)=> a = 1M. Câu 4 5,0đ 1. 4,0 đ Áp dụng bảo toàn khối lượng ta có: mA + mddNaOH = mhơi nước + mD  mA = 59,49 + 1,48 – 50.1,2 = 0,97 (g)=> MA = 0,5 0,97/0,005=194 (g).... ch¸ y  0,795 gam Na2CO3 + 0,952 lít Mặt khác theo giả thiết: D  CO2 (đktc) 0,495 gam H2O. => nNa CO  0, 0075(mol ); n CO  0, 0425(mol ) Áp dụng ĐLBT nguyên tố C ta có: nC(trong A) = nC  nC = 0,0075 + 0,0425 = 0,05 (mol) 2 3 2 ( Na2CO3 ) ( CO2 ) BT nguyên tố H: nH (trongA)  nH (trongNaOH ban ®Çu)  nH (trongH 2O cña dd NaOH)  nH (trong h¬i H 2O )  nH ( ®èt ch¸ y D)  nH(trongA) = 0,05 (mol) Gọi công thức phân tử A là CxHyOz. Ta có: x = nC/nA = 0,05/0,005=10 y = nH/nA = 0,05/0,005 =10 => z = (194-10.12-10)/16 = 4 Vậy công thức phân tử A là C10H10O4. ..................................................... Xác định công thức cấu tạo của A: Số mol NaOH phản ứng với A = 2. nNa CO =0,015 (mol) 2 Vậy tỷ lệ: nA nNaOH 1,5 3 0, 005 1   ; Trong A có 4 nguyên tử O nên A có 0, 015 3 thể chứa 2 nhóm chức phenol và 1nhóm chức este –COO- hoặc A có 2 nhóm chức este –COO- trong đó 1 nhóm chức este liên kết với vòng benzen. Nhưng theo giả thiết A chỉ có một loại nhóm chức do đó A chỉ chứa hai chức este (trong đó một chức este gắn 7/2 vào vòng benzen) => A phải có vòng benzen. Khi A tác dụng với dd kiềm thu được X, Y là 2 axit hữu cơ đơn 0,5 chức. Z là hợp chất hữu cơ thơm chứa 1 nhóm chức phenol và 1 chức ancol  Số nguyên tử C trong Z ≥7  Tổng số nguyên tử C trong X, Y = 3. Vậy 2 axit là CH3COOH và HCOOH....................................................... Như vậy Z phải là: OH-C6H4-CH2OH (có 3 đồng phân vị trí o ,m, p) Khi Z tác dụng dd nước brom tạo ra sản phẩm Z’ trong đó: M Z  M Z  237 => 1 mol Z đã thế 3 nguyên tử Br. Như vậy vị trí 1,0 m là thuận lợi nhất. CTCT của Z và Z’ là: ( Xác định Z, Z’ mỗi chất 0,5 đ) ' OH OH Br Br CH2OH CH2OH 0,5 Br ............................................. 2. 1,0 đ CTCT của A có thể là O-CO-H CH2-O-CO-CH3 hoăc O-CO-CH3 CH2-O-CO-H ……………….. 2 (1,0 điểm) Đặt công thức chất tương đương của hỗn hợp A là Cx H y M B = 19.2 = 38 => tỉ lệ số mol O2 và O3 là 5:3 0,5 Trộn A với B theo tỉ lệ thể tích 1,5: 3,2. Chọn nB = 3,2 mol => n (O2) = 2 mol; n (O3) = 1,2 mol  ∑nO = 7,6 mol Khi đó nA = 1,5 mol. Khi đốt cháy A ta có thể coi: y y ) O → x CO2 + H2O 2 2 y y Mol 1,5 1,5(2x+ ) 1,5 x 1,5 2 2 y Ta có: ∑nO = 1,5(2x+ ) =7,6 (*) 2 y Vì tỉ lệ thể tích CO2 : H2O = 1,3:1,2 => x : = 1,3:1,2 (**) 2 Giải hệ (*), (**) ta được: x = 26/15; y = 16/5 = 3,2 Cx H y + (2 x + 0,5 M A = 12x + y = 24 => dA/H2 = 12 8/2 Ghi chú: Học sinh làm theo phương pháp khác, nếu đúng vẫn cho điểm tối đa ứng với mỗi phần. 9/2 SỞ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO KỲ THI CHỌN HỌC SINH GIỎI VÒNG TỈNH LỚP 12 THPT KIÊN GIANG NĂM HỌC 2012 – 2013 -----------------------ĐỀ THI CHÍNH THỨC MÔN THI : HÓA HỌC ( Đề thi có 02 trang) Thời gian : 180 phút ( không kể thời gian giao đề) Ngày thi : 01/11/2012 (Vòng 1) Câu I (4 điểm) : 1. Phi kim R có electron viết sau cùng ứng với 4 số lượng tử có tổng đại số bằng 2,5. a. Tìm phi kim R. Viết cấu hình electron có thể có của R. b. Xác định vị trí của R trong bảng tuần hoàn. c. Sắp xếp theo thứ tự tính phi kim tăng dần. 2. Nguyên tử của nguyên tố A có cấu hình electron thu gọn là: [Khí hiếm] (n – 1)dα ns1. Xác định cấu hình electron thu gọn có thể có của A. Từ đó, cho biết vị trí của A trong bảng tuần hoàn? Mỗi trường hợp nêu kí hiệu hóa học của 2 nguyên tố? Câu II (3 điểm) : 1. Viết công thức cấu tạo, nêu dạng hình học, trạng thái lai hóa của nguyên tử trung tâm trong các phân tử và ion sau: BeH2, BCl3 H2O, NO3− . 2. Trong các phân tử sau, hãy sắp xếp theo chiều tăng dần góc liên kết: CO2, H2S, SO2, SO3, CH4. 3. So sánh nhiệt độ nóng chảy và độ tan trong nước của các chất sau: KCl, KBr, KI. Giải thích? Câu III (2 điểm) : Cho cân bằng sau với các dữ kiện nhiệt động của các chất ở 250C: CO2 (k) + H2 (k) ⇌ CO(k) + H2O(h) Chất 0 ΔH 298 (kJ / mol ) CO2 -393 H2 0 CO -110,5 H 2O -241,8 0 S 298 ( J .K −1.mol −1 ) 213,6 131,0 197,9 188,7 0 0 0 1. Hãy tính ΔH 298 , ΔS 298 , ΔG298 của phản ứng và nhận xét phản ứng có tự xảy ra theo chiều thuận ở 250C hay không? 0 của phản ứng thuận ở 10000C 2. Giả sử ΔH 0 của phản ứng không thay đổi theo nhiệt độ. Hãy tính ΔG1273 và nhận xét? Câu IV (5 điểm) : 1. Viết các phương trình phản ứng sau và cho biết ứng dụng của mỗi phản ứng: a. PdCl2 + H2O + CO → b. Si + KOH + H2O → → c. N2H4 + O2 d. Zn3P2 + H2O → 2. Cho m gam hỗn hợp bột Al, Fe, Cu vào 200 gam dung dịch HNO3 63% (d=1,38 g/ml). Sau khi các phản ứng xảy ra hoàn toàn, thu được dung dịch A và 7,168 lít khí NO2 (ở 27,30C và 1,1 atm). Chia A làm 2 phần bằng nhau. * Phần một cho tác dụng với lượng dư dung dịch NH3, thu được 3,41 gam kết tủa. * Phần hai cho tác dụng với lượng dư dung dịch NaOH, sau khi phản ứng kết thúc lấy kết tủa đem nung tới khối lượng không đổi, được 2,4 gam chất rắn. a. Hãy chứng minh kim loại đã tan hết? Xác định giá trị của m? Tính nồng độ % của các chất trong dung dịch A. b. Cho toàn bộ khí NO2 thu được ở trên vào 500 ml dung dịch NaOH 5M được dung dịch B. Tính nồng độ mol/lít các chất trong dung dịch B. Câu V (4 điểm) : 1. Tính pH để bắt đầu kết tủa Mg(OH)2 từ dung dịch Mg2+ 0,01M và pH để kết tủa hoàn toàn nó. Biết rằng Mg(OH)2 được coi là kết tủa hoàn toàn khi nồng độ ion Mg2+ sau khi kết tủa chỉ còn là 10-6M và Mg(OH)2 có tích số tan T = 6.10-10. 2. Độ tan của H2S trong dung dịch HClO4 0,003M là 0,1mol/l. Nếu thêm vào dung dịch này các ion Mn2+ và Cu2+ sao cho nồng độ của chúng bằng 2 . 10-4M thì ion nào sẽ kết tủa dạng sunfua? Biết TMnS = 3 . 10-14, TCuS = 8 . 10-37, KH2S = 1,3 . 10-21. Câu VI (2 điểm) : Chỉ được phép dùng dung dịch NaOH 0,1 M và chất chỉ thị phenolphtalein, hãy phân biệt 3 dung dịch mất nhãn đựng trong 3 lọ riêng biệt gồm: dung dịch A: H2SO4 0,1M; dung dịch B: NaHSO4 0,1M; dung dịch C: H2SO4 0,1M và HCl 0,1M. Cho H= 1; O= 16 ; Al = 27 ; Fe = 56 ; Cu = 64. .............................HẾT......................... - Thí sinh không được sử dụng tài liệu. - Giám thị không giải thích gì thêm. SỞ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO KỲ THI CHỌN HỌC SINH GIỎI VÒNG TỈNH LỚP 12 THPT KIÊN GIANG NĂM HỌC 2012 – 2013 -----------------------ĐÁP ÁN ĐỀ CHÍNH THỨC – VÒNG 1- Môn : HÓA HỌC CÂU I NỘI DUNG 4 ĐIỂM 1. 2,5 đ 1. Phi kim R có electron viết sau cùng ứng với 4 số lượng tử có tổng đại số bằng 2,5. a. Tìm phi kim R. Viết cấu hình electron có thể có của R. b. Xác định vị trí của R trong bảng tuần hoàn c. Sắp xếp theo thứ tự tính phi kim tăng dần. Giải thích? HD: a. * R là phi kim (do 4 số lượng tử có tổng đại số bằng 2,5 nên không là H) ⇒ l= 1, m có các giá trị: -1, 0, +1 và n ≥ 2 * Có 3 trường hợp có thể xảy ra với electron viết sau cùng : + n =2 ; l = 1 ; m = -1 ; mS = + 1/2 ; Phân lớp cuối 2p1⇒ R là Bor (B) + n =2 ; l = 1 ; m = 0 ; mS = - 1/2 ; Phân lớp cuối 2p5⇒ R là Flo (F) + n =3 ; l = 1 ; m = -1 ; mS = - 1/2 ; Phân lớp cuối 3p4⇒R là lưu huỳnh (S) * Cấu hình electron của các nguyên tố. B (Z=5) : 1s2 2s2 2p1 F (Z=9) : 1s2 2s2 2p5 S (Z=16) : 1s2 2s2 2p6 3s2 3p4 b. B : ở ô thứ 5, chu kì 2, nhóm IIIA. F : ở ô thứ 9, chu kì 2, nhóm VIIA. S : ở ô thứ 16, chu kì 3, nhóm VIA. c. B và F thuộc cùng chu kì, Z tăng tính phi kim tăng ⇒ B< F B thuộc nhóm IIIA nên có độ âm điện nhỏ hơn độ âm điện S nhóm VIA ⇒ B< S < F 2. 1,5 đ (HS có thể giải theo qui tắc lùi hay tiến nếu đúng đều đạt điểm tối đa) 2. Nguyên tử của nguyên tố A có cấu hình electron thu gọn là: [Khí hiếm] (n – 1)dα ns1. Xác định cấu hình electron thu gọn có thể có của A.Từ đó, cho biết vị trí của A trong bảng tuần hoàn? Mỗi trường hợp nêu kí hiệu hóa học của 2 nguyên tố? HD: Cấu hình electron của A: [Khí hiếm] (n -1)dα ns1⇒ Có 3 trường hợp * Với α = 0 ⇒ cấu hình electron của A: [Khí hiếm] ns1 ⇒ cấu hình các nguyên tố kim loại kiềm nhóm IA.(Na, K...) * Với α = 5 ⇒ cấu hình electron của A: [Khí hiếm] (n -1)d5 ns1 ⇒ cấu hình các nguyên tố nhóm VIB (Cr, Mo...). * Với α = 10 ⇒ cấu hình electron của A: [Khí hiếm] (n -1)d10 ns1 ⇒ cấu hình các nguyên tố nhóm IB (Cu, Ag...). 0,5đ 0,25đ 0,25đ 0,25đ 0,375đ 0,375đ 0,5đ 0,5đ 0,5đ 0,5đ Trang 1 CÂU II NỘI DUNG 3 ĐIỂM 1. Viết CTCT, nêu dạng hình học, trạng thái lai hóa của nguyên tử trung tâm trong các phân tử và ion sau: BeH2, BCl3 H2O, NO3− . 2. Trong các phân tử sau, hãy sắp xếp theo chiều tăng dần góc liên kết: CO2, H2S, SO2, SO3, CH4. 3. So sánh nhiệt độ nóng chảy và độ tan trong nước của các chất sau: KCl, KBr, KI. Giải thích? 1. 1,5đ HD: 1. Công thức cấu tạo, nêu dạng hình học, trạng thái lai hóa ... * BeH2 : CTCT H- Be – H, đường thẳng, lai hóa sp . * BCl3 : CTCT 2 Cl ⎟ B Cl * H2O ; CTCT H , tam giác phẳng, lai hóa sp . Cl : O : , gấp khúc (chữ V), lai hóa sp3 . H O * NO3− : CTCT - ; tam giác phẳng, lai hóa sp2 . - O- N 0,375 đ 0,375 đ 0,375 đ 0,375 đ O 2. 0,5đ 3. 1đ 2. Sắp xếp theo chiều tăng dần góc liên kết: H2S < CH4 < SO2 < SO3 < CO2 0,5 đ 3. So sánh nhiệt độ nóng chảy và độ tan trong nước của các chất sau: KCl, KBr, KI. Giải thích? * Bán kính nguyên tử tăng dần từ Cl < Br < I ⇒ Bán kính ion Cl-< Br - < I* Năng lượng phân li tỉ lệ nghịch với bán kính ion ⇒ Từ KCl, KBr, KI nhiệt độ nóng chảy giảm dần và độ tan trong nước tăng dần . 0,5 đ 0,5 đ Trang 2 CÂU III NỘI DUNG 2 ĐIỂM Cho cân bằng sau với các dữ kiện nhiệt động của các chất ở 250C: CO2 (k) + H2 (k) ⇌ CO(k) + H2O(h) Chất ΔH (kJ / mol ) CO2 -393 H2 0 CO -110,5 H 2O -241,8 0 S 298 ( J .K −1.mol −1 ) 213,6 131,0 197,9 188,7 0 298 0 0 0 1. Hãy tính ΔH 298 , ΔS298 , ΔG298 của phản ứng và nhận xét phản 0 ứng có tự xảy ra theo chiều thuận ở 25 C hay không? 2. Giả sử ΔH 0 của phản ứng không thay đổi theo nhiệt độ. Hãy 0 của phản ứng thuận ở 10000C và nhận xét? tính ΔG1273 1. 1,25đ HD: CO2 (k) + H2 (k) ⇌ CO(k) + H2O(h) 0 0 0 0 0 1. ΔH 298 (td ) = [ΔH 298( CO ) + ΔH 298( H O ) ] - [ ΔH 298( CO ) + ΔH 298( H ) ] 2 2 0,375 đ 2 = (-110,5 -241,8) – (-393) = 40,7 kJ/mol 0 0 0 0 0 ΔS298 (td ) = [ S298( CO ) + S 298( H O ) ] - [ S 298( CO ) + S 298( H ) ] 2 2 2 0,375 đ = (197,9 + 188,7) – (213,6 + 131,0) = 42 J/mol. 0 0 ΔG (td ) = ΔH 298( td ) − T ΔS 298( td ) = 40700 – 298 . 42 = 28184 J/mol 0 298 0,25 đ 0 Vì ΔG (td ) > 0 nên phản ứng không tự xảy ra theo chiều thuận ở 25 C 0 298 2. 0,75đ 0,25 đ 2. Vì ΔH của phản ứng không thay đổi theo nhiệt độ nên: 0 ΔGT 2 T2 = ΔGT 1 T1 ⎛1 1⎞ + ΔH 0 ⎜ − ⎟ ⎝ T2 T1 ⎠ ⎡ 28184 1 ⎞⎤ ⎛ 1 0 = 1273 ⎢ ΔG1273 + 40700 ⎜ − ⎟ ⎥ = - 12766 J/mol ⎝ 1273 298 ⎠ ⎦ ⎣ 298 0 Vì ΔG298 (td ) < 0 nên phản ứng xảy ra theo chiều thuận ở 10000C. 0,5 đ 0,25 đ Trang 3 CÂU IV NỘI DUNG 1.1,5 đ 1. Viết các phương trình phản ứng sau và ứng dụng của mỗi phản ứng: HD: a. PdCl2 + H2O + CO → Pd + 2 HCl + CO2 Phản ứng này dùng để nhận biết khí CO trong hỗn hợp khí, những hạt rất nhỏ Pd tách ra trong dung dịch làm màu đỏ của dung dịch PdCl2 trở nên đậm hơn. b. Si + 2 KOH + H2O → K2SiO3 + 2 H2 ↑ Phản ứng này dùng để điều chế nhanh khí H2 ở mặt trận. c. N2H4 + O2 → N2 + 2 H2O Phản ứng này tỏa nhiệt mạnh nên N2H4 dùng để làm nhiên liệu cho tên lửa. d. Zn3P2 + 6 H2O → 3 Zn(OH)2 + 2 PH3 ↑ PH3 rất độc, nên dùng Zn3P2 để làm thuốc diệt chuột. 5 ĐIỂM 0,375 đ 0,375 đ 0,375 đ 0,375 đ 2.Cho m gam hỗn hợp bột Al, Fe, Cu vào 200 gam dung dịch HNO3 63%. 2. 3,5 đ Sau khi các phản ứng xảy ra hoàn toàn, thu được dung dịch A và 7,168 lít khí NO2 (ở 27,30C và 1,1 atm). Chia A làm 2 phần bằng nhau. Phần một cho tác dụng với lượng dư dung dịch NH3, thu được 3,41 gam kết tủa. Phần hai cho tác dụng với lượng dư dung dịch NaOH, sau khi phản ứng kết thúc lấy kết tủa đem nung tới khối lượng không đổi, được 2,4 gam chất rắn. a. Hãy chứng minh kim loại đã tan hết ? Xác định giá trị của m? Tính nồng độ % của các chất trong dung dịch A. b. Cho toàn bộ khí NO2 thu được ở trên vào 500 ml dung dịch NaOH 5M được dung dịch B. Tính nồng độ mol/lít các chất trong dung dịch B. HD: a. Các phương trình phản ứng Al + 6 HNO3 → Al(NO3)3 + 3 NO2 ↑ + 3 H2O x mol 6x mol xmol 3x mol Fe + 6 HNO3 → Fe(NO3)3 + 3 NO2 ↑ + 3 H2O y mol 6y mol ymol 3y mol + 4 HNO3 → Cu(NO3)2 + 2 NO2 ↑ + 2 H2O Cu z mol 4z mol z mol 2z mol 1,1.7,168 200.63 nHNO3 = = 2 (mol); nNO2 = = 0,32 (mol) 0, 082.300,3 100.63 Theo phương trình nHNO3 td = 2. nNO2, đề cho nHNO3 > 2 . nNO2 ⇒ HNO3 dùng dư ⇒ Kim loại đã phản ứng hết * Cho ½ dung dịch A phản ứng với dung dịch NH3 Al(NO3)3 + 3 NH3 + 3 H2O → Al(OH)3 ↓ + 3 NH4NO3 x/2 mol x/2 mol Fe(NO3)3 + 3 NH3 + 3 H2O → Fe(OH)3 ↓ + 3 NH4NO3 y/2 mol y/2 mol Cu(NO3)2 + 6 NH3 + 2 H2O → [Cu(NH3)4](OH)2 + 2 NH4NO3 ⇒ kết tủa thu được Al(OH)3, Fe(OH)3 0,375 đ 0,375 đ 0,375 đ Trang 4 * Cho ½ dung dịch A phản ứng với dung dịch NaOH dư Al(NO3)3 + 4 NaOH → NaAlO2 + 3 NaNO3 + 2 H2O Fe(NO3)3 + 3 NaOH → Fe(OH)3 ↓ + 3 NaNO3 y/2 mol y/2 mol Cu(NO3)2 + 2 NaOH → Cu(OH)2 ↓ + 2 NaNO3 z/2 mol z/2 mol * Nung ở nhiệt độ cao :2 Fe(OH)3 → Fe2O3 ↓ + 3 H2O y/2 mol y/4 mol Cu(OH)2 → CuO ↓ + H2O z/2 mol z/2 mol * Gọi nAl = x mol, nFe = y mol, nCu = z mol Hệ phương trình : 3x + 3y + 2z = 0,32 (1) 78. x/2 + 107 . y/2 = 3,41 (2) 160. y/4 + 80. z/2 = 2,4 (3) Giải hệ : x = 0,06 ; y = 0,02 ; z = 0,04 mhỗn hợp = 0,06 . 27 + 0,02 . 56 + 0,04 . 64 = 5,3 gam. * Nồng độ % của các chất trong dung dịch A gồm : [Al(NO3)3, Fe(NO3)3, Cu(NO3)2] mddA= mddHNO3 + mKloại - mNO2 = 200 + 5,3 - 0,32 . 46 = 190, 58 gam nHNO3 dư = 2 - 2 .0,32 = 1,36 (mol) 0, 06.213.100 C%dd Al(NO3)3 = = 6, 705% 190,58 0, 02.242.100 C%dd Fe(NO3)3 = = 2,539% 190,58 0, 04.188.100 = 3,945% C%dd Cu(NO3)2 = 190,58 1,36.63.100 C%dd HNO3 = = 44,957% 190,58 b. Cho toàn bộ khí NO2 vào dung dịch NaOH 2 NO2 + 2 NaOH → NaNO3 + NaNO2 + H2O 0,32 mol 0,32 mol 0,16 mol 0,16 mol nNaOH dư = 0,5 . 5 - 0,32 = 2,18 mol 0,16 CMddNaNO3 = CMddNaNO2 = = 0,32M 0,5 2,18 CMddNaOH = = 4,36 M 0,5 0,25 đ 0,25 đ 0,375 đ 0,25 đ 0,25 đ 0,25 đ 0,25 đ 0,375 đ 0,125 đ Trang 5 CÂU V NỘI DUNG 1. 2đ 1. Tính pH để bắt đầu kết tủa Mg(OH)2 từ dung dịch Mg2+ 0,01M và pH 4 ĐIỂM để kết tủa hoàn toàn nó. Biết rằng Mg(OH)2 được coi là kết tủa hoàn toàn khi nồng độ ion Mg2+ sau khi kết tủa chỉ còn là 10-6M và Mg(OH)2 có tích số tan T = 6.10-10. HD: ♣ Tính pH bắt đầu kết tủa Mg(OH)2: Mg2+ + 2OH- → Mg(OH)2 ↓ Ta có: T = [Mg2+].[OH-]2 = 6.10-10 ⇒ 0,01 . [OH-]2 = 6.10-10 = 2,45 . 10-4 (M) ⇒ [OH-] pOH = -lg[OH ] = -lg 2,45 . 10-4 = 3,61 pH = 14 - 3,61 = 10,39. ♣ Tính pH để kết tủa hoàn toàn Mg(OH)2: Kết tủa được coi là hoàn toàn khi [Mg2+] = 10-6 M, nên ta có: [Mg2+] . [OH-]2 = 6.10-10 ⇒ 10-6 . [OH-]2 = 6.10-10 = 2,45 . 10-2 (M) ⇒ [OH-] pOH = -lg[OH ] = - lg 2,45 . 10-2 = 1,61 pH = 14 - 1,61 = 12,39. 2. 2đ 2. Độ tan của H2S trong dd HClO4 0,003M là 0,1mol/l. Nếu thêm vào dung dịch này các ion Mn2+ và Cu2+ sao cho nồng độ của chúng bằng 2 . 10-4M thì ion nào sẽ kết tủa dạng sunfua? Biết TMnS = 3 . 10-14, TCuS = 8 . 10-37, KH2S = 1,3 . 10-21. HD: . Các phương trình phản ứng HClO4 → H+ + ClO −4 3 .10-3M 3 .10-3M H 2S ⇌ 2 H+ + S2[H S] 0,1 ⎡⎣ S 2− ⎤⎦ = K H 2 S . 2 2 = 1,3.10−21 = 1, 4.10−17 −3 2 + (3.10 ) ⎡⎣ H ⎤⎦ Vậy ⎡⎣ Mn 2+ ⎤⎦ . ⎡⎣ S 2− ⎤⎦ = 2.10−4.1, 4.10−17 = 2,8.10−21 < TMnS ⇒ nên không kết tủa. ⎡⎣Cu 2+ ⎤⎦ . ⎡⎣ S 2− ⎤⎦ = 2.10−4.1, 4.10−17 = 2,8.10−21 > TCuS ⇒ nên kết tủa CuS. (HS có thể giải theo hướng khác, nhưng đúng vẫn tính theo thang điểm trên) 0,125 đ 0,125 đ 0,375 đ 0,25 đ 0,125 đ 0,25 đ 0,375 đ 0,25 đ 0,125 đ 0,125 đ 0,125 đ 0,5 đ 0,5 đ 0,125 đ 0,5 đ 0,125 đ Trang 6 CÂU VI NỘI DUNG 2 ĐIỂM Chỉ được phép dùng dung dịch NaOH 0,1 M và chất chỉ thị phenolphtalein, hãy phân biệt 3 dung dịch mất nhãn đựng trong 3 lọ riêng biệt gồm: ddA: H2SO4 0,1M; ddB: NaHSO4 0,1M; ddC: H2SO4 0,1M và HCl 0,1M HD: ♣ Các dung dịch trên phản ứng với NaOH với mức độ khác nhau: * Dung dịch A: H2SO4 + 2 NaOH → Na2SO4 + 2 H2O Dung dịch B: NaHSO4 + NaOH → Na2SO4 + H2O Dung dịch C: H2SO4 + 2 NaOH → Na2SO4 + 2 H2O HCl + NaOH → NaCl + H2O * Khi kết thúc phản ứng thành phần chủ yếu của các dung dịch là: Na2SO4 → 2 Na+ + SO42− SO42− + H2O → HSO4− + OH- ; Kb = 10-12 ⇒ pH của dung dịch vào khoảng 7,5. ♣ Nếu lấy chính xác cùng một thể tích như nhau của các dung dịch phân tích, thêm vài giọt phenolphtalein rồi cho rất chậm dung dịch NaOH cho đến khi dung dịch chuyển sang màu hồng rất nhạt (pH từ 8 → 9) thì có thể coi phản ứng xảy ra hết . * Thể tích của NaOH tiêu thụ trong 3 trường hợp là VNaOH(B) < VNaOH(A) < VNaOH(C) ⇒ Dựa vào thể tích NaOH tiêu thụ cho phản ứng ta có thể nhận biết từng dung dịch trên. (HS có thể nhận theo hướng khác, nhưng đúng vẫn tính điểm tối đa) 0,5 đ 0,5 đ 0,5 đ 0,5 đ Trang 7 SỞ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO KIÊN GIANG ----------ĐỀ THI CHÍNH THỨC (Đề thi gồm 2 trang) KÌ THI HỌC SINH GIỎI VÒNG TỈNH LỚP 12 THPT NĂM HỌC 2012-2013 ------------MÔN THI: HÓA HỌC Thời gian làm bài: 180 phút (không kể thời gian giao đề) Ngày thi: 02/11/2012 (vòng 2) Câu I (4 điểm): 1. Đốt cháy hoàn toàn a gam một hợp chất hữu cơ M cần 9,6 gam oxi . Sản phẩm cháy gồm CO2 và H2O. Cho sản phẩm hấp thụ hết vào bình đựng dung dịch Ba(OH)2 thấy có 19,7gam kết tủa xuất hiện và khối lượng dung dịch giảm 5,5gam. Lọc bỏ kết tủa, đun nóng dung dịch còn lại thu thêm 9,85gam kết tủa nữa. a. Xác định giá trị a, công thức phân tử, viết các đồng phân cấu tạo và gọi tên của M. b. Từ đồng phân X có thể điều chế cao su Buna và axit benzoic. Xác định công thức cấu tạo đúng của X và viết sơ đồ điều chế cao su Buna và axit benzoic từ X (với xúc tác và chất vô cơ coi như có đủ). 2. Cho các chất sau: (2S,3S)-butan-2,3-điol; (2R,3R)-butan-2,3-điol; (2S,3R)-butan-2,3-điol. a. Viết công thức cấu tạo các hợp chất trên (theo công thức chiếu Fisơ). b. Trong các chất trên, chất nào không có tính quang hoạt. Câu II (3 điểm): 1. a. Cho anilin và phenylamoni clorua, chỉ rõ chất nào là chất rắn, chất nào là chất lỏng, chất nào ít tan, chất nào tan trong nước ở điều kiện thường? Giải thích? b. Nếu có một lọ hợp chất trên có ghi công thức đã mờ được dự đoán là phenylamoni clorua. Nêu phương pháp hoá học xác định xem công thức đó đúng không? 2. Nêu cách tách riêng từng chất ra khỏi hỗn hợp chứa đồng thời các chất sau: Toluen, C6H5OH, C2H5OH, CH3COOH. Câu III (3 điểm): 1. Cho sơ đồ sau: CH 3CH 2CH =O + Cl2 [ ] H 2O + Mg C6H6 ⎯⎯⎯ → A ⎯⎯⎯→ B ⎯⎯⎯⎯⎯ → C ⎯⎯⎯ →E → D ⎯⎯ ete khan FeCl3 ete khan H+ O a. Xác định các chất A, B, C, D, E và hoàn thành sơ đồ phản ứng (có ghi rõ điều kiện phản ứng). b. Gọi tên các chất A, B, D, E. 2. Từ axetilen và các chất vô cơ cần thiết khác coi như có đủ. Viết sơ đồ phản ứng điều chế : axit axetilenđicacboxylic (axit butinđioic), ghi rõ điều kiện phản ứng. Câu IV (3 điểm): Một hỗn hợp X gồm H2 và 2 hiđrocacbon A, B chứa trong bình có sẵn một ít bột Ni. Thể tích bình là 8,96 lít, P1=2 atm (0oC). Đun nóng bình một thời gian rồi đưa về 0oC thì áp suất trong bình lúc này là P2=1,5atm và được hỗn hợp khí Y. 1 Dẫn hỗn hợp khí Y qua nước brom thì nước brom phai màu một phần, thu được một 2 hiđrocacbon duy nhất A đi ra khỏi bình Br2. Đốt cháy hoàn toàn A thu được CO2 và H2O theo tỉ lệ khối lượng 88 : 45. 1 1 hỗn hợp Y thu được 30,8gam CO2 và 10,8gam H2O. Giả thiết thể tích bình 2 không đổi, thể tích bột Ni không đáng kể và trong quá trình nung chỉ xảy ra phản ứng hợp H2. 1. Xác định công thức phân tử, công thức cấu tạo của A, B. 2. Tính phần trăm thể tích của các chất trong hỗn hợp X và hỗn hợp Y. 3. Tính tỉ khối của hỗn hợp X, Y đối với H2. Đốt cháy hoàn toàn Câu V (4 điểm): Một hỗn hợp Y gồm 2 chất hữu cơ A, B không tác dụng với dung dịch Br2 và đều tác dụng với dung dịch NaOH. Tỉ khối của Y đối với He bằng 17,8. Cho Y tác dụng hoàn toàn với dung dịch NaOH thì thấy phải dùng 4 gam NaOH, phản ứng cho ra một ancol đơn chức và 2 muối của axit hữu cơ đơn chức. Nếu cho toàn bộ lượng ancol thu được tác dụng với Na lấy dư, có 672 ml khí (ở đktc) thoát ra. 1. Xác định công thức phân tử và công thức cấu tạo của A, B. 2. Gọi tên các chất A, B và xác định các chất có khả năng tham gia phản ứng tráng bạc. Câu VI (3 điểm): Một hợp chất hữu cơ A chứa C, H, O, N với mC : mH : mO : mN = 9: 2,25 : 8 : 3,5 . Tỉ khối hơi của A đối với metan xấp xỉ bằng 5,69. 1. Xác định công thức phân tử của A. 2. Lấy 9,1 gam A cho tác dụng với 300ml dung dịch NaOH 1M đun nóng, có khí B mùi khai bay ra có thể tích là 2,24 lít (đktc) và dung dịch E. Đốt cháy hết B thu được 4,4 gam CO2. Xác định công thức cấu tạo của B và A. 3. Cô cạn dung dịch E, tính khối lượng chất rắn thu được. Cho thêm chất xúc tác vào và đem nung chất rắn thu được, tính thể tích khí bay ra (ở đktc). Cho H= 1 ; C = 12 ; N = 14 ; O= 16 ; Na = 23 ; Ba = 137 ; He = 4. ......................................HẾT............................................ Ghi chú: ● Thí sinh không được sử dụng tài liệu. ● Giám thị coi thi không giải thích gì thêm. 2 SỞ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO KỲ THI CHỌN HỌC SINH GIỎI VÒNG TỈNH LỚP 12 THPT KIÊN GIANG NĂM HỌC 2012 – 2013 -----------------------ĐÁP ÁN ĐỀ CHÍNH THỨC – VÒNG 2- Môn HÓA HỮU CƠ CÂU I 1. 3đ NỘI DUNG 4 ĐIỂM 1. Đốt cháy hoàn toàn a gam một hợp chất hữu cơ M cần 9,6 gam oxi . Sản phẩm cháy gồm CO2 và H2O. Cho sản phẩm hấp thụ hết vào bình đựng dung dịch Ba(OH)2 thấy có 19,7 gam kết tủa xuất hiện và khối lượng dd giảm 5,5 gam. Lọc bỏ kết tủa, đun nóng ddịch còn lại thu thêm 9,85 gam kết tủa nữa. a. Xác định giá trị a, CT phân tử, viết các đồng phân cấu tạo và gọi tên M. b. Từ đồng phân X có thể điều chế cao su buna và axit benzoic . Xác định CTCT đúng của X ?Viết sơ đồ điều chế cao su buna và axit benzoic từ X (với xúc tác và chất vô cơ coi như có đủ). HD: 19, 7 a. Gọi CT: CxHyOz ; nBaCO3 = = 0,1 mol 197 BaCO3 + H2O Ba(OH)2 + CO2 → 0,1mol 0,1mol → Ba(HCO3)2 Ba(OH)2 + 2CO2 0,1 mol 0,05 mol Ba(HCO3)2 0,05mol 0 t ⎯⎯ → BaCO3↓ + CO2 + H2O 0,05mol 0,25đ ⇒ ∑ nCO2 = 0,1 + 0,1 = 0,2 (mol) ∆m = mkết tủa - ( mCO2 + mH 2O ) ⇒ mH 2O = mkết tủa - mCO2 - ∆m ⇒ mH 2O = 19,7 – (44.0,2) – 5,5 = 5,4g - nCO2 = 0,3 – 0,2 = 0,1 mol ⇒ Số nguyên tử C = số nguyên tử H = ⇒ nH 2O 5, 4 = = 0,3 mol 18 nCO2 nM 2.nH 2O nM = = 0,25đ 0, 2 =2 ; 0,1 2. 0,3 =6 0,1 nO(M) = 2 nCO2 + nH 2O - 2 nO2 ⇒ Số nguyên tử O (z) = 0,25đ ⇒ Hợp chất M no Ta thấy : nCO2 < nH 2O ⇒ nM = nH 2O 0,75đ nO ( M ) nM = 2.0,2 + 0,3 – 2.0,3 = 0,1 mol = 0,5đ 0,1 =1 0,1 1 Vậy CTPT M là: C2H6O ⇒ a = 0,1 .46 = 4,6g * Các đồng phân của M: CH3 – CH2 – OH Ancol etilic CH3 – O – CH3 Đimetyl ete b. CTCT đúng CH3 – CH2 – OH 0,25đ − H 2O C2H5OH ⎯⎯⎯⎯ → CH2 = CH – CH = CH2 ⎯⎯⎯ → (-CH2–CH=CH–CH2-)n t 0 , xt , P 4500 , MgO 0,375đ Cao su buna CH3Cl +Cl2 2. 1đ NaOH NaOH,t0 lên men giam → CH3COONa ⎯+⎯⎯⎯ → CH4 C2H5OH ⎯⎯⎯⎯ ⎯ → CH3COOH ⎯+⎯⎯ CaO 0,375đ 0 0 + CH3Cl 600 C, C 1500 C [O] C6H5-CH3 ⎯⎯ ⎯⎯⎯ → C2H2 ⎯⎯⎯⎯ →C6H6 ⎯⎯⎯→ → C6H5COOH AlCl3 l ln 2. Cho các chất sau: (2S,3S)-butan-2,3-điol; (2R,3R)-butan-2,3-điol; (2S,3R)-butan-2,3-điol. a. Viết công thức cấu tạo các hợp chất trên (theo công thức chiếu Fisơ). b. Trong các chất trên, chất nào không có tính quang hoạt. HD: a. CH3 H CH3 OH OH H CH3 OH H H 0,25x3= 0,75đ OH CH3 (2S,3S)-butan-2,3-điol (2R,3R)-butan-2,3-điol CH3 H OH H OH CH3 (2S,3R)-butan-2,3-điol b. Chất không có tính quang hoạt là: (2S,3R)-butan-2,3-điol. Vì có mặt phẳng đối xứng. 0,25đ 2 CÂU II NỘI DUNG 1. 1,5 đ 1. a. Cho anilin và phenylamoni clorua, chỉ rõ chất nào là chất rắn, chất nào 2. 1,5 đ là chất lỏng, chất nào ít tan, chất nào tan trong nước? Giải thích? b. Nếu có một lọ hợp chất trên có ghi công thức đã mờ được dự đoán là phenylamoni clorua. Nêu phương pháp hoá học xác định xem công thức đó đúng không? HD: a. * C6H5 – NH2 là chất lỏng ít tan vì nó là hợp chất cộng hóa trị, có gốc phenyl hút electron làm giảm khả năng tạo liên kết hidro với H2O * C6H5NH3Cl là chất rắn tan trong H2O vì nó là hợp chất ion họ muối amoni b. Các phương pháp hoá học xác định - Lấy một mẫu thử cho tác dụng với dung dịch AgNO3 thấy có kết tủa trắng xuất hiện chứng tỏ có ion ClC6H5NH3Cl + AgNO3 → C6H5NH3NO3 + AgCl↓ - Lấy một mẫu thử khác cho tác dụng với dung dịch NaOH, lắc nhẹ cho phản ứng hoàn toàn, nếu đúng là C6H5NH3Cl thì sẽ có một chất lỏng không tan tách ra. Chiết lấy chất lỏng không tan đó cho tác dụng với dung dịch Br2 thấy có kết tủa trắng xuất hiện. + NaCl + H2O C6H5NH3Cl + NaOH → C6H5NH2 C6H5NH2 + 3Br2 → C6H2Br3–NH2↓ + 3HBr 2. Nêu cách tách riêng từng chất ra khỏi hỗn hợp chứa đồng thời các chất sau: Toluen, C6H5OH, C2H5OH, CH3COOH. HD: * Cho dung dịch NaOH vào hỗn hợp, phân 2 lớp, chiết lấy toluen. PU: C6H5OH + NaOH → C6H5ONa + H2O CH3COOH + NaOH → CH3COONa + H2O * Chưng cất hỗn hợp còn lại thu C2H5OH * Sục CO2 đến dư vào hỗn hợp còn lại. Tách 2 lớp, thu lấy C6H5OH. PU: C6H5ONa + CO2 + H2O → C6H5OH + NaHCO3 * Cho dung dịch H2SO4 vào hỗn hợp còn lại, tiến hành chưng cất (CO2) tách ra trước, sau đó thu được CH3COOH ; Chất rắn còn lại là NaHSO4. CH3COONa + H2SO4 → CH3COOH + NaHSO4 3 ĐIỂM 0,25 đ 0,25 đ 0,25 đ 0,25 đ 0,25 đ 0,25 đ Nêu được hiện tượng mỗi chất 0,25x4= 1đ Viết đúng mỗi ptrình 0,125x4= 0,5đ 3 CÂU III NỘI DUNG 3 ĐIỂM 1. Cho sơ đồ sau: 1. 1,5 đ CH 3CH 2CH =O + Cl2 H 2O [ ] + Mg C6H6 ⎯⎯⎯ B ⎯⎯⎯⎯⎯ → D ⎯⎯ → A ⎯⎯⎯→ → C ⎯⎯⎯ →E ete khan FeCl3 ete khan H+ O a. Xác định các chất A, B, C, D, E và hoàn thành sơ đồ phản ứng(có ghi điều kiện). b. Gọi tên các chất A, B, D, E. HD: 1. + Cl2 +Mg FeCl3 ete khan (A) CH3CH2CH=O C6H5-CH -CH2 CH3 C6H5MgCl ete khan Cl Sơ đồ có đk 1pt=0,25 0,25x5= 1,25đ OMgCl (C) (B) H2O, H+ [O] C6H5-C -CH2 -CH3 O 2. 1,5 đ C6H5-CH -CH2 -CH3 OH (E) (D) A: Clobenzen B: Magie phenyl clorua D: 1-phenylpropan-1-ol E: Etyl phenyl xeton 2. Từ axetilen và các chất vô cơ cần thiết khác coi như có đủ. Viết sơ đồ phản ứng điều chế : axit axetilenđicacboxylic (axit butinđioic), ghi rõ điều kiện phản ứng. 0,25đ HD: CH CH + H2O 0 HgSO4, 80 C CH3CHO +H2 Ni, t 0 CH3CH2OH + HBr CH3CH2Br +Mg ete khan HOOC-C ≡ C-COOH 1/CO2 2/H2O BrMgC ≡ CMgBr CH CH Sơ đồ có đk 1pt=0,25 0,25x6= 1,5đ CH3CH2MgBr 4 CÂU IV NỘI DUNG 3 ĐIỂM 1. 1,25 đ Một hỗn hợp X gồm H2 và 2 hiđrocacbon A, B chứa trong bình có sẵn một ít bột Ni. Thể tích bình là 8,96 lít, P1=2 atm (0oC). Đun nóng bình một thời gian rồi đưa về 0oC thì áp suất trong bình lúc này là P2=1,5atm và được hỗn hợp khí Y. Dẫn ½ hỗn hợp khí Y qua nước brom thì nước brom phai màu một phần, thu được một hiđrocacbon duy nhất A đi ra khỏi bình Br2. Đốt cháy hoàn toàn A thu được CO2 và H2O theo tỉ lệ khối lượng 88 : 45. Đốt cháy hoàn toàn ½ hỗn hợp Y thu được 30,8 gam CO2 và 10,8 gam H2O. Giả thiết thể tích bình không đổi, thể tích bột Ni không đáng kể và trong quá trình nung chỉ xảy ra phản ứng hợp H2. 1. Xác định công thức phân tử, công thức cấu tạo của A, B. 2. Tính phần trăm thể tích của các chất trong hỗn hợp X và hỗn hợp Y. 3. Tính tỉ khối của hỗn hợp X, Y đối với H2. HD: 2. 8,96 1,5 .8,96 1. * nhhX = = 0,8 mol ; nhhY = = 0,6 mol 22, 4 22, 4 .273 .273 273 273 * Độ giảm số mol hỗn hợp chính là số mol H2pứ : nH = 0,8 – 0,6 = 0,2 mol 0,25 đ 2 88 45 = 2 < nH O = = 2,5 ⇒ A là Ankan nCO2 = 2 44 18 3n + 1 * CnH2n+2 + O2 → nCO2 + (n + 1) H2O 2 44n 88 ⇒ ⇒ n=4 = 45 18(n + 1) * Vậy CTPT A : C4H10 0,5 đ ; H 3C CTCT A : CH 3 -CH2-CH2-CH3 và H C CH3 CH3 Hỗn hợp Y : 30,8 10,8 = 0,7 mol ; n = = 0,6 mol H 2O 44 18 * Khối lượng ½ Y: mY = mC + mH = 12. 0,7 + 1,2. 0,6 = 9,6g 9, 6 * MY = = 32 ; mà: MB < M Y = 32 < MA 0,3 * nCO2 = Tìm CT B 0,125 . 4= 0,5đ * ⇒ B là : C2H2 hay C2H4 5 2. 1,25 đ + Nếu B là C2H4 thì sản phẩm gồm 2 chất C4H10 và C2H6 ( trái với giả thuyết) : loại + Vậy B là C2H2. CTCT: CH ≡ CH. 2. Hỗn hợp X gồm : C4H10 , C2H2 , H2 Gọi a ,b lần lượt là số mol C4H10 và C2H2 trong X. 1 1 hỗn hợp X và hỗn hợp Y có cùng số nguyên tử C. 2 2 * C4H10 + 13/2 O2 → 4CO2 + 5 H2O a/2 2a * C2H2 + 5/2 O2 → 2 CO2 + H2O b/2 b ⎧ 2a + b = 0, 7 * ta có : ⎨ ⎩ a + b = 0,8 − 0, 2 = 0, 6 ⎧ a = 0,1 ⇒⎨ ⎩b = 0,5 * Vậy hỗn hợp X: C4H10 (0,1mol) , C2H2 (0,5mol) , H2(0,2 mol) 0,1 . 100 = 12,5 % ; %VC4 H10 = 0,8 0,125 . 4= 0,5đ * 0,5 .100 = 62,5 % ; %VC2 H 2 = 0,8 %VH 2 = 0, 2 .100=25 % 0,8 * Hỗn hợp Y: C2H2 + H2 → C2H4 0,2 ← 0,2 → 0,2 * Y : C4H10 (0,1mol) , C2H2 dư (0,3 mol) , C2H4(0,2mol) 0,1 . 100 = 16,67% ; %VC4 H10 = 0, 6 * %VC2 H 4 = 3. M X = MY = 0,125 . 3= 0,375đ 0, 2 .100 = 33,33% 0, 6 %VC2 H 2 du = 3 0,5 đ 0,125 . 3= 0,375đ 0,3 . 100 = 50 % 0, 6 0,1.58 + 0,5.26 + 0, 2.2 = 24 0,8 0,1.58 + 0,3.26 + 0, 2.28 = 32 0, 6 ⇒ d X / H2 = 24 = 12 2 ⇒ dY / H 2 = 0,25 . 2= 0,5 đ 32 = 16 2 6 CÂU V NỘI DUNG 4 ĐIỂM 1. 3,5 đ Một hỗn hợp Y gồm 2 chất hữu cơ A, B không tác dụng với dung dịch Br2 và đều tác dụng với dung dịch NaOH. Tỉ khối của Y đối với He bằng 17,8. Cho Y tác dụng hoàn toàn với dung dịch NaOH thì thấy phải dùng 4 gam NaOH, phản ứng cho ra một ancol đơn chức và 2 muối của axit hữu cơ đơn chức. Nếu cho toàn bộ lượng ancol thu được tác dụng với Na lấy dư, có 672 ml khí (ở đktc) thoát ra. 1. Xác định công thức phân tử và công thức cấu tạo của A, B. 2. Gọi tên các chất A, B và xác định các chất có khả năng tham gia phản ứng tráng bạc. HD: * A, B không tác dụng với Br2 ⇒ A ,B là các hợp chất no Y tác dụng với NaOH cho ra ancol và muối ⇒ Y là axit hay este. 0, 672 * M Y = 17,8. 4 = 71,2 ; nH 2 = = 0,03mol 22, 4 0,5đ * TH1: A,B là 2 este, có công thức : R1COOR và R2COOR R1COOR + NaOH → R1COONa + ROH (1) R2COOR + NaOH → R2COONa + ROH (2) (3) ROH + Na → RONa + 1 2 H2 0,06mol 0,25đ ← 0,03 mol 0,25 đ 4 Theo PT (1) , (2) : nancol = nNaOH = = 0,1 mol ≠ 0,06 (loại) 40 *TH2: A là axit, B là este , công thức : R1COOH , R2COOR R1COOH + NaOH → R1COONa + H2O (4) R2COOH + NaOH → R2COONa + ROH (5) 0,06 0,06 ← 0,06 1 (6) ROH + Na → RONa + 2 H2 0,25 đ 0,25đ 0,06 mol ← 0,03 mol Vì A ,B là hợp chất axit và este no, đơn chức nên được viết lại : CnH2nO2 , CmH2mO2 M = 0, 04 (14n + 32) + 0, 06(14m + 32) = 71,2 0,1 ⇒ 56n + 84m = 392 hay 2n + 3m = 14 n 1 2 m 4 10 3 0,25 đ 0,25đ 0,25 đ 3 8 3 4 2 5 4 3 0,25 đ 7 * Với n = 1, m = 4 A : CH2O2 . CTCT : HCOOH : axit fomic B : C4H8O2 . CTCT : HCOOCH2CH2CH3 : Propyl fomat ; 0,25 đ CH3 HCOO C H CH3 iso-propyl fomat CH3COOCH2CH3 : Etyl axetat CH3CH2COOCH3 : Metyl propionat * Với n = 4, m = 2 A : C4H8O2 . CTCT : CH3CH2CH2COOH : Axit butiric (hay: axit butanoic) CH3 CH3 C H COOH : Axit iso-butiric (hay: axit metylpropanoic) B : C2H4O2 . CTCT: HCOOCH3 : Metyl fomat b. Các chất có tham gia pứng tráng gương : HCOOH , HCOOCH2CH2CH3; 0,25 đ 0,25đ 0,25đ 0,25đ CH3 2. 0,5 đ HCOO C H CH3 ; HCOOCH3 0,25 đ 8 CÂU VI NỘI DUNG 3 ĐIỂM Một hợp chất hữu cơ A chứa C, H, O, N với mC : mH : mO : mN = 9:2,25:8:3,5 . Tỉ khối hơi của A đối với metan xấp xỉ bằng 5,69. 1. Xác định công thức phân tử của A. 2. Lấy 9,1g A cho tác dụng với 300ml dung dịch NaOH 1M đun nóng, có khí B mùi khai bay ra có thể tích là 2,24 lít (đktc) và dung dịch E. Đốt cháy hết B thu được 4,4g CO2. Xác định công thức cấu tạo của B và A. 3. Cô cạn dung dịch E, tính khối lượng chất rắn thu được. Cho thêm chất xúc tác vào và đem nung chất rắn thu được, tính thể tích khí bay ra (ở đktc). HD: 1. 1đ 2. 1đ 1.* Gọi CT hợp chất A: CxHyOzNt . MA = 5,69 .16 = 91 9 2, 25 8 3,5 * x : y :z : t = : = 0, 75 : 2, 25 : 0,5 : 0, 25 = 3 : 9 : 2 :1 : : 12 1 16 14 * CT ĐG: (C3H9O2N)n : 91n = 91 ⇒ ⇒ n =1 * CTPT A : C3H9O2N. 9,1 2. * nA= = 0,1mol ; nNaOH=0,3 mol 91 2, 24 4, 4 =0,1 mol * nB= = 0,1mol ; nCO2 = 44 22, 4 0,25 .4= 1đ 0,25 .4= 1đ * B có mùi khai là NH3 hay amin nB= nCO2 ⇒ B có 1 nguyên tử C ⇒ B là: CH3-NH2 * ⇒ Công thức cấu tạo A : CH3COONH3CH3 3. 1đ 0 t CH3COONH3CH3 + NaOH ⎯⎯ → CH3COONa + CH3NH2 + H2O 0,1mol → 0,1 0,1 * mrắn = mCH3COONa + mNaOH dư = 0,1.82 + 0,2. 40 = 16,2g 3. * 0,25 .4= 1đ 0 t ,CaO * CH3COONa + NaOH ⎯⎯⎯ → CH4 + Na2CO3 0,1 mol 0,1mol → * ⇒ VCH 4 = 0,1.22,4= 2,24 lít 9 Họ và tên thí sinh:……………………..………….. Chữ ký giám thị 1: Số báo danh:……………………………..………... …………….……………….. SỞ GDĐT BẠC LIÊU KỲ THI CHỌN HSG LỚP 12 VÒNG TỈNH NĂM HỌC 2011 - 2012 CHÍNH THỨC * Môn thi: HÓA HỌC (BẢNG A) * Ngày thi: 06/11/2011 * Thời gian: 180 phút (Không kể thời gian giao đề) (Gồm 02 trang) ĐỀ Bài 1: (4 điểm) Câu 1: Hoàn thành các phương trình phản ứng sau đây: 1. NaCl + H2SO4 đặc, nóng → 2. NaBr + H2SO4 đặc, nóng → 3. NaClO + PbS → 4. FeSO4 + H2SO4 + HNO2 → 5. KMnO4 + H2SO4 + HNO2 → 6. NaNO2 + H2SO4 loãng → Câu 2: Một hỗn hợp (A) đồng số mol của FeS2 và FeCO3 vào một bình kín dung tích không đổi chứa lượng khí O2 dư. Nung bình đến nhiệt độ cao đủ để oxi hoá hoàn toàn hết các chất trong (A), rồi đưa bình về nhiệt độ ban đầu. Hỏi áp suất trong bình trước và sau phản ứng thay đổi thế nào ? Bài 2: (4 điểm) Câu 1: Dựa vào hiệu ứng hãy so sánh lực bazơ của các chất sau: NO2 OH Cl NH2 NH2 NH2 NH2 (1) (2) (3) (4) NO2 Câu 2: Viết công thức cấu tạo các đồng phân mạch hở ứng với công thức phân tử C3H4BrCl, có đồng phân quang học và chỉ có một cacbon bất đối trong phân tử. Bài 3: (4 điểm) Hợp chất hữu cơ A (chứa C, H, O) có 79,59 % C; 12,25 % H về khối lượng; trong phân tử A chỉ chứa một nguyên tử oxi. Ozon giải A thu được HOCH2CH=O, CH3[CH2]2COCH3 và CH3CH2CO[CH2]2CH=0. Nếu cho A tác dụng với brom theo tỉ lệ mol 1:1,sau đó ozon giải sản phẩm sinh ra thì chỉ thu được hai sản phẩm hữu cơ, trong số đó có một xeton. Đun nóng A với dung dịch axit dễ dàng thu được sản phẩm B có cùng công thức phân tử như A, khi ozon giải B chỉ cho một sản phẩm hữu cơ duy nhất. a). Xác định công thức cấu tạo và gọi tên A. 1 Bảng A – Ngày 2 b). Tìm công thức cấu tạo của B và viết cơ chế phản ứng chuyển hoá A thành B. Bài 4: (4 điểm) Hợp chất hữu cơ A ( chứa các nguyên tố C, H, O). Đốt cháy hết 14,6 gam chất A thu được 35,4 gam hỗn hợp X gồm CO2 và H2O. Phần trăm khối lượng oxi trong hỗn hợp X là 76,84%. a) Tìm công thức phân tử của chất A biết MA < 160 đvC? b) Lấy 21,9 gam chất A cho phản ứng vừa đủ với dung dịch NaOH thu được một muối và 13,8 gam một ancol. Biết chất A mạch hở, trong ancol không có nhóm chức khác. Tìm công thức cấu tạo có thể có của chất A? c) Gọi B là chất hữu cơ mạch hở có cùng số cacbon A nhưng ít hơn A hai nguyên tử Hiđro, chất B phản ứng với NaOH được 1 muối của một axit hữu cơ đơn chức, anđehit và chất hữu cơ R thỏa mãn. 0 NaOH, CaO, t → E + Na2CO3. R ⎯⎯⎯⎯⎯ và + O /xt E ⎯⎯⎯ → CH3CHO + H2O 2 Tìm công thức cấu tạo có thể có của chất B? Bài 5: (4 điểm) Câu 1: Từ hexan, metan, các chất vô vơ và thiết bị đầy đủ hãy viết các phương trình hóa học điều chế các muối kali m – aminobenzoat và kali p – aminobenzoat. (Viết theo công thức cấu tạo, lấy sản phẩm chính) Câu 2: Thực hiện xà phòng hóa hoàn toàn 20kg chất béo có chỉ số axit là 7 thì cần 2,08 kg xút khan (NaOH). Tính khối lượng xà phòng thu được, biết xà phòng có chứa 80% muối natri của axit béo. --- HẾT --- 2 Bảng A – Ngày 2 SỞ GDĐT BẠC LIÊU KỲ THI CHỌN HSG LỚP 12 VÒNG TỈNH NĂM HỌC 2011 - 2012 CHÍNH THỨC * Môn thi: HÓA HỌC (BẢNG A) * Ngày thi: 06/11/2011 * Thời gian: 180 phút (Gồm 04 trang) HƯỚNG DẪN CHẤM Bài 1: (4 điểm) Câu 1: 1. NaCl hoặc + H2SO4 (đặc, nóng) → HCl H2SO4 (đặc, nóng) → 2HCl + Na2SO4 2NaCl + 2. 2NaBr + 2H2SO4 (đặc, nóng) → 2HBr + + NaHSO4 (0,5 đ) 2NaHSO4 + 2HBr H2SO4 (đặc, nóng) → SO2 + 2H2O + Br2 NaBr + 3H2SO4 (đặc, nóng) → 2NaHSO4 + SO2 + 2H2O + Br2 3. 4NaClO + PbS → 4NaCl + PbSO4 4. 2FeSO4 + H2SO4 + 2HNO2 → (0,5đ) (0,25 đ) Fe2(SO4)3 + 2NO + 2H2O (0,25 đ) 5. 2KMnO4 + 3H2SO4 + 5HNO2 → K2SO4 + 2MnSO4 + 5HNO3 + 3H2O (0,25 đ) 6. 3NaNO2 + H2SO4 (loãng) → Na2SO4 + NaNO3 + 2NO + H2O (0,25 đ) Câu 2: o t 4FeS2 + 11O2 ⎯⎯→ 2Fe2O3 + 8SO2 a → 2,75a 2a (mol) (0,5 đ) (mol) (0,5 đ) o t 2Fe2O3 + 4SO2 4FeCO3 + O2 ⎯⎯→ a → 0,25a a Theo 2 ptpứ khi oxi hóa hoàn toàn hỗn hợp (A) chứa a(mol) mỗi chất ta có: nO2 phản ứng = 2,75a + 0,25a = 3,0a (mol) (0,5 đ) n SO2 = 3,0a (mol) Nên áp suất khí trong bình trước và sau phản ứng không thay đổi. Bài 2: (4 điểm) Câu 1: (1) và (2) đều có hiệu ứng –C và –I. Nhóm –NO2 trong (1) ở vị trí meta, còn trong (2) ở vị trí para nên tính bazơ của (2) < (1). (3) và (4) đều có hiệu ứng +C và –I. Tuy nhiên hiệu ứng +C của nhóm –OH > –Cl nên tính bazơ của (3) mạnh hơn (4). 1 (0,5 đ) (0,5 đ) (0,5 đ) (0,5 đ) (0,5 đ) Bảng A – Ngày 2 Vậy: (2) < (1) < (4) < (3) tính bazơ tăng dần (Lập luận khác đáp án nhưng cho kết quả đúng vẫn chấm điểm) Câu 2: Công thức cấu tạo mạch hở ứng với công thức phân tử C3H4BrCl, có đồng phân quang học và chỉ có một cacbon bất đối trong phân tử là (2,0 đ) Bài 3: (4 điểm) a) 79,59 12,25 : 12 1 : 8,16 16 = 13 : 24 : 1 A có công thức phân tử C13H24O. Từ sản phẩm ozon giải ⇒ CTCT A : (1) CH3CH2CH2C=CHCH2CH2C=CHCH2OH CH2CH3 CH3 hoặc: CH3CH2CH2C=CCH2CH2CH=CHCH2OH (2) (1,0 đ) H3C CH2CH3 Từ phản ứng brom hoá rồi ozon giải, ta có CTCT A là (1): CH3CH2CH2C=CHCH2CH2C=CHCH2OH CH3 CH2CH3 CH3(CH2)2C=CH(CH2)2C=CHCH2OH + Br2 CH3 CH3(CH2)2CBrCHBr(CH2)2C=CHCH2OH CH2CH3 CH3 CH3(CH2)2CBrCHBr(CH2)2C=CHCH2OH CH3 1 :1 O3 CH2CH3 CH3(CH2)2CBrCHBr(CH2)2C=O OHCCH2OH (1,5 đ) CH2CH3 CH3 CH2CH3 + Tên của A: 3-etyl-7-metylđeca-2,6-đien-1-ol b) B phải là hợp chất mạch vòng có chứa 1 nối đôi trong vòng. B sinh ra từ A do phản ứng đóng vòng: CH2OH H+, to - H2O HOH - H+ + CH2 (1,5 đ) OH + (A) (B) 2 Bảng A – Ngày 2 Bài 4: (4 điểm) a) Gọi CTPT của A là CxHyOz với số mol là a ta có: a(12x + y + 16z) = 14,6 (I) (0,25 đ) + Pư cháy: CxHyOz + (x+y/4-z/2) O2 → xCO2 + y/2 H2O mol: a ax 0,5ay Ö 44ax + 9ay = 35,4 (II) và (0,25 đ) 32ax + 8ay = 0,7684 (III) 35, 4 (0,25 đ) + Giải (I, II, III) ta có: ax = 0,6 mol; ay = 1 mol và az = 0,4 mol (0,25 đ) Ö x:y:z = 3:5:2 Ö A có dạng (C3H5O2)n. (0,25 đ) Dựa vào M < 160 đvC Ö n = 2. Vậy A là C6H10O4. (0,25 đ) b) Số mol A = 0,15 mol. (0,25 đ) A có dạng RCOO-R’-OOC-R hoặc R’OOC-R-COOR’ (0,25 đ) hoặc RCOO-R’(OH)2 hoặc HOOC-R-COOR’ (0,25 đ) + TH1: A là RCOO-R’-OOCR ta có: RCOO-R’-OOCR + 2NaOH → 2RCOONa + R’(OH)2. Mol: 0,15 0,15 Ö R’(OH)2 = 13,8/0,15 = 92 Ö R’ = 58 không thỏa mãn. (0,25 đ) + TH2: A có dạng RCOO-R’(OH)2 nên ta có: RCOO-R’(OH)2 + NaOH → RCOONa + R’(OH)3. Mol: 0,15 0,15 Ö R’(OH)3 = 92 = C3H5(OH)3 = glixerol (0,25 đ) Ö R là C2H3- Ö A có 2CTCT thỏa mãn là: HO-CH2-CHOH-CH2-OOC-CH=CH2 và HO-CH2-CH(OOC-CH=CH2) -CH2-OH (0,25 đ) + TH3: A có dạng R(COOR’)2 Ö R’ = C2H5 Ö R = 0 Ö A là C2H5OOC-COOC2H5. (0,25 đ) + TH4: HOOC-R-COOR’ Ö R’ = 75 không thỏa mãn. (0,25 đ) c) B có dạng C6H8O4. Dựa vào sơ đồ suy ra E là C2H5OH Ö R là HO-CH2-CH2-COONa Ö B là HCOO-CH2-CH2-COO-CH=CH2. (0,25 đ) 3 (0,25 đ) Bảng A – Ngày 2 Bài 5: (4 điểm) Câu 1: Viết phương trình hóa học (2 đ) (0,25 đ) CH3-(CH2)4-CH3 Æ C6H6 + 4H2 (xt, to) (0,25 đ) CH4 + Cl2 Æ CH3Cl + HCl (as) C6H6 + CH3Cl Æ C6H5CH3 + HCl (AlCl3) (0,25 đ) o C6H5CH3 + HNO3 Æ p - C6H4(NO2)CH3 + H2O (H2SO4 đặc, t ) (0,25 đ) p- C6H4(NO2)CH3 + KMnO4 Æ p – C6H4(NO2)COOK + MnO2 + KOH + H2O (to) (0,125 đ) + p – C6H4(NO2)COOK + H/H Æ p – C6H4(NH3Cl)COOH + H2O (0,125 đ) p – C6H4(NH3Cl)COOH + KOH Æ p – C6H4(NH2)COOK + H2O + NaCl (0,125 đ) (0,25 đ) C6H5CH3 + KMnO4 Æ C6H5COOK + MnO2 + KOH + H2O (to) C6H5COOK + HNO3 Æ m – C6H4(NO2)COOH + H2O (0,125 đ) + m – C6H4(NO2)COOK + H/H Æ m – C6H4(NH3Cl)COOH + H2O (0,125 đ) m – C6H4(NH3Cl)COOH + KOH Æ m – C6H4(NH2)COOK + H2O + KCl (0,125 đ) Câu 2: Tính lượng xà phòng (0,25đ) nNaOH = 2080/40 = 52 (mol) (0,25 đ) (RCOO3)C3H5 + 3NaOH Æ RCOONa + C3H5(OH)3 (1) RCOOH + NaOH Æ RCOONa + H2O (2) (0,25 đ) (0,25 đ) nNaOH(2) = 20000(g). 7(mg)/56000(mg/mol)= 2,5 (mol) (0,25 đ) nNaOH (1) = 52 – 2,5 = 49,5(mol) nglixerol = 49,5/3 = 16,5 (mol) (0,25 đ) nH2O = 2,5 (mol) (0,25 đ) mxà phòng = [20000 + 2080 – (16,5x92 + 2,5x18)]/0,8 = 25301 (gam) = 25,301 (kg) (0,25đ) --- HẾT --- 4 Bảng A – Ngày 2 Họ và tên thí sinh:……………………..………….. Chữ ký giám thị 1: Số báo danh:……………………………..………... …………….……………….. SỞ GDĐT BẠC LIÊU KỲ THI CHỌN HSG LỚP 12 VÒNG TỈNH NĂM HỌC 2011 - 2012 CHÍNH THỨC * Môn thi: HÓA HỌC (BẢNG B) * Ngày thi: 05/11/2011 * Thời gian: 180 phút (Không kể thời gian giao đề) (Gồm 02 trang) ĐỀ Bài 1: (4 điểm) Câu 1. Hợp chất A tạo bởi 2 ion: X2+ và YZ32-. Tổng số electron của YZ32- bằng 32 hạt. Y và Z đều có số proton bằng nơtron. Hiệu số nơtron của nguyên tố X so với nguyên tố Y bằng 3 lần số proton của Z. Khối lượng phân tử của A bằng 116 (đvC) Xác định X, Y, Z và công thức phân tử của A. Câu 2. Electron cuối cùng phân bố vào các nguyên tử của các nguyên tố A, B lần lượt có các số lượng tử sau: A =1 m = -1 ms= +1/2 A: n=2 A =1 m= 0 ms= -1/2 B: n=3 a) Viết cấu hình electron của A, B . b) Xác định vị trí A, B trong bảng tuần hoàn. Bài 2: (4 điểm) a) Hãy chỉ rõ các loại liên kết trong phân tử: NaNO3, P2O5, SO3. b) Giải thích độ bền phân tử và tính khử của các hợp chất hiđrohalogenua. c) Cho bán kính nguyên tử của các nguyên tố chu kì 3 như sau: Nguyên tử o Bán kính ( A ) Na Mg Al Si P S Cl 1,86 1,60 1,43 1,17 1,10 1,04 0,99 Hãy nhận xét và giải thích. Bài 3: (4 điểm) Câu 1. Tìm hằng số cân bằng của phản ứng sau: Cho: E 0 HIO / I2 = +1,45 V; E 0 I 2 / 2I − ⎯⎯ → 3HIO HIO3 + 2HI ←⎯ ⎯ = + 0,54 V; E 0 IO − / I = + 1,195 V 3 2 Câu 2. Hãy thiết lập sơ đồ pin, và viết ký hiệu pin theo các phương trình phản ứng sau: ⎯⎯ → PbCl2 (r) + H2 (1) Pb + HCl ←⎯ ⎯ MnO4− ⎯⎯ → Mn2+ + Cl2 + H2O (2) + H+ + Cl- ←⎯ ⎯ 1 Bảng B – Ngày 1 Bài 4: (4 điểm) Câu 1. Dung dịch A gồm 0,4 mol HCl và 0,05 mol Cu(NO3)2. Cho m gam bột Fe vào dung dịch khuấy đều cho đến khi phản ứng kết thúc thu được chất rắn X gồm hai kim loại có khối lượng là 0,8m gam. Tính m. (Giả thiết sản phẩm khử HNO3 duy nhất chỉ có NO và trong dung dịch sau phản ứng chỉ chứa duy nhất một muối). Câu 2. Hòa tan hỗn hợp gồm Zn, FeCO3, Ag bằng dung dịch HNO3 loãng thu được hỗn hợp khí (A) gồm 2 khí không màu có tỉ khối so với hiđro là 19,2 và dung dịch (B). Cho dung dịch (B) tác dụng với dung dịch NaOH (dư), lọc hết kết tủa đem nung đến khối lượng không đổi thu được 5,64 gam chất rắn. Biết rằng mỗi chất trong hỗn hợp chỉ khử HNO3 đến một sản phẩm khử nhất định. a) Lập luận để tìm khí đã cho. b) Tính số mol mỗi chất trong hỗn hợp ban đầu biết trong hỗn hợp số mol Zn bằng số mol FeCO3. Bài 5: (4 điểm) Đánh giá sự thay đổi pH của hỗn hợp đệm A gồm có CH3COOH 0,10M và CH3COONa 0,10M. a) Khi thêm 0,0010 mol HCl vào 1,000 lít dung dịch A b) Khi thêm 0,0010 mol NaOH vào 1,000 lít dung dịch A. Cho biết : KCH COOH = 10-4,76 3 --- HẾT --- 2 Bảng B – Ngày 1 SỞ GDĐT BẠC LIÊU KỲ THI CHỌN HSG LỚP 12 VÒNG TỈNH NĂM HỌC 2011 - 2012 CHÍNH THỨC * Môn thi: HÓA HỌC (BẢNG B) * Ngày thi: 05/11/2011 * Thời gian: 180 phút (Gồm 05 trang) HƯỚNG DẪN CHẤM Bài 1: (4 điểm) Câu 1: (2 điểm) (1) Ta có: Zy + 3Zz + 2 = 32 => Zy + 3Zz = 30 Mặt khác: Zy = Ny và Zz = Nz (2) Nx – Ny = 3Zz => Nx = Zy + 3Zz = 30 Khối lượng phân tử của A là: XYZ3 (3) 3Nz + Ny+ Zx + Nx + Zy + 3Zz = 116 Từ (1), (2),(3) suy ra: Zx + Nx + 2Zy + 6Zz = 116 Zx = 56 – 30 = 26 (X là Fe; ion YZ32- phải có mặt của oxi hoặc phi kim). Zz = 8 => Zy = 30 – (8.3) = 6 Suy ra: Z là Oxi và Y là Cacbon Công thức phân tử: FeCO3 Câu 2: (2 điểm) Cấu hình e của A: 1s2 2s2 2p1 Ô thứ 5, chu kỳ 2, nhóm IIIA, là Bo. Cấu hình e của B : 1s2 2s2 2p6 3s2 3p5 Ô thứ 17, chu kỳ 3, nhóm VII A, là Clo Bài 2 (4 điểm) a) Công thức cấu tạo (0,25 đ) (0,25 đ) (0,25 đ) (0,25 đ) (0,25 đ) (0,25 đ) (0,25 đ) (0,25 đ) (0,5 đ) (0,5 đ) (0,5 đ) (0,5 đ) O Na O N O O P O O P O S O O O (0,5 đ) - Trong NaNO3 có liên kết ion giữa Na – O, liên kết cho nhận N → O, liên kết cộng hóa trị có cực giữa N – O, N = O(trong đó có 1 liên kết σ và 1 liên kết π). (0,5 đ) - Trong P2O5 có liên kết cộng hóa trị có cực giữa P – O, P = O(trong đó có 1 liên kết σ và 1 liên kết π). (0,5 đ) - Trong SO3 có liên kết cộng hóa trị có cực giữa S = O(trong đó có 1 liên kết σ và 1 liên kết π). (0,5 đ) b) Các hợp chất hydrohalogenua: HF HCl HBr HI – Độ bền phân tử giảm từ HF đến HI vì độ âm điện giảm và bán kính nguyên tử tăng từ F đến I. (0,5 đ) – Tính khử tăng từ HF đến HI vì độ âm điện giảm từ F đến I làm cho khả năng nhường (0,5 đ) electron tăng từ F–1 đến Cl–1. 1 Bảng B – Ngày 1 c) Nhận xét: Từ đầu đến cuối chu kì bán kính nguyên tử giảm dần. Giải thích: Trong chu kì, số lớp electron như nhau nhưng do điện tích hạt nhân tăng dần, số electron lớp ngoài cùng tăng dần, làm cho lực hút giữa hạt nhân với lớp ngoài cùng mạnh dần dẫn đến bán kính nguyên tử giảm. (1,0 đ) Bài 3: (4 điểm) Câu 1: Ta có giản đồ thế khử của iot: 1 ,1 9 5 V +4e IO 3 +e H IO E2 +e I2 I 0 ,5 4 V 1 ,4 5 V E1 Từ gỉan đồ trên: E1 = 1,195 = 1, 45 + 0,54 = 0,995 V 2 4 E 2 +1, 45 5 × 1,195 − 1, 45 ⇒ E2 = = 1,13125 V 4 5 2I- +2 H2O → 2HIO + 2H+ + 4e K1 = 10 IO3- + 5H+ + 4e → HIO + 2H2O K2 = 10 −4 E 0 4 E0 HIO / I − IO3− / HIO (1,0 đ) /0,059 /0,059 ⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯ ⎯⎯ → 3HIO HIO3 + 2HI ←⎯ ⎯ K = 10 −4 x 0,995 0,059 .10 4 x1,13125 0,059 K = K1×K2 (1,0 đ) = 109,237 Câu 2: ⎯⎯ → PbCl2 (r) + H2 Pb + 2HCl ←⎯ ⎯ Cực âm: anot (1) ⎯⎯ → PbCl2 (r) + 2e Pb + 2Cl- ←⎯ ⎯ ⎯⎯ → H2 Cực dương: catot 2H+ + 2e ←⎯ ⎯ Ký hiệu sơ đồ pin: ( - ) Pb, PbCl2 2Cl & H+ H2 (Pt) ( + ) MnO4− (1,0 đ) ⎯⎯ → Mn2+ + Cl2 + 4 H2O (2) + 8 H+ + 2 Cl- ←⎯ ⎯ Cực âm: anot ⎯⎯ → Cl2 + 2e 2Cl- ←⎯ ⎯ ⎯⎯ → Mn2+ + 4 H2O MnO 4− + 8 H+ + 5e ←⎯ Cực dương: catot ⎯ Ký hiệu sơ đồ pin: ( - )(Pt) Cl2 2 Cl- & MnO 4− , H+,Mn2+ (Pt) ( + ) 2 (1,0 đ) Bảng B – Ngày 1 Bài 4: (4 điểm) Câu 1:(1,5 điểm) + Trong A có: 0,4 mol H+; 0,05 mol Cu2+ và 0,1 mol NO3-. + Pư xảy ra theo thứ tự như sau: Fe + 4H+ + NO3- → Fe3+ + NO + 2H2O Mol: 0,1 ← 0,4 0,1 0,1 0,1 3+ 2+ Fe + 2Fe → 3Fe Mol: 0,05 ← 0,1 0,15 Fe + Cu2+ → Fe2+ + Cu Mol: 0,05 ← 0,05 0,05 → Gọi x là số mol Fe ban đầu sau pư hh X có: 0,05 mol Cu + (x-0,2) mol Fe. Theo giả thiết ta có: 0,05.64 + 56(x-0,2) = 0,8.56.x ↔ x = 5/7 mol Ö m = 56x = 40 gam. Câu 2: (2,5 điểm) a) - NO hoặc N2 > 10 nên có thể cho quá trình (2) là chủ yếu. Vì Ka = Ca/Cb = 10 Ka = 10-4,76 Ta có : CH3COOH U CH3COO- + H+ C 0,1 0,1 0 Pứ x x x [] 0,1 - x 0,1 + x x Ta được x(0,1+x)/(0,1-x) = 10-4,76 Với x Zy = 30 – (8.3) = 6 Suy ra: Z là Oxi và Y là Cacbon Công thức phân tử: FeCO3 Câu 2: (2 điểm) Cấu hình e của A: 1s2 2s2 2p1 Ô thứ 5, chu kỳ 2, nhóm IIIA, là Bo. Cấu hình e của B : 1s2 2s2 2p6 3s2 3p5 Ô thứ 17, chu kỳ 3, nhóm VII A, là Clo Bài 2 (4 điểm) a) Công thức cấu tạo (0,25 đ) (0,25 đ) (0,25 đ) (0,25 đ) (0,25 đ) (0,25 đ) (0,25 đ) (0,25 đ) (0,5 đ) (0,5 đ) (0,5 đ) (0,5 đ) O Na O N O O P O O P O S O O O (0,5 đ) - Trong NaNO3 có liên kết ion giữa Na – O, liên kết cho nhận N → O, liên kết cộng hóa trị có cực giữa N – O, N = O(trong đó có 1 liên kết σ và 1 liên kết π). (0,5 đ) - Trong P2O5 có liên kết cộng hóa trị có cực giữa P – O, P = O(trong đó có 1 liên kết σ và 1 liên kết π). (0,5 đ) - Trong SO3 có liên kết cộng hóa trị có cực giữa S = O(trong đó có 1 liên kết σ và 1 liên kết π). (0,5 đ) b) Các hợp chất hydrohalogenua: HF HCl HBr HI – Độ bền phân tử giảm từ HF đến HI vì độ âm điện giảm và bán kính nguyên tử tăng từ F đến I. (0,5 đ) – Tính khử tăng từ HF đến HI vì độ âm điện giảm từ F đến I làm cho khả năng nhường (0,5 đ) electron tăng từ F–1 đến Cl–1. 1 Bảng A – Ngày 1 c) Nhận xét: Từ đầu đến cuối chu kì bán kính nguyên tử giảm dần. Giải thích: Trong chu kì, số lớp electron như nhau nhưng do điện tích hạt nhân tăng dần, số electron lớp ngoài cùng tăng dần, làm cho lực hút giữa hạt nhân với lớp ngoài cùng mạnh dần dẫn đến bán kính nguyên tử giảm. (1,0 đ) Bài 3: (4 điểm) Câu 1: (1,0 đ) nE 0 0,059 0,059. lg K ⇒ E0 = = 0,059. lg 10−12 = - 0,708 V n a) Ta có lgK = (1,0 đ) b) Theo giả thiết 0 ,153 0 , 059 2 Cu2+ +2 e → 2Cu+ 2Cu+ + 2I− → 2CuI 2I− → I2 + 2e Câu 2: E0= 0,153 V ⇒ (K1)2 = (10 )2 = 105,186 K = Ks−1 = 1012 ⇒ (Ks−1)2 = 1024 E0= − 0,535 V ⇒ K2 = 10 2 ( −0 , 535 ) 0 , 059 = 10−18,136 Tổ hợp 3 cân bằng trên cho cân bằng của phản ứng (1) ⎯⎯ → 2CuI + I2 với K = (K1)2. (Ks−1)2. K2 = 1011,05 2Cu2+ + 4I− ←⎯ ⎯ Ta có giản đồ thế khử của Mn: 1e 2e MnO4− (1,0 đ) 2e MnO42− MnO2 Mn 2+ 5e 5. E 0 MnO − + 2+ 4 , H / Mn = E 0 MnO− / MnO2− + 2 E 0 MnO 2− , H + / MnO + 2 E 0 MnO , H + / Mn2+ 4 4 4 2 2 5 × 1,51 = 0,57 + 2 x + (2 × 1, 23) x = 2, 26V E 0 MnO2− , H + / MnO = 2,26V 4 2 Phương trình ion của các phản ứng để minh họa khả năng oxi hóa của ion permanganat phụ thuộc vào pH của môi trường 2+ + 2+ 3+ MnO4− + 5Fe + 8H → Mn + 5Fe + 4H2O 2 MnO4− + 3Mn2+ + 2H2O → 5MnO2 + 4H+ 2 MnO4− + SO32− + 2OH- → 2MnO42− + SO42− + H 2O (1,0 đ) Bài 4: (4 điểm) Câu 1:(1,5 điểm) + Trong A có: 0,4 mol H+; 0,05 mol Cu2+ và 0,1 mol NO3-. + Pư xảy ra theo thứ tự như sau: Fe + 4H+ + NO3- → Fe3+ + NO + 2H2O Mol: 0,1 ← 0,4 0,1 0,1 0,1 2 (0,25 đ) Bảng A – Ngày 1 Fe + 2Fe3+ → 3Fe2+ Mol: 0,05 ← 0,1 0,15 (0,25 đ) Fe + Cu2+ → Fe2+ + Cu Mol: 0,05 ← 0,05 0,05 → Gọi x là số mol Fe ban đầu sau pư hh X có: 0,05 mol Cu + (x-0,2) mol Fe. Theo giả thiết ta có: 0,05.64 + 56(x-0,2) = 0,8.56.x ↔ x = 5/7 mol Ö m = 56x = 40 gam. Câu 2: (2,5 điểm) a) - NO hoặc N2 > β Æ Chỉ có cân bằng (1) là đáng kể NH3 + H2O R NH4+ + OH0 1 1 C [] 1-x 1+x x Ta được : x(1+x)/(1-x) = 10-4,76 Vì x 10-7] Th a mãn ra (pH ddA = 10-5 [H3O+] =10-5 ) b) + Có k t t a màu xanh: Cu2+ + 2OHCu(OH)2↓ + NH3↑ + H2O + Có khí mùi khai : NH4 + OH + K t t a tan t o dung d ch xanh th m: Cu(OH)2 + 4NH3 [Cu(NH3)4]2+ + 2OH  ư ✱ ✢ ✙ ✯ ✁ ✥ ✁ ✢ ✥ ✵ ✔ ✺ ✁ 1. 1,0 (A1): OHC-CH2-CH2-CHO ✏ ✞ Có 3 ng phân tho k u bài (A): C4H6O2 2 ✏ ✏ (A2): HO-CH2-C≡ ≡C-CH2OH ✠ ✟ III (4,0) (A3): H3-C-C-CH3 " " O O ✂ ✆ i u ch cao su Buna: ✄ +H2 -H2O (A1) CH2-CH2-CH2- CH2 CH2=CH-CH=CH2 Ni OH OH +2H2 (A2) -H2O CH2-CH2-CH2-CH2 CH2=CH-CH=CH2 Ni,t0 OH OH +2H2 (A3) Ni,t 0 -H2O CH3-CH-CH-CH3 CH2=CH-CH=CH2 OH OH t ,p,xt  → ( CH2-CH=CH-CH2)n Cao su Buna 0 3,0 2. a) Vi t PTP ☎ ✆ theo dãy chuy n hoá: ✝ (1) H-COOH + NH3 (A) H-COONH4 (2)   H-COONa + NH3 +H2O H-COONH4 + NaOH (B) (3) → H-COONa+2AgNO3+3NH3+H2O  (C) (NH4)2CO3+2Ag ↓ +NH4NO3+NaNO3 b) Vi t PTP theo dãy chuy n hoá: C3H6 ph i là propen: CH2 = CH-CH3 + Cl2 Cl CH2- CH-CH3 + 2KOH 2KBr + 2H2O Cl Cl 3CH ≡ C-CH3 (Z) (Y) CH3 Z’: mu i c a kali , ch t r n là K2CO3 ☎ ✆ ✝ ✁ ✂ ✄ ☎ CH2- CH-CH3 (X) Cl CH ≡ C-CH3 + CH3 CH3 ✆ 207 = 1,5mol K 2 CO3 ch ng t có 3 nhóm -CH3 b 1mol Z’ t o ra 138 ✠ ✝ ✞ ✟ oxi hóa CH3 COOK + 6KMnO4 +6MnO2 + KOH+ 3H2O CH3 COOK (Z) CH3 KOOC (Z’) Z’ : C9H3O6K3 2C9H3O6K3 + 15O2 3K2CO3 + 15CO2 + 3H2O 1. Các PTHH: 1,0 C6H5OH + 3 Br2 → C6H2Br3OH + 3 HBr ) C6H5NH2 + 3 Br2 → C6H2Br3NH2 + 3 HBr C6H5CH3 + Br2 ) ✧ ✧ Các ph n ng trên ch ng t các nhóm - OH, - NH2 là nh ng nhóm electron vào vòng th m m nh h n nhóm - CH3 làm ho t hóa nhân th m. 2. i u ch 1,2- iphenyl etilen ✦ IV (2,0) ✱ ơ ☎ ✯ ✢ ✵ ơ ✷ ✵ ✡ y ơ ✙ C6H5CH3+Cl2 → C6H5CH2Cl+HCl t0 → C6H5 – CH2 – CH2 – C6H5 + 2NaCl 2C6H5CH2Cl + 2Na  áskt ✙ 1,0 600 C  → C6H5 – CH = CH – C6H5 + H2 0 C6H5 – CH2 – CH2 – C6H5 ☎ ✕ ng phân hình h c c a 1,2- iphenyl etilen ✤ ✥ ✙ H H C6H5 C = C C6H5 V (4,0) C = C C6H5 H (trans) C6H5 1,0 2, 4.1, 232 = 0,11mol 0, 082(273 + 54, 6) nNx Oy = a) (cis) H MNx Oy = 5, 06 = 46 g / mol 0,11 14x +16y =46 16 y .100 = 69, 57 ⇒ y = 2, x = 1 ⇒ N O 2 46 b) Công th c eletron: ✧ .. . 0,5 .. :O: N::O .. N=O .. O c) +1 2 2HNO3  → 2NO2   1,5 O2 +H2O Cu +4HNO3  → Cu(NO3)2 + 2NO2 + 2H2O C + 4HNO3  → CO2 + 4NO2 + 2H2O     t  → 2Ag + NO2 +O2 0 2AgNO3   2NO + O2  → 2NO2 d) NO2 oxít axit h n h p nên khi tan vào n và HNO2 ✂ ✛ ư ✩ c t o h n h p hai axit HNO3 ✂ ✵ ✧ Khi ph n ng v i ki m cho h n h p hai mu i, tính oxi hóa - kh : ✦ ✩ ✯ ✂ ✛ ✒ ✙ ✕ ✛ ng th i c ng th hi n ✓ +4 +5 +3 2NO2 + 2NaOH  → NaNO3 +NaNO2 +H2O +4 +5   ✁ ✗ ✘ 1,0 N  → N +e +4 (quá trình oxi hóa) +3 N + e  →N (quá trình kh ) ✓ 0,5 1. C¸c khÝ (h¬i) trong cïng ®iÒu kiÖn (nhiÖt ®é vµ ¸p suÊt) cã thÓ tÝch nh− nhau th× còng cã sè mol b»ng nhau VI (4,0) 0.535g oxi øng víi 0.535/32 =1/60 mol O2 VËy 1g A øng víi 1/60 mol A . Suy ra MA= 60 ®.v .C BiÕt A lµ axit no, ®¬n chøc nªn A chÝnh lµ axit axetic CH3 COOH 2. C¸c ph−¬ng tr×nh ph¶n øng : 2 CH3 COOH +M 6 CH3 COOH + 2M’ M(CH3 COO)2 2M’(CH3 COO)3 CH3 COOCmH2m+1 + H2O (1) (2) 1,5 CH3 COOH + CmH2m+1OH (3) CH3 COOH + NaOH CH3 COONa + H2O (4) CH3 COONa (5) CH3 COOCmH2m+1 + NaOH 3. X¸c ®Þnh nguyªn tö khèi cña kim lo¹i : Gäi x, y lµ khèi l−îng cña M, M’ trong hçn hîp Ta cã: x + y = 5,4 x/M : y/3M = 3 Gi¶i ra ®−îc : x = y = 2.7g 0,5 Do ®ã M = 9 (Beri) vµ 3M = 27 ( Nh«m) 4. C«ng thøc cÊu t¹o cña este : Theo (3) vµ (4) tacã neste thuû ph©n = 0,5. 20/ 1000 = 0,01 mol neste xµ phßng ho¸ = 0,5. 300/ 1000 = 0,15 mol Tæng sè mol este ban ®Çu: 0,15 + 0.01 = 0,16 mol Meste = 18,56/0,16 = 116 1,0 Nh− vËy CH3 COOCmH2m+1 = 116 Do ®ã m = 4. C«ng thøc cña este: CH3 COOC4H9 C¸c c«ng thøc cÊu t¹o cã thÓ cã cña este ( gåm 4 cÊu t¹o ) 5. C¸c c«ng thøc cÊu t¹o t−¬ng øng cña r−îu (gåm 4 cÊu t¹o ) Trong ®ã chØ cã (CH3)2 CH-CH2-CH2-OH khi bÞ oxi ho¸ sinh ra an®ehit m ch nh¸nh . ✵ 0,5 Chú ý: ThÝ sinh cã thÓ gi¶i bµi to¸n theo c¸ch kh¸c nÕu lËp luËn ®óng vµ t×m ra kÕt qu¶ ®óng vÉn cho ®iÓm tèi ®a.   ✆ UBND T NH THÁI NGUYÊN ✝ THI CH N H C SINH GI I T NH GIÁO D C VÀ ÀO T O N M H C 2011-2012 MÔN THI: HOÁ H C L P 12 (VÒNG 2) CHÍNH TH C (Th i gian làm bài 180 phút không k th i gian giao ✁ S ✂ ✄ ✞ ☎ ✞ ✡ ✟ ✞ ✻ ✠ ✞ ☛ ✼ ✌ ☞ ☞ ✍ ✽ ✎ ) ✁ Câu I. (3,0 i m) 1. Vi t công th c Liuyt, d oán c u trúc phân t , góc liên k t c a các phân t sau: SF2, SF6, S2F4. 2. Ph c [Fe(CN)6]4- có n ng l ng tách là 394,2 kJ/mol, ph c [Fe(H2O)6]2+ có n ng l ng tách là 124,2 kJ/mol và n ng l ng ghép electron là 210,3 kJ/mol. n ng l ng c a hai ph c trên và cho bi t ph c nào là ph c spin a) Hãy v gi n cao, ph c nào là ph c spin th p? b) H i v i s kích thích electron t t2g n eg thì ph c [Fe(CN)6]4- h p th ánh sáng có b c sóng λ b ng bao nhiêu?   ☎ ✞ ✂ ✞ ư ✄ ☎ ✆ ư ✞ ✞ ✁ ✄ ✞ ✠ ✆ ư ✞ ✟ ✡ ư ✄ ☎ ✞ ✆ ✟ ☎ ☎ ư ✞ ✆ ✞ ✄ ☎ ✞ ✞ ✞ ☎ ✂ ☛ ✡ ✄ ☎ ✞ ☎ ☞ ✌ ✁ Câu II. (4,0 i m) 1. a) T buta-1,3- ien và anhi rit maleic, hãy vi t ph ng trình hóa h c (PTHH) c a các ph n ng t ng h p axit xiclohexan-1,2- icacboxylic. Mô t c u trúc c a axit ó v m t c u hình và v liên k t hi ro. b) Thay anhi rit maleic trên b ng axit xinamic (2 ng phân cis và trans). Hãy vi t PTHH c a các ph n ng x y ra và ghi rõ c u hình l p th c a s n ph m. 2. Cho s chuy n hoá sau:   ☛ ✄ ✄ ✁ ✄ ✑ ✒ ✞ ✏ ✞ ☎ ☎ ✑ ✄ ơ ✄ ơ ✎ ✞ ✁ ☎ ✄ ✄ ✓ ✁ ư ✄ ✄ ☎ ☎ ✄ ✌ ✄ ✁ ☎ ✠ ✝ ✔ ✄ ✁ ✕ ✝ ✠ X1 (2) X2 (3) (1) axit benzoic (7) X3 (6) X5 X8 (11) (4) X4 (5) X7 (10) (8) cumen (9) X6 trên, bi t: X1 có thành ph n nguyên t C, H, O; Vi t PTHH c a các ph n ng theo s X7 có ph n ng v i dung d ch FeCl3 t o ph c màu tím m. ☎ ✄ ✁ ✞ ơ ✄ ☎ ✠ ✖ ✂ ✠ ✁ ✞ ✡ ✝ ✞ ✄ ✔ ✁ Câu III. (3,0 i m)   1. Hai nguyeân toá A, B coù e cuoái cuøng öùng vôùi boä 4 soá löôïng töû: n=3 l=2 me = -2 n=3 l=1 me = -1 1 2 1 ms = 2 ms = - a) Vieát laïi caáu hình e cuûa A, B vaø caùc ion maø A, B coù theå taïo thaønh. b) Xaùc ñònh vò trí cuûa A, B trong baûng tuaàn hoaøn. Coù giaûi thích. c) A, B taïo ñöôïc bao nhieâu oxit vaø hiñroxit. Vieát công th c phân t c a chúng. Ñoái vôùi moãi nguyeân toá haõy so saùnh tính axit, bazô cuûa caùc hiñroxit coù giaûi thích. d) Döï ñoaùn tình traïng lai hoùa cuûa B trong caùc oxit. Moâ taû daïng hình hoïc cuûa caùc oxit ñoù. ✧ ✓ ✥ - 2. Trong soá caùc phaân töû vaø ion: CH2Br2, F , CH2O, Ca2+, H3As, (C2H5)2O. Phaân töû vaø ion naøo coù theå taïo lieân keát hiñro vôùi phaân töû nöôùc? Haõy giaûi thích vaø vieát sô ñoà moâ taû söï hình thaønh lieân keát ñoù. ✁ Câu IV. (3,0 i m) 1. X là nguyên t thu c nhóm A, h p ch t v i hiñro có d ng XH3. Electron cu i cùng trên nguyên t X có t ng 4 s l ng t b ng 4,5. a) Xác nh nguyên t X, vi t c u hình electron c a nguyên t . b) i u ki n th ng XH3 là m t ch t khí. Vi t công th c c u t o, d oán tr ng thái lai hoá c a nguyên t trung tâm trong phân t XH3, oxit b c cao nh t, hiñroxit b c cao nh t c a X. → 2XO + Cl2 , 5000C có Kp= 1,63.10-2. tr ng thái c) Cho ph n ng: 2XOCl  cân b ng áp su t riêng ph n c a PXOCl =0,643 atm, PXO = 0,238 atm. - Tính PCl2 tr ng thái cân b ng. - N u thêm vào bình m t l ng Cl2 tr ng thái cân b ng m i áp su t riêng ph n c a XOCl b ng 0,683 atm thì áp su t riêng ph n c a XO và Cl2 là bao nhiêu? 2. So sánh l n góc liên k t trong các phân t PX3 (X: F, Cl, Br, I). Gi i thích?   ✂   ☎ ✞ ✏ ✂ ư ☎ ✞ ☎ ✡ ✝ ✂ ✌ ✠ ✄ ✁ ✄ ☎ ✂ ✑ ✂ ư ☎ ✄   ✄ ☎ ☎ ☎ ☎ ✝ ✂ ✖ ✁ ✝ ✌ ☎   ✄ ư ✞ ✝ ✄ ✓ ✝ ✌ ✌ ☎ ☎ ✡ ☎ ✄ ✝ ✖ ✝ ✔ ✓ ✓ ✄ ✄ ☎   ✞ ☎ ✞ ✌ ✄ ☎ ☎ ✔ ✁ ✄ ✡ ✖ ☎ ✄ ☎ ✁ ✁ Câu V. (3,0 i m) DDT, 666 và 2,4D là m t s nông d c ã c s d ng trong s n xu t n ng nghi p. 1. Vi t công th c c u t o c a chúng, trình bày m t ng d ng cho m i ch t và nêu tác d ng ph có h i c a các ch t trên khi n cho vi c s d ng chúng nh là nông d c ã b h n ch và ng n c m. 2. T metan và các ch t vô c c n thi t, vi t PTHH c a c c ph n ng i u ch DDT và 666.     ✂ ư ✞ ✄ ✄ ư ✞ ☎ ☞ ✁ ☎ ☞ ✂ ☎ ✞ ☞ ☞ ✝ ☎ ✝ ✄ ✄   ☎ ☎ ✞ ✂ ☎ ☞ ☎ ☞ ☎ ư ư ✞ ✠ ✄ ☎ ✝ ✆ ☎ ☛ ☎ ơ ☎ ✖ ☎ ✄ ✟ ✁ ✞ ✄ ✑ ☎ ✝ Câu VI. (4,0 i m) 1. Hãy so sánh tính axit và nhi t nóng ch y gi a o-nitro phenol và m-nitro phenol, gi i thích. 2. Safrol A (C10H10O2) là ch t l ng có tính ch t sau: không tan trong ki m, không có ph n ng màu v i FeCl3, ozon phân có ch t kh thu c H2C=O và B (C9H8O3), B có ph n ng v i thu c th tollens. Oxihóa A b ng KMnO4 cho axit D (M = 166) không có ph n ng màu v i FeCl3, khi D tác d ng v i dung d ch HI c tách ra c H2C=O và axit 3,4- ihy roxybenzoic. Xác nh c u trúc c a A, B, D. ✆ ✂ ✄   ✁ ✞ ✁ ☎ ✁ ✞ ✁ ✞ ✟ ☎ ✡ ☎ ✡ ✂ ✑ ☎ ☎ ✄ ư ✞ ✌ ✠ ✁ ✞ ✡ ☞ ✡ ✄ ✒ ✄ ư ✞ ✠ ✄ ✄ ✄ ☎ ✄ (Cho H=1; C =12; N=14; O=16; Na=23; Mg=24; P=31; S=32; Cl=35,5; K=39; Fe=56; Cu=64; Br=80; Ag=108.) ✟ H t   ✁ S UBND T NH THÁI NGUYÊN ✆ ✝ HD CH M THI CH N HSG T NH GIÁO D C VÀ ÀO T O N M H C 2011-2012 CHÍNH TH C MÔN THI: HOÁ H C L P 12 (VÒNG 2) (Th i gian làm bài 180 phút không k th i gian giao   ✂ ✄ ✞ ✡ ✻ ✠ ☎ ✞ ✼ ✽ ✞ ☛ ✌ ☞ ☞ ✍ ✎ ) ✄ ✁ Câu N i dung ✂ 1,5 1. Vi t công th c Liuyt, d oán c u trúc phân t , góc liên k t c a các phân t sau: SF2, SF6, S2F4: ☎ ✞ ✂ ✄ ☎ ☎ ☎ i m ✄ ☎ I (3,0) SF2 F Phân t Công th c Liuyt ☎ ✞ SF6 S2F4 F F F S F S F F F ✝ F 3 2 sp sp d F Ch V Bát di n u S: sp3d (MX4E) S’: sp3 (MX2E2) ✄ ✎ S’ S F 3 Tr ng thái lai hoá c a S Hình h c phân t F ✞ ✂ ☎ ✄ ✑ Cái b p bênh n i v i ch V ✔ ✂ ✡ ✞ F F S : S' F F o o ’ 90 Góc liên k t < 109 28 vì S còn 2 c p e không liên k t nên ép góc liên k t. Góc liên k t vào kho ng 103o ☎ ✒ - Góc SS’F< 109o28’ b i S’ còn 2 c p e không liên k t - Góc FSF n¨ng l−îng ghÐp electron nªn phøc nµy cã gi¶n ®å n¨ng l−îng nh− sau: eg ∆ ↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑ ↑ ↑ ↑ t2g Trong gi¶n ®å trªn tæng spin S = 0 vµ lµ phøc spin thÊp. Trong phøc [Fe(H2O6)]2+ cã n¨ng l−îng t¸ch thÊp h¬n n¨ng l−îng ghÐp electron nªn phøc nµy cã gi¶n ®å n¨ng l−îng nh−sau: ↑ ↑ eg ∆ ↑↓ ↑ ↑↓ ↑ ↑ ↑ ↑ t2g ↑ Trong gi¶n ®å trªn tæng spin S = 4 x 1 = 2 vµ lµ phøc spin cao. 2 b) 0 hc 6, 625.10 − 34. 3.10 8 −7 3, 034.10 m 3034 A = = = 394, 2.10 3 E 6, 02.10 23 λ= 1. a) Ph 2,0 ư ng trình hóa h c c a ph n ng t ng h p: ơ ✎ ✄ ✁ ✞ ✏ ✞ CO CO t O + o O CO CO COOH CO O H2O + COOH CO II (4,0) COOH COOH H2 xt, t + o COOH COOH Mô t c u trúc c a axit ó: - Buta-1,3- ien khi ph n ng d ng s-cis. - Anhi rit maleic d ng cis → s n ph m có c u hình gi nguyên và d ng cis. ✁ ☎ ✄ ✄ ✄ ✁ ✄ ✓ ✝ ✞ ✓ ✝ ✁ ✕ ✝ COOH H COOH H Bi u di n liên k t hi ro: ✝   ☎ ✄ ☎ ✞ ✓ C O H H O C H b) Thay anhi rit maleic ✄ ✓ trên b ng axit xinamic: C6H5-CH=CH-COOH ✌ C6H5 t + C6H5 H COOH H o COOH C6H5 t + C6H5 H H COOH o HOOC 2. O 1. 2C6H5COOH ¾ P¾¾ ® (C6H5CO)2O + H2O 2. (C6H5CO)2O + C6H5ONa → C6H5COOC6H5 + C6H5COONa 3. C6H5COOC6H5 + 2NaOH ¾ t¾® C6H5COONa + C6H5ONa + H2O t ¾ ,¾® C6H6 + Na2CO3 4. C6H5COONa + NaOH ¾ CaO 5. C6H5COONa + HCl → C6H5COOH + NaCl ¾¾ ® C6H5CHO + HCl 6. C6H6 + HCOCl ¾ AlCl 7. 5C6H5CHO + 2KMnO4 + 3H2SO4 → 5C6H5COOH + K2SO4 + 2MnSO4 + 3H2O 8. C6H6 + CH2 = CH - CH3 ¾ H¾® C6H6CH(CH3)2 9. C6H5CH(CH3)2 + O2 ¾ 75¾C¾® C6H5- C(CH3)2- OOH 10. C6H5- C(CH3)2- OOH + H2O ¾ 100 ¾ C¾, H ¾® C6H5OH + CH3 - CO CH3 11. C6H5ONa + HCl → C6H5OH + NaCl 2 5 2,0 o o 3 + o o III (3,0) + 1. a) Caáu hình e cuûa: A : 3d64s2 A2+ : 3d6 A3+ 3d5 => A laø Fe 4 26 B : 3p B : 3p => B laø S b) Vò trí cuûa A, B trong BTH. A thuoäc chu kyø 4, nhoùm VIIIB B thuoäc chu kyø 3, nhoùm VIA c) A B Coâng thöùc oxit FeO, Fe2O3, Fe3O4 SO2, SO3 H2SO3, H2SO4 Coâng th c hiñroxit: Fe(OH)2, Fe(OH)3 • Tính bazô cuûa Fe(OH)2 > Fe(OH)3. • Tính axit cuûa H2SO4 > H2SO3 ✧ 1,5 d) O •• S sp2 S O O sp2 O O Tam giaùc ñeàu goùc 1,5 2. Lieân keát hiñro ñöôïc hình thaønh giöõa nguyeân töû hiñro linh ñoäng cuûa phaân töû naøy vôùi nguyeân töû coù ñoä aâm ñieän lôùn vaø coù dö caëp e töï do cuûa tieåu phaân kia. Do ñoù caùc phaân töû vaø ion sau coù khaû naêng taïo lieân keát hiñro vôùi phaân töû nöôùc - (laø phaân töû coù nguyeân töû hiñro linh ñoäng) laø: ..- δ+ δ- ... H F: : .. F , CH2O , (C2H5)2O O H C2H5 δ- .. O: δ- → O ... H C2H5 H 1. a) V i h p ch t hidro có d ng XH3 nên X thu c nhóm IIIA ho c nhóm VA. TH1: X thu c nhóm IIIA, ta có s phân b e theo obitan: V y e cu i cùng có: l=1, m=-1, ms = +1/2 ; IV mà n + l + m + ms = 4,5 n = 4. (3,0) C u hình e nguyên t : 1s2 2s22p6 3s23p63d10 4s24p1 (Ga) ✡ ✞ ☎ ✝     ✔ ✂ ✒ ✂ ✂   ☎ ☎ . TH2: X thu c nhóm VA, ta có s phân b e theo obitan: V y e cu i cùng có: l=1, m= 1, ms = +1/2; mà n + l + m + ms = 4,5 n = 2. C u hình e nguyên t : 1s2 2s22p3 (N). b) k th ng XH3 là ch t khí nên nguyên t phù h p là Nit . Công th c c u t o các h p ch t:   ✔ ✂ ✂ ✂   ☎ ☎ ✁ ☎ ✄ ✝ ư ✄ ☎ ✞ ☎ ✂ ✞ ơ ✞ 2,0 + H p ch t v i hi ro: N H H H Nguyên t N có tr ng thái lai hóa sp3 ✞ ☎ ✡ ✄ ☎ ✝ + Oxit cao nh t: ☎ O O N O N O O Nguyên t N ☎ tr ng thái lai hóa sp2. ✓ ✝ ✠ + Hi roxit v i hóa tr cao nh t: ✄ ✡ ☎ O H O N O Nguyên t N ☎ c) Ph ư ng trình ph n ng: 2NOCl ơ ✁ Ta có: Kp = P .PCl2 2 NOCl P Kp = 1,63.10-2 (5000C) 2NO + Cl2 0,238 ✌ 2 NO ✝ ✞ Áp su t cân b ng: 0,643 ☎ tr ng thái lai hóa sp2. ✓ = 1,63.10-2 ? PCl2 = 0,119 atm.   Sau khi thêm Cl2 , áp su t cân b ng m i c a NOCl : PNOCl = 0,683 atm , t ng 0,04 atm PNO = 0,238 – 0,004 = 0,198 atm ☎ ✌ ✡ ✄ ✆   2  0,683  -2 =  .1,63.10 = 0,194 atm. 0 , 198   PCl2   1,0 2.   l n góc liên k t XPX trong các phân t PX3 bi n i nh sau: PF3 > PCl3 > PBr3 > PI3 . Gi i thích: do bán kính nguyên t t ng d n t F I ng th i âm i n gi m d n nên t ng tác y gi a các nguyên t halogen trong phân t PX3 gi m d n t PF3 PI3. Nên PF3 có góc liên k t l n nh t, PI3 có liên k t bé nh t. S o góc: PF3 PCl3 PBr3 PI3 1040 1020 1000 960   ☎ ✡ ✁ ☎ ✁ ✖ ✁ ✖ ☎ ✂ ✄ ư ☛ ơ ✄   ☎ ☎ ✕ ✆ ✖   ☛ ✞ ✄ ✏ ✄ ư ✠ ☎ ☎ ✄ ✄   ✄ ☎ ✡ ☎ ☎ ✂ 1. C«ng thøc cÊu t¹o cña 3 lo¹i n«ng d−îc : DDT V (3,0) 666 CH Cl Cl Cl H Cl H Cl C 1,5 2,4 D Cl Cl H Cl Cl Cl H Cl H COOH O CH2 Cl Cl H øng dông: - DDT: DiÖt trõ kiÕn, c¸c lo¹i c«n trïng ph¸ ho¹i mïa mµng - 666 : DiÖt c¸c lo¹i s©u bä ph¸ ho¹i mïa mµng - 2,4 D: DiÖt cá d¹i. Cã h¹i : Clo lµ mét chÊt ® c tÝch tô trong c¬ thÓ sinh vËt 2. C¸c ph−¬ng tr×nh ph¶n øng ®iÒu chÕ   1,5 C6H6Cl6 (6) CH4 → CH ≡ CH  → C6H6 (CTCT)  → C6H5Cl (2) (3) (1)  → DDT (7)  → (4) 1. CH3-CHO  → CH3-CHO (5) • Nhóm -NO2 hút e o, p l n h n v trí m ⇒ liên k t O - H phân c c m nh h n nên tính axit c a o- nitro phenol m nh h n. • O- nitro phenol có nhi t nóng ch y th p h n m- nitro phenol do trong phân t o- nitro phênol có s t o liên k t H2 n i phân t . HO O O ✠ ✓ ✂ ✝ ✡ ☎ ✓ ơ ✄ ✂ VI (4,0) ơ ✄   ✝ ✁ ☎ ☎ ✂ ✝ ơ ơ ☎   ☎ N=O Trong phân t m- nitro phenol có liên k t H2 liên phân t làm các phân t b gi l i v i nhau b n ch t h n. ☎ ☎ ☎ ✠ ☎ ✞ ✝ ✡ ✑ ✒ ơ …H - O … H -O … NO2 NO2 2,0 t o0−nitro phenol th p h n t 0m−nitro phenol 2. Ch t A có ch a no b c 6, b n cho vòng benzen. - Vì A không tan trong NaOH và cho màu v i FeCl3 nên A không ph i phenol. - A b ozon phân hình thành H2C=O ch ng t có m ch nhánh v i nhóm (=CH2) cu i m ch và B là andehyt nên có nhóm -CH=CH2 (liên k t ôi này là ch a no th 5). - Axit D là monocacboxylic có M=166 và c ng ch có m t m ch nhánh ính vào nhân. Hai ngt Oxi trong vòng khác (v i ch a no th 6) ng ng t v i benzen ( i u này xác nh b ng ph n ng v i HI cho H2C=O và axit 3,4- ihy roxybenzoic. Vòng ng ng t là axetan b n. Công th c c a D là C8H6O4. - Vòng benzen và vòng axetan có 7C m nh nhánh có 3C. ✪ ☎ ✄ ơ   ư ✔ ✂ ✡ ✁ ✠ ✞ ✂ ✄   ✟ ✝ ✡ ☎ ✝ ư ✄ ✞   ✄ ☎ ✁   ✓ ✡ ✄ ✝   ư ✠ ✞ ư ☞ ✡ ✄ ✄ ✞ ✑ ✄ ✌ ✄ ✁ ư ✞ ☞ ✡ ✑ ✄ ✝ V y c u trúc c a A, B, C là: CH2CH=CH2 CH2CHO ✔ ☎ ✄ O O CH2 (A) O O CH2 (B) ✧ Vi t các PTHH c a các ph n ng ✢ Chú ý: ✥ ✦ ✧ ✙ ✗ ch ng minh. COOH O O CH 2 (D) 2,0 ✆   B GIÁO D C VÀ ÀO T O ✁ ✂ KÌ THI CH N H C SINH GI I QU C GIA L P 12 THPT N M H C 2002-2003 ✄ ☎ ☎ ✝ ✞ H ✠ ✟ ☎ NG D N CH M THI CHíNH TH C MÔN HOá H C B ng A. Ngày thi: 13/3/2003 ✡ ☛ ☞ ✌ ✍ ✎ ✏ ✑ Câu I: 1. Khi có m t enzim aconitaza, axit aconitic b hidrat hóa t o thành axit A không quang ho t và axit B quang ho t theo m t cân b ng: ✓ ✔ ✒ ✖ ✔ ✔ ✕ H2O B (C6H8O7) 6% COOH HOOC ✙ ✚ (C6H8O7) 90% CH2COOH 4% H Axit aconitic ✘ A C C ✗ H2O ✛ ✜ ✛ ✚ ✚ ✚ a) Vi t công th c c u t o c a A và B, ghi tên y c a chúng và c a axit aconitic theo danh pháp IUPAC. Axit A có pKa: 3,1 ; 4,8 ; 6,4. Ghi các giá tr pKa bên c nh nhóm ch c thích h p. b) Vi t s i u ch A t axeton và các ch t vô c c n thi t. c B có c u t o nh sau: 2. Ozon phân m t tecpen A (C10H16) thu . Hidro hóa A v i xúc tác kim lo i t o ra h n CH3 C CH2 CH CH CH2 CH O h p s n ph m X g m các ng phân có C công th c phân t C10H20. O ✔ ✘ ✓ ✔ ✢ ✗ ✥ ✛ ✤ ✗ ✙ ✛ ✗ ✦ ✜ ơ ơ ✙ ✛ ư ư ✢ ✔ ✕ ✩ ★ ✔ ✔ ✫ ✪ ✤ ✛ ✤ ✢ ✘ H3C ✬ CH3 ✙ ✛ ✘ ✓ ✚ a) Xác nh công th c c u t o c a A. b) Vi t công th c các ng phân c u t o trong h n h p X. c) Vi t công th c l p th d ng b n c a các ng phân trong h n h p X. L i gi i: 1. a) ✔ ✗ ✙ ✘ ✛ ✩ ✤ ✔ ✮ ✗ ✘ ✢ ✥ ✭ ✩ ✚ ✛ ✤ ✔ ✯ ✢ ✰ HOOC CH CH CH2COOH COOH HOOC C OH COOH (3,1) COOH H 2O C HOOC-CH 2 C CH2COOH 4,8(6,4) OH 6,4(4,8) (B) Axit (Z)-3-cacboxipentendioc (A) Axit-3-cacboxi-2-hidroxipentadioic Axit-3-cacboxi-3-hidroxipentadioic H2O CH2COOH H b) CH3 C O CH3 2.a) CH2Cl Cl2 CH3COOH C O CH2Cl HCN CH2Cl HO C CN KCN CH2CN HO C CN CH2Cl + H3O ; HO C COOH CH2COOH CH2CN b) +2H2 CH2COOH ; ✁ (vòng 7 c nh kém b n h n vòng 6 c nh) ng phân l p th d ng b n:   ✂   ✁ c) ✄ ☎ ✆ ✝   4 3 3 ; 1 1 1 (e e > a a) 4 (e e > a a) 3 ; 1 (e e > a a) 3 1 (a e > e a) 1 (a e > e a) (a e > e a) Câu II: 1. H p ch t A (C5H11O2N) là m t ch t l ng quang ho t. Kh A b ng H2 có xúc tác Ni s c B (C5H13N) quang ho t. Cho B tác d ng v i axit HNO2 thu c h n h p g m ancol C quang ho t và ancol tert-amylic (2-metyl-2-butanol). * Xác nh công th c c u t o c a A. Dùng công th c c u t o, vi t ph ng trình các ph n ng t o thành B, C và ancol tert-amylic t A. 2. H p ch t A (C5H9OBr) khi tác d ng v i dung d ch i t trong ki m t o k t t a màu vàng. A tác d ng v i dung d ch NaOH t o ra 2 xeton B và C cùng có công th c phân t C5H8O. B, C u không làm m t màu dung d ch kalipemanganat l nh, ch có B t o k t t a màu vàng v i dung d ch i t trong ki m. Cho B tác d ng v i CH3MgBr r i v i H2O thì cD (C6H12O). D tác d ng v i HBr t o ra hai ng phân c u t o E và F có công th c phân t C6H11Br trong ó ch có E làm m t màu dung d ch kali pemanganat l nh. Dùng công th c c u t o, vi t s ph n ng t A t o thành B, C, D, E, F. Vi t tên A và D theo danh pháp IUPAC. L i gi i: 1. * * * * ✙ ✙ ✖ ✬ ✞ ✢ ✟ ✔ ✕ ✩ ✛ ư ★ ✢ ✔ ✛ ư ✤ ✢ ✠ ✢ ✔ ✙ ✛ ✙ ✘ ✓ ✚ ✪ ✗ ✘ ư ✔ ✔ ✘ ơ ✦ ✔ ✙ ✥ ✡ ★ ✢ ✗ ✚ ✓ ✔ ✠ ★ ✘ ✓ ✬ ✔ ✠ ✥ ✙ ✗ ✛ ✚ ☛ ✓ ✔ ✔ ☞ ✥ ✡ ★ ★ ✓ ✤ ★ ✛ ư ✢ ✠ ✙ ★ ✛ ✤ ✘ ✔ ✠ ✬ ✔ ✙ ✛ ☛ ✓ ✔ ☞ ✙ ✗ ✗ ✘ ✛ ✔ ✯ ✤ ✪ ✘ ✦ ơ ✔ ✰ * CH3 CH CH2 CH3 CH3 CH CH2 CH3 CH2NO2 CH2NH2 H2/ Ni CH3 CH CH2 CH3 + HNO2 CH2 CH3 CH CH2 CH3 H2O CH2OH (A) * CH3 CH CH2 CH3 CH2 + ChuyÓn vÞ CH3 + C CH3 CH2 CH3 OH H2O CH3 C CH3 CH2 CH3 2. CH3 C H2O CH2 CH2 CH2 O CH3 OH Br C CH O CH2 C CH3 CH2 CH2 CH2 2) H2O O (C) Br Br O CH3 H2O C CH3 HBr OH (B ) O CH3 1) CH3MgBr CH3 C Br O CH3 C Br CH2 CH2 C (E ) Br (D ) CH3 + CH3 C CH (F ) CH2 CH2 Br OH CH3 H2O C CH3 + +H CH3 Br + C CH3 C CH CH2 CH2 CH3 CH3 Br (ChuyÓn vÞ ) A : 5-brom – 2 – pentanol ; D : 2 – xiclopropyl – 2 – propanol Tên g i : Câu III: ph n ng v i y i u ki n : 1. Hãy ngh s a) t etylen và các ch t vô c t ng h p các h p ch t sau và s p x p chúng theo th t t ng sôi: d n nhi t C2H5OCH2CH2OCH2CH2OH (Etylcacbitol) O O O NH ; Dioxan Mopholin b) T benzen ho c toluen và các ch t vô c t ng h p c các d c ch t sau: Axit 4-amino-2- hidroxibenzoic; axit 5-amino – 2,4 – dihidroxibenzoic. 2. a) Dùng công th c c u t o, hãy hoàn thành s t ng h p sau ây:   ✥ ✮ ✥ ✛ ✛ ✓ ✤ ✪ ✘ ★ ✛ ✜ ✛ ✚ ✛ ✛ ✁ ơ ✂ ✙ ✙ ✗ ✄ ✦ ✘ ơ ✜ ✢ ✢ ✆ ☎ ✛ ✁ ✕ ✂ ✙ ✦ ✛ ơ ✢ ư ✢ ✒ ✙ ư ✢ ✂ ✙ ✘ ✛ ✔ ✤ ơ ✛ ✢ HOSO 2 Cl C 6 H 5 NH 2 3 →D → C8H8O4NSCl  → B  COCl2 + CH3OH  → C2H3O2Cl  NH + H3O  → C6H8O2N2S. ✪ ư ★ ✚ ✪ ✘ b) Gi i thích h ng c a ph n ng t o thành C8H8O4NSCl và C6H8O2N2S. L i gi i: ✔ ✯ ✰ 2 → C2H5OH 1. a) CH2=CH2  t 0 ,p H O, H + , O2/Ag CH2 CH2 CH2 CH2 0 t O C2H5OH H3O+ CH2CH2OH C2H5O CH2 CH2 O H3O+ CH2CH2OCH2CH2OH C2H5O (A) CH2 2 H3O+ CH2 H2SO4 HOCH2CH2OCH2CH2OH t O 2 NH3 CH2 CH2 O Nhi t   ✁ sôi: ✂ 1) H2SO4 HOCH2CH2NH-CH2CH2OH H2O O 0 O O (B) NH ( C) 2) Na2CO3 A > C > B. b) COOH NO2 HNO3 NH2 Sn/ HCl OH HNO2 OH CO2,OHt0,p H2SO4, t0 NO2 NH2 COOH NH2 OH HNO2 NH2 COOH COOH OH CO2,HO OH OH OH Sn /HCl HNO3 H2SO4, t0 0 t ,p NH2 NH2 H 2N O2 N OH OH OH ho c ✄ CH3 CH3 COOH NO2 0 Sn / HCl NO2 COOH NH2 NO2 K2Cr2O7 H+ HNO3 H2SO4, t COOH OH HNO2 NH2 NO2 OH COOH COOH OH HNO3 OH Sn / HCl H2SO4 O2N H2N OH OH 2. a) COCl2 + CH3OH  → CH3O-COCl NHCOOCH3 C6H5NH2 NHCOOCH3 HOSO2Cl CH3OCOCl NH3 NHCOOCH3 NH2 + H3O d− (B) SO2Cl (C) SO2NH2 (D) SO2NH2 (E) b) –NHCOOCH3 nh h ng o, p; do kích th c l n, tác nhân l n nên vào v trí p. –NHCOOCH3 este-amit th y phân thành CO2↑ , còn – SO2NH2 b n h n. Câu IV: TRF là tên vi t t t m t homon i u khi n ho t ng c a tuy n giáp. Th y phân hoàn toàn 1 mol TRF thu c 1 mol m i ch t sau: N CH2-CH-COOH NH3 ; ; HOOC-CH2-CH2-CH-COOH ; NH2 COOH NH2 N N (Pro) (His) (Glu) H H Trong h n h p s n ph m th y phân không hoàn toàn TRF có dipeptit His-Pro. Ph kh i l ng cho bi t phân t kh i c a TRF là 362 vC. Phân t TRF không ch a vòng l n h n 5 c nh. 1. Hãy xác nh công th c c u t o và vi t công th c Fis c a TRF. 2. i v i His ng i ta cho pKa1 = 1,8 ; pKa2 = 6,0 ; pKa3 = 9,2. Hãy vi t các cân b ng i n ly và ghi cho m i cân b ng ó m t giá tr pKa thích h p. Cho 3 bi u th c: pHI = (pKa1+pKa2+pKa3) : 3 ; pHI = (pKa1+pKa2) : 2 ; pHI = (pKa2+pKa3) : 2 ; bi u th c nào úng v i His, vì sao? 3. Hãy ngh s ph n ng v i y i u ki n t ng h p axit (D, L) – glutamic t hidrocacbon ch a không quá 2 nguyên t cacbon trong phân t . L i gi i: 1. *T d ki n th y phân suy ra 2 công th c Glu-His-Pro và His-Pro-Glu ( u có 1 nhóm –CO – NH2) * T M = 362 vC suy ra có t o ra amid vòng (lo i H2O) * T d ki n vòng ≤ 5 c nh suy ra Glu là aminoaxit u N và t o lactam 5 c nh, còn Pro là aminoaxit u C và t o nhóm – CO – NH2. V y c u t o c a TRF: HN CH CO-NH CH CO N CH CO-NH2 ✁   ✁ ✂ ✁ ✂ ✂ ✂   ✁ ✂ ✄ ✗ ✮ ✥ ✄ ✗ ✛ ✛ ✚ ✚ ✔ ✕ ✕ ✩ ✛ ✙ ư ✢ ✫ ✩ ✂ ✪ ✡ ✚ ✢ ✗ ư ✡ ✬ ✚ ✛ ✬ ✘ ★ ✢ ✔ ơ ✙ ✛ ✗ ✘ ✓ ✘ ✚ ✔ ơ ✗ ✡ ★ ☎ ư ✩ ✛ ✖ ✆ ✮ ✖ ✛ ✁ ✘ ✓ ✢ ✕ ✮ ✘ ✛ ★ ✥ ✮ ✥ ✛ ✛ ✓ ✤ ✪ ✘ ★ ✛ ✜ ✛ ✚ ✛ ✂ ✛ ✁ ✦ ơ ✢ ✘ ✬ ✯ ✬ ✰ ✁ ✝   ✞ ✄ ✁ ✟ ✝ ✁     ✝   ✞ ✁ ✆   ✡   ✁   ✠     ✠ ✄ CH2 O N NH Công th c Fis : ✂ ✟ NH2 CO N CO NH O H NH CO H CH2 N NH 2. Cân b ng i n ly c a His: ☛ ✁   ✄ H COOH + COO + H H3 N -H CH2 H H3 N + -H CH2 (1) + + H H3 N + HN N NH (+2) CH2 (3) N NH NH NH (+1) 1,8 H H2N + -H CH2 (2) + HN COO COO 6,0 (-1) (0) (ho c vi t 3 cân b ng riêng r ; không c n công th c Fis ) * pHI = (pKa2 + pKa3) : 2 là úng, vì phân t His trung hòa i n ( i n tích = 0) n m gi a 2 cân b ng (2) và (3) 3. T ng h p axit (D,L)-glutamic ✄   ✁ ☛ ✠ ✂ ✟ ✁ ✂ ✁   ✁   ☛ ✞ ☛ ✄ ☎ HCN  → HC ≡ CH 2 → NC – CH2– CH2– CH=O NC – CH = CH2  xt, t 0 CO, H HCN, NH 3  → N C C N CH2 CH2 CH 1) H2O, OH COOH HOOC CH2 CH2 CH + 2) H3O NH2 NH2 Câu V: isaccarit X (C12H22O11) không tham gia ph n ng tráng b c, không b th y phân b i enzim mantaza nh ng b th y phân b i enzim emulsin. Cho X ph n ng v i CH3I r i th y phân thì ch c 2,3,4,6-tetra-O-metyl-D-guloz . Bi t r ng: D-guloz là ng phân c u hình C3 và C4 c a D-glucoz ; mantaza xúc tác cho s th y phân ch liên k t α -glicozit, còn emulsin xúc tác cho s th y phân ch liên k t β -glicozit. 1. Vi t công th c l p th c a X. c chuy n hóa theo 2 h ng sau: 2. Deoxi- D-guloz A (C6H12O5) ✪ ☎ ✘ ✚ ✓ ☛ ✔ ư ✚ ✓ ✪ ☛ ✗ ✛ ✘ ★ ✤ ✖ ư ✛ ✢ ✚ ✙ ơ ✤ ơ ☞ ✗ ✚ ☛ ✚ ơ ☎ ☞ ✗ ✚ ☎ ☞ ✮ ✗ ✘ ✭ ✚ ✮ ✛ ư ư ơ HIO4 CH3OH, H+ A 1) LiAlH4 C 2) H2O + H3O D Glixerin, 3-hidroxipropanal B ✘ ✓ KOH C6H11BrO4 (E) HBr ✙ ✛ ★ ✢ C6H10O4 (F) H2O/ DCl hçn hîp G ✚ a) Xác nh công th c c u t o c a A. b) Vi t công th c c u t o c a B, C, D, E, F. c) Xác nh công th c c u t o các ch t có trong h n h p G, bi t phân t kh i c a chúng u l n h n 160 và nh h n 170 vC. L i gi i: 1. *T D-glucoz suy ra c u hình c a D-guloz . X không kh nên có liên k t 1,1-glicozit. * S th y phân ch b i emulsin ch ng t t n t i liên k t 1 β -1 β ’-glicozit. ✔ ✗ ✙ ✘ ✚ ✔ ✙ ✛ ✙ ✩ ✥ ✡ ✬ ✔ ✛ ✗ ✘ ✓ ★ ✛ ✞ ơ ✚ ✢ ơ ✯ ✰ ✝ ✂ ✡ ✂ ✄ ✂ ✆ ✄ ✝ ✞ ✟ ✟ ☎       CH2OH O HO OH O HO HO HOCH 2 O OH OH CH2OH HO OH O HO O CH2OH O OH OH ho c 2. *a) b) T h OH ng chuy n hóa th nh t xác ✄ ✝ ✁ ✝ ✂ ✟ ✡ ✁   nh ✁ ✁ ☎ c công th c c u t o c a A. ✟   ✡ ✄ CH2OH O CH2OH CH2OH O O HO OH CH3OH H HO HIO4 OH HOC OCH3 + OH HOC (C) CH2OH O HBr HO OH Br (B) (A) CH2OH CH2OH O O LiAlH4 OCH3 HOC HOC CH2OH OCH3 H3O CH2OH CHOH CH2OH (D) CHO + CH2 CH2OH CH2OH O HO + HOCH2 HOCH2 (C) (E) OH KOH Br O HO H2O/ DCl (E) OH (G) (F) OH HOD + HCl c) H2O + DCl + + Vì H ho c D u có th t n công electrofin, sau ó H2O ho c HOD t n công nucleofin c c 4 ch t: nên thu ✁ ✄ ✁ ✁ ✁ ☎ ✑ ✝ ✡ ✡ ✁ ✄ ✡ CH2OH CH2OH O HO O HO CH2OH CH2OH O HO OH OH (G1) 164 CHD CH2 OH OH OD OD CHD CH2 O HO OH OH (G2) 165 (G4) 166 (G3) 165 B ng B. Ngày thi: 13/3/2003 ✑ Câu III: (CH3)3C - OH H + + - H2O CH3 C H CH3 + CH2 C CH3 CH3 CH3 CH3OH CH3 O CH3 C CH3OH (A) CH3 + - H2O CH3 ✁ H (B) ✁ (CH3)3C+ b n h n +CH3 ; (CH3)3C – OH c ng k nh h n CH3 – OH Vì v y, ph n ng chính là: CH3 ✂ ✑ ✆ ☎ ✂ ✟ H+ + (CH3)3C + CH3OH CH3 C O (A) CH3 CH3 + CH3 (CH3)3C + CH3 C OH H (CH3)3C + CH2 C O CH3 C CH3 CH3 + CH3 CH3 + CH3 C CH3 + CH2 C (CH3)3C CH3 (B) CH3 H+ (CH3)3C CH3 CH3 H + CH3 C CH3 (D) CH3OH CH3 CH3 CH2 C CH3 CH O-CH3 (C) C CH3 CH3   ☎ S GIÁO D C VÀ ÀO T O T NH LONG AN ✁ ✂ K THI CH N H C SINH GI I C P L P 12 THPT N M 2011 (VÒNG 1) ✄ ✆ ✟ ✂ ✆ ✠ ✝ ✞ ✡ THI CHÍNH TH C ☛ ☞ ✌ (B NG A) Môn: HÓA H C Th i gian: 180 phút (không k giao Ngày thi: 06/10/2011 ✆ ✎ ✏ ✑ ) ✍ Cho kh i l ng mol (mol/gam): H =1, N = 14, O = 16, Cl = 35,5, Cu = 64, Ca = 40, Mg = 24, Al = 27, Fe = 56, C = 12, Na = 23, K = 39 Câu 1: (2 i m) T ng s h t proton c a nguyên t nguyên t (A)và nguyên t nguyên t (D) là 42, (A) và (D) có cùng s th t nhóm và 2 chu kì k ti p nhau trong b ng tu n hoàn, phân t h p ch t t ob i (A) v i (D) là mu i. a.Xác nh nguyên t (A), (D); vi t công th c hidroxit t ng ng v i oxit cao nh t c a (A), (D). b.T phân t h p ch t quan tr ng c a (A) và phân t h p ch t c a (D) hãy vi t m t ph ng trình ph n ng i u ch n ch t (A) trong phòng thí nghi m. Câu 2: (2 i m) 2.1. Cho m t dung d ch ch a NH4Cl 0,1M và NH3 0,1M bi t h ng s axit Ka c a + NH4 : 5.10-10, tính pH c a dung d ch trên. 2.2. Th c nghi m cho bi t t c c a ph n ng: 2Ak + Bk Ck + Dk c tính 2 ph n ng, [A], [B] l n l t là theo bi u th c v= k.[A] .[B]; trong ó k là h ng s t c n ng mol/lit c a A, B.T c c a ph n ng trên t ng ho c gi m bao nhiêu l n khi: t ng n ng A c ng nh B lên 2 l n; gi m áp su t c a h 3 l n. Câu 3: (2 i m) 3.1. Vi t ph ng trình ph n ng d ng ion thu g n cho m i tr ng h p sau: a. Dung d ch FeCl3 tác d ng v i dung d ch Na2CO3. b. Dung d ch HNO3 tác d ng v i FexOy t o ch t khí NO. 3.2. Cho 200ml dung d ch ch a ng th i K2CO3 0,001M và KOH 0,018M vào 200ml dung d ch ch a ng th i HCl, HNO3, H2SO4 có cùng n ng 0,01M. Tìm pH c sau ph n ng. c a dung d ch thu Câu 4: (2 i m) 4.1. Tr n l n 10,7g NH4Cl v i 40g CuO trong m t bình kín sau ó nung nóng các ph n ng x y ra hoàn toàn. Vi t ph ng trình ph n ng x y ra và tìm kh i l ng c a ch t r n khan sau ph n ng. 4.2. Không c dùng thêm hóa ch t nào khác hãy trình bày cách nh n bi t các ch t r n riêng bi t: NH4Cl, CaCO3, NaHCO3, NH4NO2, (NH4)3PO4, vi t ph ng trình ph n ng hóa h c ã dùng. Câu 5: (4 i m) ✓ ✔ ✒ ✖ ✕ ✗ ✘ ✙ ✚ ✘ ✛ ✧ ★ ✙ ✜ ✣ ✕ ✛ ✢ ✘ ✛ ✣ ✩ ✤ ✘ ✤ ✥ ✦ ✘ ✪ ✘ ✤ ✜ ư ơ ✜ ✩ ★ ✚ ✭ ư ✛ ơ ✧ ✥ ★ ✜ ✕ ✮ ✰ ✤ ✕ ✚ ơ ✛ ✧ ★ ★ ✚ ✤ ✯ ✱ ✖ ✕ ✯ ✪ ✜ ✚ ✢ ✤ ✲ ✘ ✚ ✪ ✱ ✤ ✘ ✕ ✯ ✚ ✥ ✜ ✕ ư ✧ ✖ ✜ ✕ ✲ ✘ ✘ ✕ ✯ ✥ ✜ ✦ ư ✧ ✳ ✕ ✯ ✚ ✘ ✕ ✯ ✚ ✥ ✜ ✴ ✵ ✥ ✦ ✳ ✴ ✕ ✖ ✯ ✶ ư ✦ ✥ ★ ✚ ✱ ✦ ✕ ✤ ư ơ ✥ ✪ ✜ ✙ ✸ ✪ ✮ ✩ ✷ ư ✍ ✧ ✪ ✸ ✩ ✙ ★ ✳ ✪ ✜ ✕ ✍ ✳ ✪ ✚ ✜ ✪ ✕ ư ✳ ✕ ✧ ✍ ✥ ✕ ✯ ✜ ✖ ✕ ✖ ✯ ✥ ★ ✜ ✹ ✩ ✥ ✤ ✺ ✥ ✕ ✺ ✱ ✜ ✮ ư ✧ ✯ ư ơ ✥ ✜ ✕ ✕ ✥ ✘ ư ✧ ✚ ✜ ★ ✻ ✤ ư ✤ ơ ★ ✥ ✕ ✖ ✕ 1 ✳ 5.1. Cho h n h p (A) g m các ch t CaCO3, MgCO3, Na2CO3, K2CO3 trong ó Na2CO3 và K2CO3 l n l t chi m a% và b% theo kh i l ng c a (A), bi t trong i u ki n c a thí nghi m khi nung (A) ch có ph n ng phân h y c a CaCO3, MgCO3. Nung (A) c ch t r n (B) có kh i l ng b ng 80% kh i l ng c a (A) tr c m t th i gian thu khi nung, hòa tan v a h t 10g (B) c n 150ml dung d ch HCl 2M. Nung (A) n kh i l ng không i thu c ch t r n (C). Vi t toàn b các ph n ng ã x y ra và l p bi u th c tính ph n tr m kh i l ng c a (C) so v i (A) theo a và b. 5.2. H p ch t MX2 có trong t nhiên. Hòa tan MX2 b ng dung d ch HNO3 d m t ít so v i l ng c n tác d ng ta thu c dung d ch Y, khí NO2 ; dung d ch Y tác d ng v i BaCl2 t o k t t a tr ng không tan trong HNO3, dung d ch Y tác d ng v i NH3 d cho k t t a màu nâu . Xác nh công th c phân t c a MX2 và vi t các ph ng trình ion trong các thí nghi m nói trên. Câu 6: (2 i m) 6.1. S p x p các ch t sau theo chi u t ng d n t trái qua ph i (không gi i thích): a. Nhi t sôi : H2O, H2S, CH3OH, C2H6, CH3F, O- O2NC6H4OH. b.L c axit: CH2=CHCOOH,CH≡CCOOH, CH3CH2COOH, H2O, CH3CH2CH2OH, C6H5COOH. 6.2. Hai h pch t h u c (A), (B) có cùng công th c phân t C7H7Cl và u không tác d ng v i dung d ch brom; hãy xác nh công th c c u t o thu g n c a (A), (B), vi t ph ng trình ph n ng c a (A), (B) v i NaOH d (ghi rõ i u ki n ph n ng n u có).Bi t (A) ph n ng v i NaOH cho mu i h u c , còn (B) tác d ng v i NaOH cho s n c v i Natri cho khí hidro. ph m h u c (C) tác d ng Câu 7: (2 i m) Nhi t phân 1mol hidrocacbon (A) cho 3 mol h n h p khí và h i (B). t cháy 10,8g (B) r i h p th toàn b s n ph m cháy vào dung d ch ch a 0,3 mol Ca(OH)2 và 0,35 mol NaOH sinh ra 20g k t t a. Xác nh công th c phân t c a (A), t kh i h i c a (B) so v i hidro. Câu 8: (4 i m) 8.1.Vi t ph ng trình ph n ng cho s sau: ✷ ✧ ★ ✦ ✚ ư ✧ ✤ ✘ ✱ ✯ ✥   ✍ ✕ ư ✕ ✧ ★ ư ✜ ✧ ✚ ✚ ✺ ✘ ư ✧ ✤ ✕ ✰ ✱ ✚ ✲ ✘ ư ✧ ✚ ư ✩ ✖ ✕ ✭ ✤ ✦ ✪ ✕ ✤ ✘ ✖ ư ✧ ✕ ✜ ✗ ✕ ✦ ✴ ✧ ✩ ư ư ★ ✘ ư ✺ ✧ ✤ ✕ ✱ ✜ ✕ ✕ ✲ ư ✧ ✪ ư ✪ ✪ ✕ ✻ ✪ ✪ ✺ ✁ ✥ ✩ ✸ ✚ ✚ ✥ ✢ ✦ ✤ ✯ ✚ ★ ✧ ✙ ✧ ✜ ✛ ✸ ✚ ✸ ✩ ✤ ư ✯ ✩ ư ✤ ơ ✖ ✕ ✺ ✤ ✱ ✕ ★ ✰ ✴ ✦ ✭ ✥ ✥ ✯ ✢ ✧ ✸ ư ★ ✩ ơ ✥ ✤ ✜ ✕ ✜ ✥ ✄ ơ ✂ ✪ ✩ ✘ ✕ ư ✧ ★ ✮ ✕ ✰ ơ ✂ ✕ ✙ ư ✩ ✸ ✛ ✜ ✚ ✜ ơ ✂ ✪ ✰ ✚ ✤ ✱ ✸ ✥ ✜ ✤ ✩ ✥ ✩ ✖ ✕ ✱ ✷ ✧ ơ ☎ ✘ ✳ ★ ✸ ✯ ✥ ✤ ✩ ✪ ✄ ✚ ✕ ✪ ✜ ✜ ✛ ✚ ✘   ơ ✚ ✖ ✕ ✳ ✤ ư ơ ✥ ✜ ơ ✕ Trùng h p ✍ CH 3OH H 2SO 4 NaOH,t CuO,t HCN C5 H10 02  → A  → B  → C  → D  → E  → H O+ 1700 C H SO ,t 0 0 0 3 2 D 4 8.2. t cháy hoàn toàn h p ch t h u c (X) n ch c cho CO2 và H2O; cho v i NaOH i u ki n thích h p thu ch nh p 27,45g (X) tác d ng hoàn toàn v a s n ph m (Y). t cháy hoàn toàn (Y) thu c 23,85g ch t r n (Z) nguyên ch t cùng h n h p khí và h i (T). H p th toàn b (T) vào dung d ch ch a 75,85g Ca(OH)2 sinh ra 70g k t t a ng th i kh i l ng bình ch a t ng thêm75,6g so v i ban u. Hãy xác nh công th c c u t o c a h p ch t h u c (X). ----- H T ----c mang B ng h th ng tu n hoàn) (H c sinh không ✘ ☎ ✧ ✸ ✥ ✄ ✷ ☎ ✧ ★ ✭ ✕ ✚ ơ ✂ ✩ ✣ ✘ ✕ ơ ★ ✸ ✕ ư ✕ ơ ✜ ✰ ✱ ✧ ✧ ★ ✯ ✪ ✕ ✺ ư ✧ ✷ ✧ ★ ✜ ✳ ✤ ✚ ✜ ✕ ★ ✍ ✙ ✚ ✘ ✧ ư ✧ ★ ✜ ✶ ✴ ✩ ✕ ✦ ✕ ✪ ơ ✆ ✝ ✞ ✟ ✠ ✡ ☛ ☞ ✌ H và tên thí sinh ……………………………………. S báo danh: …………… ✮ ✘ 2   S ☎ GIÁO D C VÀ ÀO T O ✁ ✂ K THI H C SINH GI I C P T NH L P 12-VÒNG 1 (B NG A) Môn: HÓA H C Ngày thi : 06/10/2011 ✄ ✆ LONG AN ✝ ✞ ✆ ✟ ✠ ✡ Ư H NG D N CH M ✠ ☞ ✞ ✂ THI CHÍNH TH C ☛ ☞ ✌ CÂU N I DUNG ✍ I M ✎ T ng s h t proton c a nguyên t nguyên t (A)và nguyên t nguyên t (2 ) (D) là 42, (A) và (D) có cùng s th t nhóm và 2 chu kì k ti p nhau trong b ng tu n hoàn, phân t h p ch t t ob i (A) v i (D) là mu i. a.Xác nh nguyên t (A), (D); vi t công th c hidroxit t ng ng v i oxit cao nh t c a (A), (D). b.T phân t h p ch t quan tr ng c a (A) và phân t h p ch t c a (D) hãy vi t m t ph ng trình ph n ng i u ch n ch t (A) trong phòng thí nghi m. 1 ✗ ✘ ✙ ✚ ✛ ✘ ✛ ✘ ✜ ✘ ✥ ✦ ✕ ✜ ✛ ✪ ✢ ✧ ✣ ★ ✙ ✘ ★ ✤ ✣ ✤ ✩ ✤ ✘ ✜ ư ơ ✜ ✩ ✚ ✭ ✛ ✤ ✧ ✯ ★ ư ✮ ơ ✥ ✚ ✜ ✛ ✕ ✰ ✤ ✕ ơ ✧ ★ ✚ ★ ✱ ✑ a. G i Z, Z/ l n l ✏ ✔ Z + Z/ = 42 t là s proton c a (A),(D) ✓ ư ✕ 0,25 G a s Z< Z/ lýlu n có Z = 17; Z/ = 25 (A): Cl; D: Mn 2 2 6 2 5 2 2 6 2 6 5 2 C u hình electron (A): 1s 2s 2p 3s 3p ; (D): 1s 2s 2p 3s 3p 3d 4s ✘ ✖ ✙ 2.0,25 ✚ ✗ ✛ Công th c hidroxit t ✜ ư 2.0,25 ng ng oxit cao nh t: HClO4; HMnO4 ơ ✜ b.16 HCl + 2 KMnO4 2.0,25 ★ 5Cl2 + 2MnCl2 + 2KCl + 8H2O 0,25 2.1. Cho m t dung d ch ch a NH4Cl 0,1M và NH3 0,1M bi t h ng s axit Ka c a NH4+: 5.10-10, tính pH c a dung d ch trên. (2 ) 2.2. Th c nghi m cho bi t t c c a ph n ng: 2Ak + Bk Ck + Dk 2 c tính theo bi u th c v= k.[A] .[B]; trong ó k là h ng s t c ph n ng, [A], [B] l n l t là n ng mol/lit c a A, B.T c c a ph n ng trên t ng ho c gi m bao nhiêu l n khi: t ng n ng A c ng nh B lên 2 l n; gi m áp su t c a h 3 l n.  → NH3 + H3O + ho c t ng 2.1. Vi t cân b ng NH 4+ + H 2 O ← ng  2 ✯ ✜ ✪ ✜ ✤ ✚ ✚ ✢ ✱ ✤ ✲ ✘ ✪ ✘ ✕ ✯ ✚ ✥ ✜ ✖ ✕ ư ✧ ✜ ✕ ✲ ✘ ✘ ✕ ✯ ✥ ✳ ✜ ✦ ư ✧ ✕ ✯ ✚ ✘ ✕ ✯ ✚ ✥ ✜ ✳ ✴ ✵ ✦ ✥ ✥ ✦ ★ ✤ ✚ ✱ ✴ ✕ ✯ ✶ ư ✦ ✲ ✵ ư ơ ✕ ư ơ c pH = 9,30 Tìm 2.2. T c ban u v = k.[A]2.[B] Khi [A], [B] u t ng 2 l n v/ = k.[2A]2.[2B] = 8k.[A]2.[B] = 8v Khi gi m áp su t xu ng 3 l n có ngh a là gi m [A] và c [B] xu ng 3 l n ✕ ư ✧ ✘ ✕ ✯ ✕ ✕ ✰ ✦ ✴ 0,5 0,5 0,5 ✦ ✢ ✥ ★ ✘ ✦ ✥ ✥ ✘ ✦ 2 1 1 1 v// = k  A   B = v 27 3  3  3 3.1. Vi t ph ng trình ph n ng d ng ion thu g n cho m i tr ng h p sau: a. Dung d ch FeCl3 tác d ng v i dung d ch Na2CO3. (2 ) b. Dung d ch HNO3 tác d ng v i FexOy t o ch t khí NO. 3.2. Cho 200ml dung d ch ch a ng th i K2CO3 0,001M và KOH ✤ ✜ ư ơ ✥ ✜ ✪ ✙ ✸ ✪ ✮ ✩ ✷ ư ✍ 0,5 ✧ ✪ ✸ ✩ ✙ ★ ✳ ✪ ✜ ✕ ✍ 3 ✳ 0,018M vào 200ml dung d ch ch a ng th i HCl, HNO3, H2SO4 có cùng 0,01M. Tìm pH c a dung d ch thu c sau ph n ng. n ng 3.1. 3CO32- + 3H2O + 2Fe3+ 3CO2 + 2Fe(OH)3. 3FexOy+ (12x- 2y)H+ + (3x-2y) NO3- 3xFe3+ + (3x-2y)NO + (6x-y)H2O 3.2. H + + OH −  → H 2 O và H + + CO32−  → CO 2 + H 2 O Tìm c trong dung d ch sauph n ng  H +  = 0,01M pH = 2 4.1. Tr n l n 10,7g NH4Cl v i 40g CuO trong m t bình kín sau ó nung 4 nóng các ph n ng x y ra hoàn toàn. Vi t ph ng trình ph n ng x y ra (2 ) và tìm kh i l ng c a ch t r n khan sau ph n ng. 4.2. Không c dùng thêm hóa ch t nào khác hãy trình bày cách nh n bi t các ch t r n riêng bi t: NH4Cl, CaCO3, NaHCO3, NH4NO2, (NH4)3PO4, vi t ph ng trình ph n ng hóa h c ã dùng. ✪ ✜ ✕ ✍ ✳ ✕ ✕ ✯ ✚ ư ✧ ✪ ✯ ✖ ✜ ✪ ✥ ✹ ✕ ư ✧ ✥ ✜ ✩ ✕ ✥ ✘ ư ✜ ✕ ✤ ✤ ✚ ư ✯ ✥ ✧ ★ ✜ ✺ ư ✥ ✧ ✺ 0,5 2.0,25 0,25 0,25 ✕ ơ ✥ ✜ ✥ ✜ ★ ★ 0,5 ✻ ✱ ✤ ư ơ ✥ ✜ ✮ ✕ 4.1. Vi t các ptp ✤ ư NH 4 Cl  → NH 3 + HCl t0 0,25 2NH 3 + 3CuO  → N 2 + 3H 2O + 3Cu t0 2HCl + CuO  → CuCl2 + H 2O t → N 2 + 4H 2O + 3Cu + CuCl 2 2NH 4 Cl + 4CuO  0 ✖ u). (ho c có th vi t ptp cu i thay cho 3 ptp Kh i l ng ch t r n sau ph n ng g m t ng kh i l ng c a Cu, CuCl2, CuO d : m = 8 + 13,5 + 19,2 = 40,7g . 4.2. Vi t 5 ptp nhi t phân các mu i kém b n nhi t ã cho: NH4Cl NH3 + HCl (NH4)3PO4 3NH3 + H3PO4 (có th thay H3PO4 b ng HPO3 hay P2O5) NH4NO2 N2 + 2H2O CaCO3 CaO + CO2 2NaHCO3 Na2CO3 + H2O + CO2 ✵ ✤ ư ✘ ư ✕ ✦ ✳ ✘ ư ✧ ★ ✺ ✥ ✜ ✗ ✘ ư ✧ ✚ 0,25 ư ✤ ư ✱ ✘ ✰ ✱ ✕ ✖ ✲ ✁   ✙ ✙ ✄ Trình bày tóm t t cách nh n bi t d a vào nung nh n bi t h p lí ✚ ✘ ✚ ✆ 0,25 c i m tr ng thái c a các s n ph m sau ☎ ✕ ✂ ✁ ✙ 5.0,25 ✝ ✘ ✓ ✳ 5.1. Cho h n h p (A) g m các ch t CaCO3, MgCO3, Na2CO3, K2CO3 trong ó Na2CO3 và K2CO3 l n l t chi m a% và b% theo kh i l ng c a (4 ) (A), bi t trong i u ki n c a thí nghi m khi nung (A) ch có ph n ng phân h y c a CaCO3, MgCO3. Nung (A) m t th i gian thu c ch t r n hòa (B) có kh i l ng b ng 80% kh i l ng c a (A) tr c khi nung, tan v a h t 10g (B) c n 150ml dung d ch HCl 2M. Nung (A) n kh i l ng không i thu c ch t r n (C). Vi t toàn b các ph n ng ã x y ra và l p bi u th c tính ph n tr m kh i l ng c a (C) so v i (A) theo a và b. 5.2. H p ch t MX2 có trong t nhiên. Hòa tan MX2 b ng dung d ch 5 ✷ ✜ ✧ ★ ✕ ✦ ✤ ✕ ✚ ✱ ✧ ✤ ✚ ✘ ✱ ✯ ✭ ư ✧ ✲ ✘ ✤ ✧ ✧ ✦ ✕ ✖ ✻ ✗ ✕ ✜ ✧ ư ★ ư ư ★ ✍ ✕ ✚ ư ư ✴ ✢ ✤ ✘ ư ✧ ★ ✩ ✖ ✺ ✕ ✯ ✥ ✚ ✜ ✧ ✕ ✺ ✦ ✚ ✥ ✪ ✧ ✧   ✚ ✘ ư ✰ ư ✜ ✤ ✘ ✕ ✥ ✩ ✲ ✪ 4 HNO3 d m t ít so v i l ng c n tác d ng ta thu c dung d ch Y, khí NO2 ; dung d ch Y tác d ng v i BaCl2 t o k t t a tr ng không tan trong HNO3, dung d ch Y tác d ng v i NH3 d cho k t t a màu nâu . Xác nh công th c phân t c a MX2 và vi t các ph ng trình ion trong các thí nghi m nói trên.. ư ✯ ✩ ư ✪ ✧ ✸ ✪ ✸ ✜ ✸ ✕ ✩ ✪ ✕ ✦ ✛ ✙ ✩ ✤ ✚ ư ✚ ư ✪ ✺ ✤ ✤ ✧ ✚ ư ✕ ✁ ơ ✱   5.1. Vi t các ptp CaCO3 CaO + CO2 MgCO3 MgO + CO2 CaCO3 + 2 HCl CaCl2 + CO2 + H2O MgCO3 + 2 HCl MgCl2 + CO2 + H2O Na2CO3 + 2 HCl 2NaCl + CO2 + H2O K 2CO3 + 2 HCl 2KCl + CO2 + H2O CaO + 2HCl CaCl2 + H2O MgO + 2HCl MgCl2 + H2O S mol HCl bài cho : 0,3 mol; ch n 100g (A) 80g (B) nHCl= 2,4 mol th y s mol HCl p v i (A) hay (B) hay (C) là Dùng nh lu t b o toàn ch t 8.0,25 ✁ 0,25 ✂ ✄ ✂ ✜ ✜ ☎ ✆ ✝ ✟ ✠ ✞ ✞ ✁ ✂ nh nhau; kh i l ✁ ng CO2 là : ✡ ✁ b   a 1, 2 −  +  .44  106 138  0,25  b   a + 1, 2 −    mC  106 138   = 1−  44 ho c h th c t ng ng mA 100 5.2. Xác nh MX2 là FeS2 FeS2 + 14H + + 15NO3−  → Fe3+ + 2SO 42− + 7H 2O + 15NO 2 ơ ✜ 0,25 ✜ ☞ ☛ ✌ ơ ✁ ✁ ☎ 0,25 4.0,25 Ba 2+ + SO 42−  → BaSO4 NH3 + H +  → NH 4+ 3NH3 + 3H 2 O + Fe3+  → 3NH 4+ + Fe ( OH )3 6.1. S p x p các ch t sau theo chi u t ng d n t trái qua ph i (không gi i thích): (2 ) a. Nhi t sôi : H2O, H2S, CH3OH, C2H6, CH3F, O- O2NC6H4OH. b.L c axit: CH2=CHCOOH,CH≡CCOOH, CH3CH2COOH, H2O, CH3CH2CH2OH, C6H5COOH. 6.2. Hai h pch t h u c (A), (B) có cùng công th c phân t C7H7Cl và u không tác d ng v i dung d ch brom; hãy xác nh công th c c u t o thu g n c a (A), (B), vi t ph ng trình ph n ng c a (A), (B) v i NaOH d (ghi rõ i u ki n ph n ng n u có).Bi t (A) ph n ng v i NaOH cho mu i h u c , còn (B) tác d ng v i NaOH cho s n ph m h u c (C) tác c v i Natri cho khí hidro. d ng 6 ✺ ✤ ★ ✰ ✴ ✦ ✭ ✥ ✥ ✜ ✱ ✕ ✯ ✢ ✧ ✕ ★ ✰ ơ ✂ ✸ ✮ ✪ ✤ ư ✕ ✕ ✰ ✱ ư ✥ ư ✧ ✕ ơ ✥ ✜ ơ ✂ ✸ ✩ ✚ ✘ ✜ ✤ ✸ ✪ ✜ ✜ ★ ✚ ✤ ✩ ✛ ✥ ✜ ✥ ✩ ✄ ✂ ơ ✩ 6.1. a. C2H6, CH3F, H2S, CH3OH, H2O, 0-O2NC6H4OH b. C3H7OH, H2O, C2H5COOH, CH2=CHCOOH, C6H5COOH, CH≡CCOOH. 6.2. Xác nh Vi t ptp ✜ ✜ ☎   ✁ ✙ ✩ ✡ ✁ 0,5 0,5 c công th c c u t o c a (A) là ClC6H4CH3 c a (B) là C6H5CH2Cl ✌ ✞ ✎ ✏ ✏ 2.0,25 5 t −p CH3C6 H 4 Cl + 2NaOH  → CH3C6 H 4 ONa + NaCl + H 2 O 0 t C6 H 5CH 2 Cl + NaOH  → C6 H5CH 2OH + NaCl 0 2.0,25 Nhi t phân 1mol hidrocacbon (A) cho 3 mol h n h p khí và h i (B). t cháy 10,8g (B) r i h p th toàn b s n ph m cháy vào dung d ch ch a 0,3 (2 ) mol Ca(OH)2 và 0,35 mol NaOH sinh ra 20g k t t a. Xác nh công th c phân t c a (A), t kh i h i c a (B) so v i hidro. S mol : CaCO3: 0,2 mol OH: 0,95 mol 7 ✱ ✷ ✧ ơ ✘ ☎ ✳ ✜ ★ ✸ ✯ ✥ ✪ ✄ ✤ ✛ ✚ ✘   ơ ✚ ✚ ✕ ✜ ✪ ✜ ✩ ✘ CO2 + OH −  → HCO3− Vi t 2 ptp : ✤ 2.0,25 CO2 + 2OH −  → CO32− ư Tìm c t l mol C:H = 5:12 công th c phân t c a (A): C5H12 Tìm t kh i g i c a (B) so v i hidro: 12 8.1. Hoàn thành ph n ng d i d ng CTCT thu g n cho s sau: 8 Trùng h p CH OH H SO NaOH,t CuO,t HCN D → A → B  → C  → D  → E  → H O 170 C H SO ,t (4 ) C5 H10 02  t cháy hoàn toàn h p ch t h u c (X) n ch c cho CO2 và 8.2. H2O; cho 27,45g (X) tác d ng hoàn toàn v a v i NaOH i u ki n thích h p thu c h n h p s n ph m (Y). t cháy hoàn toàn (Y) thu c 23,85g ch t r n (Z) nguyên ch t cùng h n h p khí và h i (T). H p th toàn b (T) vào dung d ch ch a 75,85g Ca(OH)2 sinh ra 70g k t t a ng th i kh i l ng bình ch a t ng thêm75,6g so v i ban u. Hãy xác nh công th c c u t o c a h p ch t h u c (X). ✕ ư ✧ ✱   ✘   ✜ ơ ✚ 2.0,25 ✛ 0,75 ✚ ✩ 0,25 ✳ ✥ ✜ ư ✩ ✙ ✮ ơ ✕ ✍ 0 0 ✜ 2 + 4 3 0 0 3 ✘ ☎ 2 ✧ ★ ơ ✂ ✸ ✧ ✕ ư ✕ ư ✧ ✧ ✷ ★ ✸ ✧ ✥ ✄ ✕ ✪ ✚ ơ ✜ ✩ ✣ ✕ ✰ ✱ ✘ ☎ ★ ✯ ✕ ✭ ✺ 4 ✷ ✧ ơ ★ ✜ ✤ ✚ ✳ ✕ ✕ ✍ ✘ ✪ ư ✜ ✧ ✜ ★ 8.1 Vi t các ptp ✤ ư ✙ ✚ ✴ ✧ ✩ ★ ✶ ✕ ✦ ơ d ng công th c c u t o thu g n ✣ ✙ ✜ ★ ✙ ✮ → CH 3COONa + HOCH ( CH3 )2 CH3COOCH ( CH3 )2 + NaOH  t0 0,25 t → OCH ( CH3 )2 + Cu + HO 2 HOCH ( CH 3 )2 + CuO  0 0,25 HCN → ( HOOC )( OH ) C ( CH3 )2 OCH ( CH3 )2  H O+ 0,25 3 ( HOOC )( OH ) C ( CH3 )2 → CH 2 = C ( CH3 ) COOH + H 2O H 2SO 4 1700 c 0,25 H 2SO 4  → CH 2 = C ( CH 3 ) COOCH3 + H 2O CH 2 = C ( CH3 ) COOH + CH 3OH ← 0  0,25 t nCH2=C(CH3)COOCH3 t-xt [ CH2-C(CH3)]n 0,25 COOCH3 8.2 Vi t 3 ptp CO2 + HO- HCO3- ; CO2 + 2HO- CO32- ; CO32- + Ca2+ CaCO3 c s mol c a Na2CO3 là 0,225 mol NaOH là 0,45 mol; s mol Tìm Ca(OH)2 là 1,025 mol nC(X) = s mol C c a Na2CO3 + s mol C c a CO2 = 1,35 + 0,225 = 1,575 nH(X) = s mol H c a H2O – s mol H c a NaOH = 1,8 – 0,45 = 1,35 ✤ ư ✕ ư ✧ ✘ ✘ ✘ ✚ ✘ ✚ ✘ ✚ ✘ 3.0,25 02,5 0,25 ✚ ✚ 0,25 6 T k t qu trên tìm c nO(x) = 0,45 L p t l mol C:H:O = 7:6:2 (ho c lý lu n t ✭ ✤ ✻ ✥ ✕ ư ✱   0,25 ✧ ✵ ✻ ư ơ ng ✕ ư ng) ơ 0,25 0,25 Lý lu n tìm công th c phân t : C7H6O2 Công th cc u t o: HCOOC6H5 . ✻ ✜ ✜ ★ ✛ 0,25 ✙   Thí sinh có th gi i theo nh ng ph tính tr n i m. ✁   ✡ ✂ ✄ ơ ng pháp khác v i h ✆ ✄ ✆ ng d n ch m – úng v n ✝ ✞ ✟ ✠ ✟ 7   ✁   ✁ THI NGH HS GI I NG B NG SÔNG C U LONG ✂   ☎ ✄ ✆ ✝ Câu I. (2.5 điểm) 1. (1,5 ) Các vi h t có c u hình electron phân l p ngoài cùng: 3s2, 3p4, 3p6 là nguyên t hay ion? T i sao? Hãy d n ra m t ph n ng hoá h c ( n u có ) minh ho tính ch t hoá h c c tr ng c a m i vi h t. Cho bi t: Các vi h t này là ion ho c nguyên t c a nguyên t thu c nhóm A và nhóm VIII(0). 2. (1 ) Trong s các phân t và ion: CH2Br2, F-, CH2O, Ca2+, H3As, (C2H5)2O, phân t và ion nào có th t o mô t s hình thành liên k t ó. liên k t hi ro v i phân t n c? Hãy gi i thích và vi t s ✠ ✞ ✡ ✟ ✟ ☛ ✑ ☞ ✠ ✍ ✞ ✒ ✞ ✏ ✌ ✟ ✓ ✏ ✟ ✎ ư ✗ ✕ ✖ ✘ ✓ ✟ ☛ ✕ ✌ ✘ ✞ ✒ ✟ ☛ ☛ ✑ ✑ ✞ ✡ ✡ ✑ ✍ ✞ ✚ ✍ ✞ ơ ☛ ư ✛ Câu II. (3 điểm): 1. (1đ) Dùng m t l ng v a dung d ch axit sunfuric 20% un nóng hòa tan úng 0,2 mol CuO. Sau ph n ng làm ngu i dung d ch thu c t i 10oC. Tính kh i l ng mu i k t tinh ng m n c CuSO4.5H2O thoát ra kh i dung d ch. Bi t r ng tan c a CuSO4 10oC là 17,4 gam. 2. (2đ) Dung d ch bão hòa H2S có n ng 0,100 M. H ng s axit c a H2S: K1 = 1,0 × 10−7 và K2 = 1,3 × 10−13 a) Tính n ng ion sunfua trong dung d ch H2S 0,100 M khi i u ch nh pH = 3,0. ban u c a m i ion u b ng 0,010 M. Hoà tan b) M t dung d ch A ch a các cation Mn2+ và Ag+ v i n ng H2S vào A n bão hoà và i u ch nh pH = 3,0 thì ion nào t o k t t a. Cho: TMnS = 2,5 × 10−10 ; TAg2S = 6,3 × 10−50 ✞ ✞ ✞ ✒ ✞ ✍ ✜ ✌ ư ✢ ✕ ✣ ✘ ✞ ✤ ✜ ✎ ✌ ✣ ✑ ✡ ✜ ư ư ư ✦ ✥ ✞ ✧ ✣ ✌ ✕ ✚ ✞ ✣ ✦ ✑ ✘ ✡ ✌ ✘ ✕ ★ ✚ ✞ ✞ ✌ ✣ ✩ ★ ✡ ✌ ✣ ✚ ✞ ✎ ✞ ✑ ✦ ✞ ✕ ✖ ✑ ★ ✞ ✪ ✌ ✞ ✟ ✩ ✕ Câu III: C+D Cho ph n ng: A + B Ng i ta làm thí nghi m v i nh ng n ng không i): ✍ ✫ ✎ ✬ ✭ ✡ ✚ ư ✞ ✑ ✞ ✮ ✞ ✌ khác nhau và thu ✍ ✞ ✧ ✭ ✞ c nh ng k t qu sau ây ( nhi t ✜ ư ✮ ✌ ✯ Nồng độ (mol/l) Thí nghiệm Tốc độ (mol/phút) A B 1 0,5 0,5 5.10-2 2 1,0 1,0 3 0,5 1,0 20.10-2 20.10-2 ✦ ✘ ✑ ✘ ✞ ✍ a. Tính h ng s t c ✎ ng? ✑ ✘ ✒ ✞ K c a ph n ng trên và vi t bi u th c t c ✌ ✕ ✎ ✎ ✍ ✌ ✤ ✎ ✘ ✞ b. Tính t c ✍ ph n ng khi: [A] = [B] = 0,1 mol/l. ✌ ✎ Câu IV: Cho bi t: C(r) + ½ O2 ✑ CO(k) có ∆G10 = −110500 − 89T ( J ) CO2(k) có ∆G 0 = −393500 − 3T ( J ) 2 C(r) + O2 (k) ✍ ✧ Hãy tính: Kp c a các ph n ng sau 1000K 2CO(k) CO(k) (1) ✕ ✎ C(r) + CO2(k) ½ C(r) + ½ CO2 (k) (2) ✍ ph n ng. Cho bi t b c c a ph n (a) (b) ✕ C(r) + CO2(k) 2CO(k) (3) Câu V: Trong tinh th s t α (c u trúc l p ph m ng c s . ✠   ✒ ✑ ✘ ✤ ✒ ✓ ng tâm kh i) các nguyên t cacbon có th chi m tâm các m t c a ô ơ ư ☛ ✕ ✧ ✟ ơ 0 a. Bán kính kim lo i c a s t α là 1,24 A . Tính   ✞ ✧ dài c nh a c a ô m ng c s . ✟ ✕ ✟ ✌ ✟ ơ ✕ 0 b. Bán kính c ng hóa tr c a cacbon là 0,77 A . H i dài c nh a s t ng lên bao nhiêu khi s t α có ch a cacbon so v i c nh a khi s t α nguyên ch t. c. Tính t ng t cho s t γ (c u trúc l p ph ng tâm m t), bi t r ng các nguyên t cacbon có th chi m   ✥ ✞ ✁ ✂ ✟ ✌ ✣ ✕ ✌ ✎ ✠   ✡ ✟ ✑ ✠   ✤ ✑ ✦ ✓ ơ ✒ ơ ư ✛ ư ☛ 0 tâm các ô m ng c s và bán kính kim lo i s t γ là 1,26 A . Có th rút ra k t lu n gì v kh n ng xâm nh c a cacbon vào hai lo i tinh th s t trên.   ✧ ✟ ơ ✟ ✑ ★ ✒   ✤ ✍ ✤ ✂ ✒ ✟ ✕ Câu VI: (2,5 điểm) 1. So sánh (có gi i thích) tính baz c a các ch t sau: ( 1,25 ) p-metylanilin(A) ; m- nitroanilin (B) ; m-cloanilin (C) ; anilin 2. Hãy x p các ch t sau ây theo th t t ng d n v nhi t sôi và gi i thích: (CH3)2CH-CH2-CH3 ; (CH3)4C ; CH3-(CH2)3-CH3 ; CH3-(CH2)2-CH3 và (CH3)2CH-OH ✠ ✍ ✞ ơ ✕ ✑ ✠ ★ ✞ ✪ ✂ ✎ ✭ ✞ ✛ ✍ ✌ Câu VII: ( 3điểm ) 1/-( 2 i m ). Th c hi n các chuy n hoá sau b ng ph ✦ ✞ ✒ ✭ ✒ ✍ ng trình ph n ng: ơ ✛ ư ✎ PBr3 CuO , t +B − H 2O + O2 + H2 CH3-CH2OH  → (C)  → (B)  → (D)   → (E)  → (F)  → (G) OH − 0 + IBr (I) ←  Br2  → (H) as ✑ Bi t (F) là CH3-CH2-CH2-COOH ✑ ✞ ✑ ★ ✒ 2/-( 1 i m ). T But-1-en vi t các ph ✍ ✞ ng trình ph n ng i u ch 3-metylheptan-3-ol ơ ✢ ư ✎ Câu VIII: 1. a) ch rõ các y u t c u t o làm cho m t s protit tan c trong n c t o thành dung d ch keo (0,5 ) c các ipeptit sau(ngoài ra không còn s n ph m nào b) Khi th y phân m t peptit ng i ta ch thu khác): Glu – His , Asp – Glu , Phe – Val , Val – Asp . Pepetit ó có c u t o nh th nào?(0,5 ) 2. Cho m gam h n h p A g m hai α - amino axit no, m ch h , 1 ch c amin, 1ch c axit, tác d ng v i 70ml dung d ch HCl 2M, c dung d ch B. tác d ng h t các ch t trong B c n 150ml dung d ch c dung d ch C, cô c n C c 38,76 gam mu i khan. M t khác, t cháy hoàn toàn m Ba(OH)2 1M, gam A, r i cho s n ph m cháy qua bình dung d ch KOH d th y kh i l ng bình t ng 27,48 gam. a) Vi t các ph ng trình ph n ng ? b) Tính % theo kh i l ng t ng ch t trong A ? (bi t t l kh i l ng phân t c a hai amino axit là 1,1866; khi amino axit cháy nit t o thành d ng t do). ✑ ✘ ✠ ✘ ✞ ✡ ✟ ✞ ✜ ✩ ✟ ✌ ư ư ✣ ✄ ✬ ✞ ✞ ✍ ✜ ✕ ✌ ư ✩ ư ✑ ✠ ✞ ✞ ✟ ư ✚ ✧ ✜ ✡ ✟ ✖ ✎ ✑ ✞ ✎ ☎ ✠ ✒ ✪ ✜ ✣ ư ✣ ✆ ✣ ☎ ✘ ✞ ✘ ✞ ✜ ✓ ✟ ư ✣ ư ✄ ✚ ✞ ✜ ✠ ✘ ✍ ✂ ✜ ✣ ư ư ✑ ✍ ơ ư ✎ ✘ ✠ ✜ ư ✑ ✢ ✘ ✭ ✧ ✜ ✩ ơ ư ☛ ✟ ✟ ✕ ✛ Câu IX c m t isaccarit là xenlobioz (C12H22O11). 1. Th y phân không hoàn toàn xenluloz , a) Vi t công th c c u t o xenlobioz .(0,5 ) b) So sánh xenlobioz v i mantoz v c u t o và tính ch t hóa h c.(0,5 ) 2. Polime A t o ra do ph n ng ng trùng h p t monome buta-1,3- ien và Stiren. l y 11,1 gam A ph n ng v a v i 4,8 gam brom. Tính t l s m t xích buta – 1,3 và stiren trong A, suy ra công th cc u t o c a A.(1 ). ✞ ✞ ơ ✜ ✕ ơ ư ✑ ✌ ✠ ✞ ✟ ơ ✎ ★ ✠ ✠ ✡ ✞ ơ ơ ✟ ✏ ✠ ✍ ✞ ✚ ✞ ✟ ✢ ✘ ✞ ✎ ✢ ✍ ✜ ✎ ✡ ✕ ✠   ✭ ✩ ✎ ✞ ✟ ✕ ✆ áp án   ✁   ✁ THI NGH H C SINH GI I NG B NG SÔNG C U LONG N m h c 2008 – 2009 ✂   ✆ ✄ ☎ ✝ ✞ ✟ ✠ Hướng dẫn chấm Câu I: ✠ ✠ 1. (1,5đ) C u hình electron c a các l p trong c a các vi h t là 1s22s22p6, ng v i c u hình c a [Ne]. ho t ng. Mg a) C u hình [Ne] 3s2 ng v i nguyên t Mg (Z = 12), không th ng v i ion. Mg là kim lo i cháy r t m nh trong oxi và c trong CO2. 2 Mg + O2 → 2 MgO to 2Mg + CO2  → 2MgO + C (0,25) b) C u hình [Ne] 3s23p4 ng v i nguyên t S (Z = 16), không th ng v i ion. S là phi kim ho t ng. S cháy m nh trong oxi. S + O2 → SO2 (0,25) c) C u hình [Ne] 3s23p6: i) Tr ng h p vi h t có Z = 18. ây là Ar, m t khí tr . ✡ ✡ ✟ ✕ ✕ ✎ ✕ ✠ ✡ ✒ ✡ ✞ ✟ ✎ ☛ ✟ ✎ ✌ ✠ ✍ ✟ ✠ ✡ ✒ ✡ ✞ ✟ ✎ ☛ ✎ ✌ ✟ ✠ ✬ ✜ ✟ ơ ư ✌ ✆ ii) Vi h t có Z < 18. ây là ion âm: - Z = 17. ây là Cl−, ch t kh y u. Thí d : 2 MnO4− + 16 H+ + 10 Cl− → ✟ ✆ ✑ ✠ ☛ ✆ ☎ ✠ 2 Mn2+ + 8 H2O + 10 Cl2 (0,25) ✘ - Z = 16. ây là S2−, ch t kh t ng i m nh. Thí d : 2 H2S + O2 → 2 S + 2 H2O ✞ ơ ☛ ✆ ✟ ư ✠ ☎ (0,25) ★ - Z = 15. ây là P3−, r t không b n, khó t n t i. iii) Vi h t có Z > 18. ây là ion d ng: ✚ ✟ ✆ ✟ (0,25) ơ ư ✆ - Z = 19. + ✆ ✠ ✑ ✠ ✡ ây là K , ch t oxi hoá r t y u, ch b kh d ✩ ✣ ☛ ✞ ✭ ✞ ✭ ✓ i tác d ng c a dòng i n ( i n phân KCl ho c ư ✕ ☎ ✍ KOH nóng ch y). ✑ ✠ ây là Ca2+, ch t oxi hoá y u, ch b kh d i tác d ng c a dòng i n ( i n phân CaCl2 nóng (0,25) ch y). 2. (1đ) Các vi h t CH2Br2, Ca2+, H3As không có nguyên t âm i n m nh nên không th t o liên k t hi ro v i phân t n c. (0,25) Các vi h t F-, CH2O, (C2H5)O có nguyên t âm i n m nh nên có th t o liên k t hi ro v i n c : (0,25) H H O O C2 H5 H − (0,5) C = O ... H : F : ...H C = O ... H C2 H5 H O H Hướng dẫn chấm Câu II: - Z = 20. ✡ ✩ ✆ ✣ ☛ ✞ ư ☎ ✭ ✞ ✭ ✕ ✍ ✑ ✞ ✭ ✒ ✟ ✟ ✞ ✟ ☛ ✡ ☛ ư ✑ ✘ ✞ ✭ ✒ ✟ ✟ ✞ ✡ ✡ ✟ ư ✞ 1. (1 ) CuO + H2SO4 0,2 0,2 CuSO4 + H2O 0,2 (mol) m CuSO4 = 0,2 . 160 =32g 0, 2 × 98 ×100 = 98g 20 = 98 − (0, 2 × 98) + (0, 2 × 18) = 82g m ddH 2SO4 = (0,25) m H2O (0,25) n CuSO4 .5H2O = x mol 82g H2O + 32g CuSO4 (82 – 90x) (32 – 160x) 114g dung d ch ✣ ✡ 10oC: 100g 17,4g 82 − 90x 32 − 160x Ta có t l : = → x = 0,1228 100 17, 4 n CuSO4 .5H2O = 0,1228 × 250 = 30, 712g ✭   (0,25) (0,25) 2. (2 ) a) Tính n ng ion S2− trong dung d ch H2S 0,100 M; pH = 3,0. CH2S = [H2S] = 0,1 M, [H2S] = 10−1 , [H+] = 10−3 ✞ ✚ ✞ ✌ H2S (k) ✣ H2S (aq) ✁ H2S (aq) H+ + HS− ✁ HS− H+ + S2− ✁ H2S (aq) K1 = 1,0 × 10−7 K2 = 1,3 × 10−13 2 H+ ✁ [S ] = 1,3 × 10 2− −20 + S2− K = (0,5) [H+]2 [S2−] = K1. K2 = 1,3 × 10−20 (0,5) [H2S] 10−1 −15 (10−3)2 = 1,3 × 10 (M) [H2S] × + 2 = 1,3 × 10−20 × [H ] (0,5) b) [Mn2+] [S2− ] = 10−2 ×1,3 × 10−15 = 1,3 × 10−17 < TMnS = 2,5 × 10−10 không có k t t a (0,25) + 2 2− −2 2 −15 −19 −50 t o k t t a Ag2S [Ag ] [S ] = (10 ) × 1,3 × 10 = 1,3 × 10 > TAg2S = 6,3 × 10 (0,25) Hướng dẫn chấm câu 3: ✑ ✕ ✑ ✟ ✕ V = k × C Ax × C By a. V1=k(0,5)x x (0,5)y = 5.10-2 V2=k(1,0)x x (1,0)y = 20.10-2 V3=k(0,5)x x (1,0)y = 20.10-2 V → 2 = 2x = 1 → x = 0 V3 V → 3 = 2y = 4 → y = 2 V1 → V2 = k(1,0)0 x (1,0)2 = 20.10-2 → k = 0,2 V= 0,2 C B2 (ph n ng có b c = x + y = 2) b. [A] = [B] = 0,1 mol/l → V = 0,2 (0,1)2 = 2.10-3 Hướng dẫn chấm câu 4: ✍ ✞ (0,5 ) ✞ (0,25 ) ✞ (0,25 ) ✞ (0,25 ) (0,25 ) (0,5 ) ✤ ✞ ✎ ✞ ★ ✞ ✚ ✞ ✍ ✞ ✯ ✡ Ta nhân ôi ph ng trình (a) r i o chi u, sau ó t h p v i ph ng trình (b): 2CO(k) 2C(r) + O2 − ∆G10 × 2 C(r) + O2 (k) CO2(k) ∆G20 0 c ph n ng (1) v i ∆G = ∆G10 × 2 + ∆G 02 = -172500 + 175T Ta 1000K thì ∆G0 = 2500J ∆G 0 2500 ln K p (1) = − = = −0,3 → K p (1) = 0,74 RT 8,314.1000 ơ ✜ ư ✞ ơ ư ✍ ✡ ✜ ư ✎ ✧ Ph n ng (2) có Kp(2) = K p (1) = 0,74 = 0,86 ✍ ✎ Ph n ng (3) có K p (3) = ✍ ✎ Hướng dẫn chấm câu 5: 1 1 = = 1,35 K p (1) 0,74 ✞ (1 ) ✞ (0,5 ) ✞ (0,25 ) ✞ (0,25 ) a. a = 0 4r ≈ 2,86 A 3 ✞ (0,5 ) 0 ✞ ✂ t ng c a c nh a: (1,24 + 0,77).2 – 2,86 = 1,16 A 0 4r c. a = ≈ 3,56 A 2 b. (0,5 ) ✟ ✌ ✕ ✆ 0 ✂ ✞ t ng c a c nh a: (1,26 + 0,77).2 – 3,56 = 0,5 A (0,5 ) K t lu n: Kh n ng xâm nh p c a cacbon vào s t α khó h n vào s t γ, (0,5 ) do ó hòa tan c a C trong s t α nh h n trong s t γ. ✟ ✆ ✌ ✕ ✑   ✤ ✍   ✤ ✂ ơ ✕   ✞   ✞ ✥ ✞ ơ ✌ ✕ Hướng dẫn chấm câu 6: 1. Tính baz c a nhóm –NH2 là do ôi e t do nguyên t N có kh n ng t o liên k t cho nh n v i H+(t c là e nguyên t N càng cao thì tính baz càng m nh. nhóm –NH2 có th nh n proton). V y, khi m t - (A) có nhóm y e làm gi m kh n ng hút e vòng benzen nên nên tính baz m nh h n so v i anilin. - (B) và (C) có nhóm hút e làm t ng kh n ng hút e c a vòng benzen nên tính baz y u h n so v i anilin. - Nhóm -NO2 hút e m nh h n nguyên t Cl nên tính baz c a (C) m nh h n so v i (B) ✑ ✞ ✧ ✍ ✤ ✂ ơ ✡ ✟ ✕ ✛ ✒ ✤ ✤ ☛ ✤ ✞ ✎ ✧ ơ ✌ ✟ ☛ ✄ ✞ ✍ ✍ ✧ ✂ ✡ ơ ✟ ơ ✑ ✍ ✂ ✡ ✂ ơ ơ ✕ ✡ ✟ ơ ơ ☛ ✭ ✞ ✟ ơ ✕ ✂ 2. Nhi t sôi t ng: CH3-(CH2)2-CH3 < (CH3)4C < (CH3)2CH-CH2-CH3 < CH3-(CH2)3-CH3 < (CH3)2CH-OH - R u có liên k t hidro liên phân t nên s cao h n hidrocacbon. - Phân t kh i càng l n thì nhi t sôi càng cao. - Phân t càng phân nhánh thì tính i x ng c u càng t ng→ di n tích ti p xúc càng gi m → l c t các phân t càng y u → s càng th p. ✌ ✑ ✜ ơ ư ☛ ✆ ✘ ✡ ✭ ☛ ✞ ✌ ✑ ✘ ✞ ✪ ✂ ✭ ✍ ơ ☛ ✎ ✑ ✛ ✠ ☛ ✆ Hướng dẫn chấm câu 7: Giải: ✍ ✞ ✒ 1/-. M i ph ng trình ph n ng cho 0,125 i m Th c hi n các chuy n hoá : ơ ✖ ư ✎ ✭ ✒ ✛ + CuO ,t CH3-CH2OH  → CH3-CH=O OH − 2CH3-CH=O  → CH3-CH(OH)-CH2-CH=O − H 2O CH3-CH(OH)-CH2-CH=O  → CH3-CH=CH-CH=O O2 CH3-CH=CH-CH=O → CH3-CH=CH-COOH + H2 CH3-CH=CH-COOH  → CH3-CH2-CH2-COOH PBr3 CH3-CH2-CH2-COOH  → CH3-CH2-CHBr-COOH Br2 CH3-CH2-CH2-COOH  → CH3-CHBr-CH2-COOH as 0 IBr CH3-CH=CH-COOH  → CH3-CHBr-CHI-COOH ✞ ✒ ✍ ✞ ✒ 2- (1,0 i m) . M i ph ng trình ph n ng cho 0,2 i m H+ CH3 -CH(OH) -CH2-CH3 CH2=CH-CH2-CH3 + H2O → as CH3 -CH(OH) -CH2-CH3 + Cl2  → CH3-C(OH)-CH2-CH3 + HCl Cl OH CH3-C(OH)-CH2-CH3 + Mg  → CH3-C-CH2-CH3 Cl MgCl ơ ✖ ư ✎ (B) (C) (D) (E) (F) (G) (H) (I) ư ng tác gi a ✮ Peoxit CH2=CH-CH2-CH3 + HCl  → CH3-CH2-CH2-CH2-Cl OH CH3 CH3-CH2-C-CH2-CH2-CH2-CH3 CH3-C-CH2-CH3 + CH3-CH2-CH2-CH2-Cl  → MgCl OH + MgCl2 Hướng dẫn chấm câu 8: 1. a) Có nhóm: - CO-NH-; nhóm –NH2 ; nhóm –COOH t do ; và phân t l n. b) Phân tích:- T Glu – His và Asp – Glu suy ra Glu gi a: … Asp-Glu-His… - T Phe- Val và Val – Asp suy ra Val gi a: …Phe-Val- Asp… - T Asp-Glu và Val- Asp suy ra Asp gi a: …Val- Asp- Glu… - T h p l i, ó là pentapeptit: Phe – Val – Asp – Glu – His. Phân tích úng, a ra công th c pentapeptit úng: ✡ ✛ ☛ ✞ 4 x 0,125 = 0,5 ✧ ✢ ✮ ✧ ✢ ✮ ✧ ✢ ✮ ✯ ✞ ✜ ✞ ✟ ✞ ✞ ư ✎ ✞ 2 x 0,125 = 0,25 2. G i công th c hai amino: H2N-CnH2n-COOH , và H2N-CmH2m- COOH, n < m 14m + 61 = 1,1866 14n + 61 14m + 61 = 16,6124n + 72, 3826 suy ra nghi m h p lí n = 1 ; m = 2 H2N – CH2 – COOH ; CH3 – CH(NH2) – COOH Tìm c 2 công th c phân t : 2 x 0,125 = 0,25 n HCl = 0,14 mol ; nBa(OH)2 = 0,15 mol ph ng trình ph n ng: H2N-CH2-COOH + HCl ClH3N – CH2 – COOH CH3-CH(NH2)-COOH + HCl CH3-CH(NH3Cl)-COOH 2ClH3N-CH2-COOH + 2Ba(OH)2 (H2N-CH2-COO)2Ba + BaCl2 + 4H2O 2CH3-CH(NH3Cl)-COOH + 2Ba(OH)2 (CH3-CH[NH2]-COO)2Ba + BaCl2 + 4H2O t (1), (2), (3), (4) và hai s mol c a HCl, Ba(OH)2 suy ra amino axit d * Tr ng h p 1: hai amino axit cùng d (gi i ra không phù h p) Lo i * Tr ng h p 2: H2N-CH2COOH d (gi i ra không phù h p) Lo i. * Tìm c 2 s mol và 2 % : 4 x 0,125 = 0,5 . Hướng dẫn chấm câu 9: c công th c c u t o xenlobioz là i saccarit β –1,4 – glicozit. 0,25 1. a) Vi t b) Tính ch t hóa h c gi ng nhau: 0,25 C u t o khác nhau: mantoz α - 1,4 – glicozit, xenlobioz β –1,4 – glicozit. 0,25 Mantoz b th y phân b i enzim mantaza 0,25 . 0,25 xelobioz b th y phân b i enzim emulsin 2. Tìm c kh i l ng c a A ph n ng v i 1mol Br2 = 370 0,25 c t l s m t xích buta – 1, 3- ien / stiren = 3 / 2 0,25 Suy ra vi t c công th c c u t o c a A 0,25 ✏ ✎ ✭ ✜ ✞ ✞ ✜ ư ✎ ☛ ✍ ơ ư ✎ ✘ ✢ ✕ ư ✬ ✍ ✜ ✜ ư ✟ ư ✬ ✍ ✜ ✜ ư ✟ ư ✘ ✞ ✞ ✜ ư ✑ ✠ ✞ ✞ ✜ ✟ ư ✞ ơ ✎ ✠ ✘ ✞ ✏ ✠ ✞ ✟ ơ ơ ✧ ✞ ơ ✣ ✕ ✧ ✞ ơ ✣ ✕ ✘ ✞ ✍ ✜ ✡ ✞ ✜ ư ư ✕ ✘ ✞ ✎   ✭ ✞ ✞ ✜ ư ✩ ✑ ✠ ✞ ✞ ✜ ✟ ư ✎ ✕ (1) (2) (3) (4)   S GIÁO D C VÀ ÀO T O H I D ✁ ✂ ✄ ☎ ✆ NG Ơ KÌ THI CH N H C SINH GI I T NH L P 12 THPT N M H C 2013-2014 ✞ ✞ ✟ ✡ ✻ ✼ ✠ ☛ ✞ CHÍNH TH C ✽ Môn: Hóa h c Th i gian làm bài: 180 phút ( thi có 5 câu và g m 2 trang) ☞ ✌ ✏ ✍ ✎ ✒ ✑ Câu I (2,0 i m) 1. Nêu hi n t ng và vi t ph ng trình ph n ng minh h a: a. Cho t t dung d ch HCl n d vào dung d ch Na2CO3. b. Cho t t dung d ch HCl n d vào dung d ch KMnO4. c. Cho m ure vào dung d ch n c vôi trong. d. S c khí H2S vào dung d ch h n h p g m (Br2, BaCl2). 2. Xác nh các ch t và hoàn thành s chuy n hóa sau: FeS + O2 → (A) + (B)↑ (G) + NaOH → (H) + (I) (B) + H2S → (C)↓ + (D) (H) + O2 + (D) → (K) (C) + (E) → (F) (K) → (A) + (D) (F) + HCl → (G) + H2S↑ (A) + (L) → (E) +(D) 3. Trình bày ph ng pháp hóa h c và vi t ph ng trình ph n ng (n u có) tinh ch các ch t trong các tr ng h p sau: a. Tinh ch khí Cl2 có l n khí HCl c. Tinh ch khí NH3 có l n khí N2, H2. b. Tinh ch khí CO2 có l n khí CO d. Tinh ch NaCl có l n Na2HPO4, Na2SO4 ✓ ✔ ✕ ✖ ✛ ✛ ✢ ✔ ✛ ✜ ✛ ✜ ơ ✘ ✣ ✢ ✖ ✢ ✖ ✜ ✔ ✙ ✚ ✔ ✜ ✔ ✜ ✤ ✥ ✜ ✢ ✜ ✦ ★ ✔ ★ ✔ ơ ơ ✕ ✢ ✧ ✩ ✚ ✪ ✧ ✖ ✔ ơ ✘ ✙ ✖ ✢ ✩ ✖ ✕ ✖ ✫ ✖ ✖ ✫ ✫ ✖ ✫ ✒ ✑ Câu 2 (2,0 i m) 1. Xác nh công th c c u t o các ch t và hoàn thành s ✢ ✜ ✙ ★ ✣ ★ ơ các chuy n hóa sau: ✧ ✩ B2 B1 C3H8 ✢ A2 A1 A C H3C O O H B A1 B3 2. Ch dùng dung d ch HBr có th nh n bi t c nh ng ch t nào trong s các ch t cho sau ây (ch t l ng ho c dung d ch trong su t): ancol etylic, toluen, anilin, natri hidrocacbonat, natri phenolat. Vi t ph ng trình hóa h c các ph n ng x y ra. 3. Cho l n l t các ch t: axit acrylic; p-crezol; tristearin; glucoz ; tinh b t l n l t tác d ng thích h p: dung d ch HCl; dung d ch NaOH; Cu(OH)2 ( nhi t th ng). các ch t nhi t Vi t ph ng trình ph n ng x y ra (n u có). ✬ ✢ ✜ ★ ✰ ✩ ✱ ✭ ✖ ✜ ✖ ✔ ✢ ✔ ✕ ✮ ★ ✯ ★ ✯ ơ ✚ ✘ ✙ ✘ ✥ ✲ ★ ✔ ✴ ✖ ✔ ✕ ✓ ★ ✢ ơ ✳ ✕ ơ ✘ ✜ ✙ ✘ ✳ ✜ ✲ ✔ ✴ ✕ ✓ ✢ ✳ ✔ ✪ ✖ ✒ ✑ Câu 3 (2,0 i m) 1. Cho 11,2 gam Fe vào 300 ml dung d ch ch a (HNO3 0,5M và HCl 2M) thu c khí NO (s n ph m kh duy nh t) và dung d ch X. Cho dung d ch X tác d ng v i l ng d dung d ch KMnO4 / H2SO4 loãng. Bi t các ph n ng x y ra hoàn toàn. a. Cô c n dung d ch X thu c bao nhiêu gam ch t r n khan. b. Tính kh i l ng KMnO4 ã b kh . 2. Cho h n h p A g m 3 hi rocacbon X, Y, Z thu c 3 dãy ng ng khác nhau, h n h p B g m O2 và O3. Tr n A và B theo t l th tích t ng ng là 1,5 : 3,2 r i t cháy hoàn toàn thu c h n h p ch g m CO2 và h i H2O theo t l th tích là 1,3 : 1,2. Bi t t kh i c a khí B i v i hi ro là 19. Tính t kh i c a khí A i v i hi ro? 3. Bình kín ch a m t ancol no, m ch h A (trong phân t A, s nguyên t C nh h n 10) và l ng O2 g p ôi so v i l ng O2 c n t cháy hoàn toàn A. Ban u bình có nhi t 1500C và 0,9 atm. B t tia l a i n t cháy hoàn toàn A, sau ó a bình v 1500C th y áp su t bình là 1,1 atm. Vi t các ng phân c u t o c a A và g i tên. ✜ ✙ ✢ ✔ ✕ ✥ ✘ ✵ ✶ ★ ✜ ✖ ✣ ✯ ✔ ✕ ✤ ✦ ✕ ✬ ✕ ✜ ✯ ✢ ✶ ✖ ✢ ✩ ✔ ✬ ✢ ✔ ✢ ✧ ✯ ✤ ✣ ✤ ✓ ✕ ✲ ✢ ✩ ✢ ơ ✓ ✢ ✢ ✩ ✢ ✹ ✢ ✔ ✜ ✸ ✦ ✧ ✢ ✩ ✖ ✕ ✯ ✬ ✯ ✹ ✢ ✯ ✢ ✶ ✯ ✯ ✶ ✢ ✢ ✣ ✧ ✙ ✴ ✯ ★ ✕ ✶ ✓ ✹ ✔ ✷ ✳ ✳ ✭ ★ ơ ✬ ✤ ✘ ✢ ✧ ✙ ★ ✔ ✬ ✢ ✕ ✙ ✢ ✧ ✳ ✔ ✔ ✢ ✕ ✕ ✧ ✢ ✘ ✜ ✦ ✜ ✢ ✔ ✰ ✲ ơ ✓ ✺ ★ ✢ ✳ ★ ✚ 1 ✒ ✑ Câu 4 (2 i m) Hòa tan hoàn toàn 11,6 gam h n h p A g m Fe và Cu vào 87,5 gam HNO3 50,4%, sau khi kim lo i tan h t thu c dung d ch X và V lit ( ktc) h n h p khí B (g m hai ch t khí có t l s mol 3:2). Cho 500ml dung d ch KOH 1M vào dung d ch X thu c k t t a Y và dung d ch Z. L c l y Y r i nung trong không khí n kh i l ng không i thu c 16,0 gam ch t r n. Cô c n dung d ch Z c ch t r n T. Nung T n kh i l ng không i thu c 41,05 gam ch t r n. Bi t các ph n ng x y ra hoàn toàn. 1. Tính % kh i l ng m i kim lo i trong A? 2. Tính C% m i ch t tan trong X? 3. Xác nh các khí trong B và tính V. Câu 5 (2 i m) H p ch t h u c A ch ch a m t lo i nhóm ch c, ch ch a 3 nguyên t C, H và O. un nóng 0,3 mol A v i l ng v a dung d ch NaOH 20%. Sau khi k t thúc ph n ng, cô c n dung d ch thu c h n h p ch t r n g m 3 ch t X, Y, Z và 149,4 gam n c. Tách l y X, Y t h n h p ch t r n. Cho h n h p X, Y tác d ng v i dung d ch HCl d thu c 31,8 gam hai axit cacboxylic X1; Y1 và 35,1 gam NaCl. t cháy hoàn toàn h n h p g m X1 và Y1 thu c s n ph m cháy g m H2O và CO2 có t l s mol là 1:1. t cháy hoàn toàn l ng Z trên c n dùng v a 53,76 lít khí O2 ( ktc) thu c 15,9 gam Na2CO3; 43,68 lít khí CO2 ( ktc) và 18,9 gam n c. 1. L p công th c phân t c a A, Z? 2. Xác nh công th c c u t o A bi t r ng khi cho dung d ch Z ph n ng v i CO2 d thu c ch t h u c Z1 và Z1 khi ph n ng v i brom (trong dung d ch, l ng d ) theo t l mol 1:3. ✦ ✣ ✓ ✖ ✢ ✔ ✕ ✕ ✧ ✜ ✯ ✢ ✦ ✕ ✜ ✜ ✚ ✷ ★ ✜ ✧ ✣ ✢ ✜ ★ ✷ ✢ ✖ ✯ ✔ ✕ ★ ✙ ✖ ✯ ✷ ✔ ✢ ✢ ✕ ✢ ✖ ✯ ✔ ✔ ★ ✕ ✖ ✢   ✕ ✔ ✢ ✬ ✹ ✕ ★ ✢   ✔ ✕ ✘ ✕ ✦ ✢ ✔ ✘ ✧ ✦ ✣ ★ ✜ ✒ ✑ ✕ ★ ✮ ơ ✤ ✜ ✦ ✢ ✕ ★ ✔ ✔ ✕ ✬ ✕ ✦ ✙ ✛ ✳ ✢ ✕ ✣ ✹ ✙ ✬ ✙ ✯ ✜ ★ ✷ ✖ ✧ ✁ ✘ ★ ✔ ✙ ✣ ✤ ★ ✛ ✷ ✥ ✦ ✕ ✤ ✬ ✓ ✦ ✔ ✕ ✕ ✴ ✲ ✙ ✢ ✢ ✔ ✕ ★ ✶ ✜ ✮ ✙ ơ ✔ ✕ ✧ ✛ ✢ ✭ ✢ ✢ ✔ ✕ ✘ ✵ ✯ ✯ ✁ ✔ ✯ ✁ ✧ ✜ ✔ ✢ ✹ ✢ ✢ ✔ ✕ ✤ ✹ ★ ✣ ✘ ✖ ✙ ✜ ✂ ✤ ✜ ✘ ✔ ✕ ✙ ✔ ✤ ✔ ✬ ✓ Cho nguyên t kh i c a các nguyên t : C = 12; Cl = 35,5; Cu = 64; H=1; K =39; Na = 23; N = 14; Mn =55; O =16; Fe =56 ; S =32. ✶ ✯ ✹ ✯ ✄ ------------------- H t --------------------- H và tên thí sinh…………………………………..……………. S báo danh: ………..………………… ✚ ✯ Ch kí giám th 1:……………………………..……. Ch kí c a giám th 2:…………………………… ✮ ✜ ✮ ✹ ✜ 2   GIÁO D C VÀ S ✁ ÀO T O H I D ✂ ✄ ☎ ✆ NG Ơ KÌ THI CH N H C SINH GI I T NH ✞ ✞ ✟ ✠ ✡ L P 12 THPT N M H C 2013-2014 ☛ H ✆ ✙ ✞ NG D N CH M ✚ ✛ Môn: Hóa h c ☞ Th i gian làm bài: 180 phút ✌ ( ✍ thi có 5 câu và g m 2 trang) ✎ ✏ ✕ Câu H NG D N CH M ✑ ✆ ✒ ✓ ✔ i m ✒ ✑ 1. (0,5 i m) a. Ban ✢ 0,25 u ch a có khí, sau m t lúc m i thoát ra b t khí không màu ✲ ✔ ✳ H+ + CO32- ✚ HCO3- ✖ H+ + HCO3- ✤ ✖ H2O + CO2 b. Thoát ra khí màu vàng l c và dung d ch b m t màu tím ✥ ✜ 16HCl + 2 KMnO4 1 ✗ ✜ ★ 5Cl2 + 2 KCl + 2MnCl2 + 8H2O ✖ 0,25 c. Có khí mùi khai và có k t t a tr ng ✖ (NH2)2CO + H2O ✘ (2 i m) ✹ ✷ (NH4)2CO3 ✖ (NH4)2CO3 + Ca(OH)2 2 NH3 + CaCO3 + 2H2O ✖ d. Màu vàng c a dung d ch (Br2, BaCl2) nh t d n, tr ng ✹ ✜ ✣ ✲ ✢ ✧ ng th i xu t hi n k t t a ✪ ★ ✓ ✖ ✹ ✷ H2S + 4Br2 + 4H2O H2SO4 + BaCl2 ✖ ✖ H2SO4 + 8HBr BaSO4 + 2HCl ✒ ✑ 0,25 2. (1,0 i m) to 4FeS + 7O2  → 2Fe2O3 +4SO2 (A) (B)↑ → 3S + 2H2O SO2 +2H2S  (B) (C)↓ (D) 3 to S + Fe  → FeS (C) (E) 0,25 (F) FeS +2HCl  → FeCl2+ H2S (F) (G) FeCl2 +2NaOH  → Fe(OH)2 +2NaCl (G) (H) 0,25 (I) 4Fe(OH)2 +O2+2H2O  → 4Fe(OH)3 (H) (D) (K) to 2Fe(OH)3  → Fe2O3 +3H2O (K) (A) 0,25 (D) to → 2Fe +3H2O Fe2O3 +3H2  (A) (L) (E) ✁ ✄ ✏ ☎ ✁ ✞ L u ý: N u h c sinh th ng kê các ch t A, B, ….. r i vi t ph ng c ng cho i m t i a.   ✂ ✆ ☛ ✟ (D) ✠ ng trình ph n ✝ ✄ ✡ ✡ ✒ ✑ 0,25 3. (0,5 i m) a. Tinh ch khí Cl2 có l n khí HCl: ✖ ✫ S c h n h p khí vào dung d ch NaCl bão hòa ( h p th HCl), d n khí c Cl2 khô. thoát ra qua dung d ch H2SO4 c s thu ✥ ✥ ✦ ✕ ✜ ✜ ✢ b. D n h n h p khí qua ng ✫ ✦ ✕ ✯ CO + CuO ✢ ✌ ✱ ✢ ✢ ☞ ✔ ✩ ★ ✫ ✕ ng b t CuO d nung nóng ✳ ✔ CO2 + Cu ✖ c. D n h n h p (NH3, H2, N2) qua dung d ch axit (VD: dd HCl), NH3 b gi 0,25 l i. Ti p n cho dung d ch baz d (VD dd Ca(OH)2) và un nóng nh , khí c NH3 khô thoát ra cho i qua ng ng CaO d s thu ✫ ✣ ✦ ✖ ✕ ✢ ✜ ✖ ✜ ơ ✜ ✔ ✢ ✮ ✍ ✥ ✢ NH3 + H+ ✯ ✢ ☞ ✢ ✔ ✕ NH4+ ✖ NH4+ + OH- ✔ ✖ NH3 + H2O 4 d. Tinh ch NaCl có l n Na2HPO4 và Na2SO4 ✖ ✫ Cho h n h p vào dung d ch BaCl2 d ✦ ✕ ✜ Na2HPO4 + BaCl2 Na2SO4 + BaCl2 ✰ ✖ ✹ 2NaCl + BaSO4 ✖ ✜ BaCl2 + Na2CO3 2 NaCl + BaHPO4 ✖ l c b k t t a, dung d ch thu ✚ ✔ ✢ ✔   c cho vào bình ch a Na2CO3 d ✕ ✙ 2 NaCl + BaCO3 ✖     l c b k t t a, thêm l ng d dung d ch HCl vào dung d ch thu c NaCl khan. cô c n r i nung nóng nh thu ✚ ✰ ✖ ✣ ✹ ✔ ✧ ✕ ✔ ✜ ✢ ✍ ✔ ✔ ✜ ✢ ✔ ✕ c, sau ó ✢ ✕ ✒ ✑ 1 (1,0 i m) Câu 2 ✗ A: C2H4; A1: CH3CHO; A2: C2H5OH B: CH4; B1: HCHO B2: CH3OH B3: C2H2 B4: CH3CHO 0,25 ✘ (2 i m) t , xt C3H8  → C2H4 + CH4 0 0,25 t , xt 2CH2=CH2 + O2  → 2CH3CHO 0 t , Ni → CH3CH2OH CH3CHO + H2  0 men giam CH3CH2OH + O2  → CH3COOH + H2O 0,25 t , xt → HCHO + H2O CH4 + O2  0 t , Ni → CH3OH HCHO + H2  0 t , Ni → CH3COOH CH3OH + CO  0 1500 C 2CH4  → C2H2 + 3H2 san pham lam lanh nhanh 0 0,25 t , xt → CH3CHO C2H2 + H2O  0 t , xt 2CH3CHO + O2  → 2 CH3COOH 0 5 ✒ ✑ 0,25 2 (0,5 i m) Có th nh n bi t t t c các ch t vì chúng gây ra các hi n t khi cho các ch t vào dung d ch HBr: ✩ ✭ ✖ ★ ✘ ★ ★ ✔ ✕ ng khác nhau ✜ +N u t o thành dung d ch ✖ ✓ ✣ ✜ ✢ ng nh t => m u ó là C2H5OH ✧ ★ ✫ ✢ + N u có hi n tu ng phân tách thành 2 l p => m u là C6H5CH3 (toluen) ✖ ✓ ✧ ✤ ✫ + N u ban u có hi n t ng tách l p, sau ó tan d n t o dung d ch ng nh t => M u là C6H5NH2 (anilin) ✖ ✢ ✕ ✢ ★ ✲ ✓ ✔ ✕ ✤ ✢ ✲ ✣ ✜ ✫ C6H5NH2 + HBr C6H5NH3Br + N u có s i b t khí không màu, không mùi => m u ó là NaHCO3: ✖ ✹ ✚ ✫ NaHCO3 + HBr ✣ 0,25 NaBr + CO2 + H2O + N u t o ch t không tan, v n (Natri phenolat): ✖ ✢ ★ ✵ C6H5ONa + HBr c màu tr ng => m u ó là C6H5ONa ✥ ✢ ✷ ✫ ✢ C6H5OH + NaBr ✒ ✑ 0,25 3 (0,5 i m) + Ph n ng c a axit acrylic ✘ ✙ ✹ CH2=CH-COOH + HCl ClCH2CH2COOH và CH3CHClCOOH ✖ CH2=CH-COOH + NaOH CH2=CH-COONa + H2O ✖ 2CH2=CH-COOH + Cu(OH)2 ✖ (CH2=CH-COOH)2Cu + 2H2O + Ph n ng c a p-crezol: ✘ ✙ ✹ p-HO-C6H4-CH3 + NaOH p-NaO-C6H4-CH3 + H2O ✖ 0,25 + Ph n ng c a tristearin: ✘ ✙ ✹ HCl , t  → 3C17H35COOH + C3H5(OH)3 (C17H35COO)3C3H5 + 3H2O ← 0 (C17H35COO)3C3H5 + 3NaOH (dd) ✖ 3C17H35COONa + C3H5(OH)3 + Ph n ng c a glucoz : ✘ ✙ ✹ ơ 2 C6H12O6 + Cu(OH)2 ✖ (C6H11O6)2Cu + 2H2O + Ph n ng c a tinh b t: ✘ ✙ ✹ ✳ HCl , t n C6H12O6 (C6H10O5)n + n H2O → 0 6 ✒ ✑ 0,25 Câu 3 1 (1,0 i m) ✗ ✒ ✘ (2 i m) ✑ a. (0,5 i m) nFe = 0,2 mol; nHNO3 = 0,15; nHCl = 0,6 => nH + = 0,75, nNO − = 0,15; nCl − = 0,6 3 Fe + 0,15 4H+ + NO3- 0,6 0,15   Fe + 2Fe3+ 0,05 0,1 ✖   Fe3+ + NO + 2 H2O ✖ 0,15 ✖ 3Fe2+ ✖ 0,15 ✖ Dung d ch X có Fe2+ (0,15 mol); Fe3+ (0,05 mol); H+ (0,15 mol); Cl- (0,6 mol) ✜ Cô c n dung d ch X ✣ ✜ ✢ ✔ ✕ 0,25 c 2 mu i: FeCl2 (0,15 mol) và FeCl3 (0,05 mol) ✯ => mmu i = 27,175 gam ✁ ✒ ✑ 0,25 b. (0,5 i m) Cho l ✔ ng d KMnO4 / H2SO4 vào dung d ch X: ✕ ✔ Fe+2 2Cl- ✖ ✖ ✜ Fe+3 + 1e Mn+7 + 5e ✖ Mn+2 Cl2 + 2e 0,25 Dùng b o toàn mol electron ta có: ✘ nFe2+ + n Cl − = 5n Mn+7 S mol KMnO4 = S mol Mn+7 = 0,15 mol m (KMnO4) = 23,7 gam. ✯ ✯ 7 ✒ ✑ 0,25 2 (0,5 i m) ✁ t công th c ch t t ✱ ✙ ★ ✔ ng ơ ✢ ✔ ng c a h n h p A là Cx H y ơ ✹ ✦ ✕ M B = 19.2 = 38 => t l s mol O2 và O3 là 5:3 ✬ ✓ ✯ Tr n A v i B theo t l th tích 1,5: 3,2. ✳ ✤ ✬ ✓ ✩ Ch n nB = 3,2 mol => n (O2) = 2 mol; n (O3) = 1,2 mol ✚ nO = 7,6 mol Khi ó nA = 1,5 mol. Khi t cháy A ta có th coi:   ✢ ✢ 1,5 1,5(2x+ Ta có: nO = x CO2 + ✖ y ) 2 1,5 x y H2 O 2 0,25 Vì t l th tích CO2 : H2O = 1,3:1,2 => x : ✬ ✓ ✩ Gi i h (*), (**) ta ✘ ✓ ✢ ✔ ✕ y 2 1,5 y ) =7,6 (*) 2 1,5(2x+   ✩ y )O 2 C x H y + (2 x + Mol ✯ y = 1,3:1,2 (**) 2 c: x = 26/15; y = 16/5 = 3,2 M A = 12x + y = 24 => dA/H2 = 12 ✒ ✑ 0,25 3 (0,5 i m) ✁ ✱ t công th c phân t c a A là CnH2n+2Ok (k ✙ ✶ ✹ CnH2n+2Ok + Mol 1 => S mol O2 ban ✯ 3n + 1 − k O2 2 3n + 1 − k 2 ✖ ✢ ✲ Do ó, ✢ ✺ ✓ n); g i s mol A b ng 1 mol ✚ ✯ ✂ n CO2 + (n+1) H2O n n+1 u là (3n+1-k) mol Trong cùng i u ki n nhi t ✢ ✖ ✁ ✓ ✢ ✳ và th tích, áp su t t l thu n v i s mol khí ✩ ★ ✬ ✓ ✭ ✤ ✯ P1 n1 1 + 3n + 1 − k 0,9 = hay = => 3n-13k+17 = 0 P2 n2 n + n + 1 + (3n + 1 − k ) / 2 1,1 8 0,25 V i n1 = nA + n(O2 ban ✤ ✢ u) ✲ n2 = n (CO2) + n (H2O) + n (O2 d ) ✔ k 1 2 3 4 5 n -0,4/3 3 7,33 11,66 16 Ch n ✚ ✢ ✔ ✑ Có 2   ✕ c nghi m k=2, n=3 => Công th c phân t ancol: C3H8O2 ✓ ✙ ✶ ✑ ng phân: HO-CH2-CH2-CH2-OH: propan-1,3- iol ✑ CH2OH-CHOH-CH3 propan-1,2- iol ✒ ✑ 0,25 Câu 4 1 (1,0 i m) ✗ ✘ (2 i m) n HNO3 = ✁ ✱ 87, 5.50, 4 = 0, 7 mol ; nKOH = 0,5mol 100.63 t nFe = x mol; nCu = y mol. X có Cu(NO3)2, mu i c a s t Hòa tan h t kim lo i b ng dung d ch HNO3 (Fe(NO3)2 ho c Fe(NO3)3 ho c c 2 mu i c a s t), có th có HNO3 d . ✖ ✖ ✣ ✜ ✂ ✱ ✱ ✯ ✘ ✯ ✹ ✷ ✩ ✹ ✷ ✔ X + dd KOH có th x y ra các ph n ng ✩ ✘ HNO3 + KOH ✘ ✖ ✙ KNO3 + H2O Cu(NO3)2 +2KOH Fe(NO3)2 + 2KOH Fe(NO3)3 + 3KOH ✖ ✖ ✖ (1) Cu(OH)2 + 2KNO3 (2) Cu(OH)2 + 2KNO3 (4) Fe(OH)3 + 3KNO3 (5) 9 Cô c n Z ✣ ✢ ✔ ✕ c ch t r n T có KNO3, có th có KOH d ★ ✷ ✩ 0,25 ✔ Nung T: t 2KNO3 → 2KNO2 +O2 (6) 0 + N u T không có KOH thì ✖ Theo ph n ng (1)(2)(3)(4)(5)(6) n KNO = n KNO =nKOH =0,5 mol ✘ ✙ 2 m KNO2 = 42,5 gam ✖   3 41,05 gam (Lo i) ✣ + N u T có KOH d : ✖ ✔ ✱ ✁ t n KNO = a mol n KNO2 = amol; nKOH ✖ 3 ✖ ✖ ✁ ✂ ph n ng = amol; 85.a + 56.(0,5-a) = 41,05 a = 0,45 mol 0,25 Nung k t t a Y ✖ ✹ t Cu(OH)2 → CuO + H2O 0 t N u Y có Fe(OH)3: 2Fe(OH)3 → Fe2O3 +3H2O 0 ✖ t 4Fe(OH)2+ O2 → 2Fe2O3 +4H2O 0 N u Y có Fe(OH)2 ✖ Áp d ng BTNT ✥ Áp d ng BTNT ✢ ✯ ✤ ✷ 2 ✥ ✖ i v i s t ta có: n Fe O = ✢ ✯ iv i ✤ ✢ ✧ 1 x nFe = ; 2 2 0,25 ng ta có: nCuO = nCu= y mol x + 80.y = 16 (I) 2 160. mhh kim lo i = 11,6 gam ✄ Gi i h (I) và (II) ✘ 3 ✖ ✓ % mFe = ✖ 56.x + 64.y = 11,6 (II) x= 0,15 và y= 0,05. 0,3.56 .100% = 72,41% ; %mCu = 100-72,41= 27,59% 23,2 10 ✒ ✑ 0,25 2 (0,5 i m) Áp d ng BTNT i v i Nit : nN trong X = n N trong KNO2 = 0,45 mol. ✥ ✢ ✯ ✤ ơ TH1: Dung d ch X có HNO3 d , Cu(NO3)2, Fe(NO3)3 ✜ ✔ Ta có: nCu ( NO ) = nCu = 0,05 mol; n Fe ( NO ) = nFe = 0,15 mol 3 2 3 3 G i n HNO = b mol b+0,05.2+0,15.3= 0,45 ✖ ✚ 3 b= -0,1 (lo i) ✖ ✣ TH2: Dung d ch X không có HNO3 ( g m Cu(NO3)2, có th có mu i Fe(NO3)2 ho c Fe(NO3)3 ho c c Fe(NO3)2 và Fe(NO3)3 ) ✜ ✧ ✱ ✱ Theo BTNT ✢ ✯ ✢ ✯ i v i Nit ✤ ✓   ✤ ✷ ✖ 0); n Fe ( NO ) = t mol (t 3 3 ✖ ơ iv is t Gi i h (III) và (IV) ✘ ✯ ✘ n Fe ( NO3 ) 2 = z mol (z Theo BTNT ✩ ✖   0) 2z+3t +0,05. 2 = 0,45 (III) z + t = 0,15 (IV) z = 0,1 và t=0,05. 11 0,25 Khi kim lo i ph n ng v i HNO3   nN trong h ✁ ✂ ✄ = nN trong HNO3 ban ☎ ✝ n h p khí ✆ u- ✞ nN trong mu i = 0,7-0,45=0,25mol ✟ G i s oxi hóa trung bình c a Nit trong h n h p khí B là +k (k 0) ✚ ✯ ✹ Fe Fe3+ + 3e ✖ 0,05 Fe ✦ ✕ N+5 + (5-k).e 0,15 0,25   N+k ✖ 0,25(5-k) 0,1 0,2 Cu2+ + 2e ✖ 0,05 0,1 Áp d ng b o toàn electron: 0,15+0,2+0,1=0,25(5-k) ✥ ✘ - Xác ✢ ✜ 0,25 Fe2+ + 2e ✖ Cu ơ ✖ k =3,2 nh s mol O trong h n h p khí. ✯ ✦ ✕ T ng s oxi hóa c a các nguyên t trong m t h n h p =0 nên ✯   ✹ ✯ ✳ ✦ ✕ 0,25.(+3,2) + (-2). nO = 0. nO = 0,4mol. ✖ B o toàn kh i l ✘ ✯ ✖ ng: mdd sau = m ddaxit + m 2kim lo i – m hh khí ✄ ✔ ✕ mdd sau= 87,5+11,6- (0,25.14+0,4.16)= 89,2 gam C % Cu ( NO3 ) 2 = 0, 05.188 .100% = 10,5% 89, 2 C % Fe ( NO3 ) 2 = 0,1.180 .100% = 20, 2% 89, 2 C % Fe ( NO3 )3 = 0, 05.242 .100% = 13, 6% 89, 2 12 ✒ ✑ 0,25 3 (0,5 i m) Vì k = 3,2 nên ph i có m t khí mà s oxi hóa c a N l n h n 3,2. V y khí ó là NO2 ✘ ✳ ✯ ✹ ✤ ơ ✭ ✢ G i khí còn l i là khí A và s oxi hóa c a khí còn l i là x ✚ ✣ ✯ ✹ ✣ Gi s khí A trong thành ph n có 1 nguyên t N ✘ ✶ ✲ ✶ TH1: n u t l s mol (NO2) : s mol A = 3:2, d a vào s suy ra x = 2. V y khí A là NO ✖ ✬ ✓ ✯ ✯ ơ ✌ ✢ ✧ ✢ ✔ ✪ ng chéo ✭ TH2: n u t l s mol (NO2) : s mol A = 2:3 => x l : Lo i ✖ ✬ N u A có 2 N, tr ✖ ✓ ✔ ✪ ✯ ✯ ng h p này c ng tính ✕ ✣   ✁ ✢ ✔ c x l => lo i ✕ ✣   0,25 Tính V: t n (NO2) = 3a => n(NO) = 2a mol ✱ ✁ ne nh n = n (NO2) + 3n (NO) = 3a + 3.2a = 0,45 => a= 0,05 ✂   => nkhí = 5a = 0,25 => V = 5,6 lit ✒ Câu 5 ✗ ✑ 0,25 1 (1,5 i m) ✘ (2 i m) ✑ S n   1 ph n ng: A + NaOH ơ ✘ ✔ X + Y + Z + …(trong s n ph m có th có ✙ ✘ ✵ ✩ c). ✤ X + HCl X1 + NaCl; Y + HCl Y1 + NaCl c s n ph m cháy có s mol H2O = s mol Vì t cháy hai axit X1; Y1 thu CO2 => hai axit X1 và Y1 u là axit no, m ch h , n ch c (có công th c t ng quát là CnH2n+1COOH). ✢ ✯ ✢ ✢ ✔ ✕ ✘ ✺ ✵ ✯ ✣ ✴ ✢ ơ ✯ ✙ ✙   G i công th c trung bình c a hai mu i X, Y là: Cn H 2n +1COO Na. ✚ Ph ✙ ✔ ơ ✹ ✯ 0,25 ng trình: Cn H 2n +1COO Na + HCl Cn H 2n +1COO H + NaCl S mol NaCl = 0,6 mol ✯ => s mol Cn H 2n +1COO H = s mol Cn H 2n +1COO Na = 0,6 mol ✯ ✯ => (14 n +46).0,6 = 31,8 => n = 0,5. => m (h n h p X, Y) = m ( Cn H 2n +1COO Na) = 0,6.(14 n +68) = 45 gam ✦ ✕ 13 S ơ ✢ ✧ ✢ t cháy Z + O2 ✯ 0,25 Na2CO3 + CO2 + H2O S mol Na2CO3 = 0,15 mol; ✯ s mol CO2 = 1,95 mol; ✯ s mol H2O = 1,05mol. ✯ Áp d ng b o toàn kh i l ng ✥ ✘ ✯ ✔ ✕ mZ = m (Na2CO3) + m (CO2) + m (H2O) - m (O2) = 43,8 gam. Áp d ng b o toàn nguyên t ta tính c trong h p ch t Z: ✥ ✘ ✯ ✢ ✔ ✕ ✕ ★ 0,25 s mol C = 0,15 + 1,95 = 2,1 mol; ✯ s mol H = 2.1,05 = 2,1 mol; ✯ s mol Na = 0,3 mol ✯ => s mol O = 0,6 mol ✯ => s mol C : H : O : Na = 2,1 : 2,1 : 0,6 : 0,3 = 7 : 7 : 2 : 1 ✯   => Công th c ✑ ơ ✂ n gi n nh t c a Z là C7H7O2Na. (M = 146) (*) ✁ ✁ Áp d ng b o toàn nguyên t Na cho s ✥ ✘ ✯ ơ ✢ ✧ 0,25 (1) ta có s mol Na(NaOH) = s mol Na (X, Y, Z) = 0,6 + 0,3 = 0,9 mol. ✯ ✯ => m dung d ch NaOH = 180 gam. ✜ => m H2O (dung d ch NaOH) = 144 gam < 149,4 gam ✜ => s ơ ✢ ✧ 1 còn có n ✔ c và m (H2O) = 5,4 gam => s mol H2O = 0,3 mol. ✤ Áp d ng b o toàn kh i l ✯ ✥ ✘ ✯ ✔ ✕ ng: mA = m (X, Y, Z) + m (H2O) - m (NaOH) = 45 + 43,8 + 5,4 - 36 = 58,2 gam. => MA = 194 g/mol. (**) 14   T (*);(**) =>Z có công th c phân t trùng v i CT G nh t là C7H7O2Na. ✛   ✂ ✄ ✂ A ph n ng v i NaOH theo t l mol 1:3 t o ra 3 mu i và n ✘ ✙ ✤ ✬ s mol n ✯ ✔ ✤ ✓ ✣ ✯ ✔ ✤ 0,25 c; c = s mol A. ✯ A là este 2 ch c t o b i hai axit cacboxylic và 1 ch t t p ch c (phenol ancol). ✙ ✣ ✴ ★ ✣ ✙ CTCT c a A HCOOC6H4CH2OCOR'. => R' = 15 => R' là -CH3. ✹ V y công th c phân t c a A là C10H10O4; Z là C7H7O2Na. ✁   ✂ ✁ ✒ ✑ 2 (0,5 i m) HCOOC6H4CH2OCOCH3 + 3NaOH CH3COONa + H2O HCOONa + NaOC6H4CH2OH + 0,25 NaOC6H4CH2OH + CO2 + H2O  → HO-C6H4CH2OH + NaHCO3 Vì Z1 có ph n ng v i brom theo t l mol 1:3 => Z1 là m - HO-C6H4CH2OH. ✘ Ph ✔ ơ ✙ ✤ ✬ ✓ 0,25 ng trình: → mHO-C6HBr3-CH2OH + 3HBr. m - HO-C6H4CH2OH + 3Br2  V y c u t o c a A là m-HCOOC6H4CH2OCOCH3 ✭ ★ ✣ ✹ ho c m - CH3COOC6H4OCOH. ✱ 15 ✆   B GIÁO D C VÀ ÀO T O ✁ ✂ KÌ THI CH N H C SINH GI I QU C GIA L P 12 THPT N M H C 2002-2003 ✄ ☎ ☎ ✝ ✞ H ✠ ✟ ☎ NG D N CH M THI CHíNH TH C MÔN HOá H C B ng A. Ngày thi: 12/3/2003 ✡ ☛ ☞ ✌ ✍ ✎ ✏ ✑ Câu I: 1. Nhôm clorua khi hoà tan vào m t s dung môi ho c khi bay h i nhi t không quá cao (7000C) ime b phân li thành monome cao thì t n t i d ng ime (Al2Cl6). nhi t (AlCl3). Vi t công th c c u t o Lewis c a phân t ime và monome; Cho bi t ki u lai hoá c a nguyên t nhôm, ki u liên k t trong m i phân t ; Mô t c u trúc hình h c c a các phân t ó. 2. Phân t HF và phân t H2O có momen l ng c c, phân t kh i g n b ng nhau (HF 1,91 Debye, H2O 1,84 Debye, MHF 20, M H O 18); nh ng nhi t nóng ch y c a hi roflorua là 0 nóng ch y c a n c á là 00C, hãy gi i thích vì sao? – 83 C th p h n nhi u so v i nhi t L i gi i: 1. * Vi t công th c c u t o Lewis c a phân t ime và monome. Nhôm có 2 s ph i trí c tr ng là 4 và 6. Phù h p v i quy t c bát t , c u t o Lewis c a phân t i me và monome: ✒ ✙ ✚ ✖ ✚ ✘ ✜ ✣ ✥ ✥ ✔ ✖ ✢ ✤ ✓ ✗ ✚ ✘ ✒ ✥ ✜ ✖ ✗ ✘ ✤ ✦ ✕ ✘ ✒ ✛ ✘ ✧ ✜ ✥ ✑ ✣ ★ ✦ ✤ ✘ ✥ ✥ ư ✪ ✫ ✥ ư ✗ ✘ ✓ ✬ ✭ ✒ ✑ ✤ ✘ 2 ✣ ✕ ✮ ✯ ✗ ✘ ✒ ✑ ✤ ư ✯ ✘ ✑ ✰ ✱ ✜ ✢ ✣ ✓ ✥ ✚ ✓ ✤ ✘ ✔ ✥ ✘ ư ✲ ✯ ✳ ✥ ✣ ✚ ✤ ✘ Monome Cl Cl Al Cl Cl ; Al Al i me ✴ Cl Cl Cl Cl Cl * Ki u lai hoá c a nguyên t nhôm : Trong AlCl3 là sp2 vì Al có 3 c p electron hoá tr ; Trong Al2Cl6 là sp3 Vì Al có 4 c p electron hoá tr . Liên k t trong m i phân t : AlCl3 có 3 liên k t c ng hoá tr có c c gi a nguyên t Al v i 3 nguyên t Cl. Al2Cl6: M i nguyên t Al t o 3 liên k t c ng hoá tr v i 3 nguyên t Cl và 1 liên k t cho nh n v i 1 nguyên t Cl (Al: nguyên t nh n; Cl nguyên t cho). Trong 6 nguyên t Cl có 2 nguyên t Cl có 2 liên k t, 1 liên k t c ng hoá tr thông th ng và liên k t cho nh n. Cl * C u trúc hình h c: 0 120 1200 Phân t AlCl3: nguyên t Al lai hoá ki u sp2 (tam giác ph ng) Al nên phân t có c u trúc tam giác ph ng, u, nguyên t Al Cl Cl tâm còn 3 nguyên t Cl 3 nh c a tam giác. ✦ ✤ ✥ ✔ ✛ ✔ ✜ ✧ ✥ ✜ ✒ ✛ ✧ ✜ ✶ ✛ ✥ ✯ ✫ ✵ ✚ ✜ ✥ ✒ ✥ ✥ ✥ ✥ ✯ ✥ ✶ ✥ ✜ ✯ ✛ ✥ ✜ ✜ ✒ ✛ ư ✣ ★ ✥ ✥ ✥ ✦ ✣ ✸ ✸ ✥ ✖ ✘ ✹ ✘ ✮ ✥ ✖ ✤ 120 Phân t Al2Cl6: c u trúc 2 t di n ghép v i nhau. M i nguyên t Al là tâm c a m t t di n, m i nguyên t Cl là nh c a t di n. Có 2 nguyên t Cl là nh chung c a 2 t di n. • Al O Cl ✥ ✥ ✣ ✤ ✗ ✷ ✶ ✢ ✒ ✢ ✥ ✗ ✗ ✯ ✧ ✘ ✹ O ✧ ✥ ✤ 0 ✘ ✢ ✹ ✤ ✢ O O O O ✗ O 2. * Phân t M = 20 Jt ; µ = 1,91 Debye H-F ✥ M = 18 µ = 1,84 Debye H-O-H có th t o liên k t hi ro – H…F – có th t o liên k t hi ro – H…O – nóng ch y c a các ch t r n v i các m ng l i phân t (nút l i là các phân t ) * Nhi t ph thu c vào các y u t : nóng ch y càng cao. - Kh i l ng phân t càng l n thì nhi t - L c hút gi a các phân t càng m nh thì nhi t nóng ch y càng cao. L c hút gi a các phân t g m: l c liên k t hi ro, l c liên k t van der Waals (l c nh h ng,l c khu ch tán). *Nh n xét: HF và H2O có mo men l ng c c x p x nhau, phân t kh i g n b ng nhau và u có liên k t hi ro khá b n, áng l hai ch t r n ó ph i có nhi t nóng ch y x p x nhau, HF có nhi t nóng ch y ph i cao h n c a n c (vì HF mo men l ng c c l n h n, phân t kh i l n h n, liên k t hi ro b n h n). Tuy nhiên, th c t cho th y Tnc (H2O) = 00C > Tnc(HF) = – 830C. * Gi i thích: M i phân t H-F ch t o c 2 liên k t hi ro v i 2 phân t HF khác hai bên … … H-F H-F H-F. Trong HF r n các phân t H-F liên k t v i nhau nh liên k t hi ro t o thành chu i m t chi u, gi a các chu i ó liên k t v i nhau b ng l c van der Waals y u. Vì v y khi un nóng n nhi t không cao l m thì l c van der Waals gi a các chu i ã b phá v , ng th i m t ph n liên k t hi ro c ng b phá v nên x y ra hi n t ng nóng ch y. M i phân t H-O-H có th t o c 4 liên k t hi ro v i 4 phân t H2O khác n m 4 nh c a t di n. Trong n c á m i phân t H2O liên k t v i 4 phân t H2O khác t o thành m ng l i không gian 3 chi u. Mu n làm nóng ch y n c á c n ph i phá v m ng l i không gian 3 chi u v i s l ng liên k t hi ro cao h n. nhi u h n so v i HF r n do ó òi h i nhi t Câu II: 1. Trong phòng thí nghi m có các dung d ch b m t nhãn: AlCl3, NaCl, KOH, Mg(NO3)2, Pb(NO3)2, Zn(NO3)2, AgNO3. Dùng thêm m t thu c th , hãy nh n bi t m i dung d ch. Vi t các ph ng trình ph n ng (n u có). 0,100 M. H ng s axit c a H2S: K1 = 1,0 x 10-7 và 2. Dung d ch bão hòa H2S có n ng K2 = 1,3 x 10-13. a) Tính n ng ion sunfua trong dung d ch H2S 0,100 M khi i u ch nh pH = 2,0. b) M t dung d ch A ch a các cation Mn2+, Co2+, và Ag+ v i n ng ban u c a m i ion u b ng 0,010 M. Hoà tan H2S vào A n bão hoà và i u ch nh pH = 2,0 thì ion nào t o k t t a. Cho: TMnS = 2,5 x 10-10 ; TCoS = 4,0 x 10 – 21 ; TAg2S = 6,3 x 10-50 3. Kim lo i A ph n ng v i phi kim B t o h p ch t C màu vàng cam. Cho 0,1 mol h p ch t C ph n ng v i CO2 (d ) t o thành h p ch t D và 2,4 gam B. Hòa tan hoàn toàn D vào n c, dung d ch D ph n ng h t 100 ml dung d ch HCl 1 M gi i phóng 1,12 l khí CO2 ( ktc). Hãy xác nh A, B, C, D và vi t các ph ng trình ph n ng x y ra. Bi t h p ch t C ch a 45,07 % B theo kh i l ng; h p ch t D không b phân tích khi nóng ch y. L i gi i: 1. Có th dùng thêm phenolphtalein nh n bi t các dung d ch AlCl3, NaCl, KOH, Mg(NO3)2, Pb(NO3)2, Zn(NO3)2, AgNO3. * L n l t nh vài gi t phenolphtalein vào t ng dung d ch. ✦ ✚ ✜ ✗ ✘ ✘ ✒ ✤ ✒   ✦ ✑ ✣ ✜ ✓ ư ✥ ✗ ✥ ✥ ✚ ✚ ✯ ✵ ✵ ✯ ✜ ư ✘ ✯ ✥ ư ✯ ✥ ✓ ✲ ✫ ✳ ✙ ✘ ✒ ✑ ✚ ✫ ✜ ✗ ✘ ✘ ✫ ✒ ✑ ✫ ✜ ✫ ✘ ✛ ư ✯ ✫ ✜ ✶ ✘ ư ✮ ✜ ✘ ✮ ✗ ✥ ✓ ✘ ✯ ✘ ✒ ✣ ✣ ✑ ✜ ✫ ✫ ✁ ✑ ✕ ✪ ✜ ✳ ✕ ✘ ✮ ✹ ✥ ✘ ✑ ✤ ư ✓ ✗ ✘ ✬ ✭ ✒ ✑ ✯ ư ✣ ✪ ✫ ✹ ✯ ✕ ✕ ✣ ✑ ✧ ✥ ✹ ✚ ✘ ư ✲ ✜ ✳ ✧ ✒ ✮ ✘ ✘ ✘ ✙ ✷ ✗ ✒ ✧ ✘ ✜ ✭ ✥ ✖ ✜ ✘ ✚ ư ✘ ✤ ✯ ✢ ư ✖ ✳ ✘ ✯ ✘ ✯ ✘ ✓ ư ✖ ✘ ✲ ✧ ✛ ✜ ư ✒ ✯ ✘ ✕ ✛ ✛ ✣ ✘ ✒ ✮ ✑ ✙ ✙ ✘ ✕ ✘ ✓ ✘ ✢ ✯ ✘ ✥ ✶ ✤ ✛ ✛ ✓ ✜ ✭ ✭ ✜ ✢ ✒ ✒ ✪ ✑ ✒ ✜ ✛ ✑ ✜ ✘ ✛ ư ✬ ✲ ✗ ✗ ✘ ư ✶ ✧ ✚ ✯ ✚ ✯ ✚ ư ✧ ✗ ✘ ✗ ✘ ✜ ✑ ✜ ✑ ✮ ✯ ✪ ✲ ✓ ✯ ✕ ư ✜ ✫ ✵ ✥ ✮ ✮ ✹ ✷ ✭ ✛ ✂ ✚ ✖ ✯ ✯ ✫ ✘ ✦ ✥ ✜ ✜ ✳ ✥ ✥ ✪ ✘ ✒ ✬ ✧ ✯ ✥ ✵ ✜ ✘ ✜ ✘ ✮ ✹ ✙ ✮ ✘ ✒ ✘ ✬ ✤ ✧ ✹ ✚ ✤ ✚ ✣ ✑ ✑ ư ✢ ✢ ✯ ✯ ✯ ư ✛ ✘ ✑ ✘ ✣ ✚ ✢ ✚ ✲ ✣ ✲ ✢ ✲ ✣ ✜ ✛ ✛ ✜ ✓ ư ✲ ư ✲ ✑ ✕ ✑ ✣ ✛ ✰ ✱ ✦ ✬ ư ✶ ✲ ✄ ★ ✜ ✛ ☎ ✛ ✢ ✑ ✜ ✲ ✑ - Nh n ra dung d ch KOH do xu t hi n màu tía. * L n l t cho dung d ch KOH vào m i dung d ch còn l i: - Dung d ch AgNO3 có k t t a màu nâu Ag+ + OH– → AgOH ↓ ; (ho c 2Ag+ + 2OH– → Ag2O + H2O) - Dung d ch Mg(NO3)2 có k t t a tr ng, keo Mg2+ + 2OH– → Mg(OH)2 ↓ - Các dung d ch AlCl3, Pb(NO3)2, Zn(NO3)2 u có chung hi n t ng t o ra k t t a tr ng, tan trong dung d ch KOH (d ). Al3+ + 3OH– → Al(OH)3 ↓ ; Al(OH)3 ↓ + OH– → AlO2– + 2H2O Pb2+ + 2OH– → Pb(OH)2 ↓ ; Pb(OH)2↓ + OH– → PbO2– + 2H2O Zn2+ + 2OH– → Zn(OH)2 ↓ ; Zn(OH)2↓ + OH– → ZnO2– + 2H2O - Dung d ch Nacl không có hi n t ng gì - Dùng dung d ch AgNO3 nh n ra dung d ch AlCl3 do t o ra k t t a tr ng Ag+ + Cl – → AgCl ↓ - Dùng dung d ch NaCl nh n ra dung d ch Pb(NO3)2 do t o ra k t t a tr ng Pb2+ + 2 Cl – → PbCl2 ↓ - còn l i là dung d ch Zn(NO3)2. 2. a) Tính n ng ion S2– trong dung d ch H2S 0,100 M; pH = 2,0. CH2S = [H2S] = 0,1 M H2S (k) H2S (aq) -1 H+ + HS – K1 = 1,0 x 10-7 [H2S] = 10 H2S (aq) [H+] = 10-2 HS H+ + S2K2 = 1,3 x 10-13 ✶ ✛ ✬ ư ✣ ✲ ✗ ✘ ✛ ✄ ✧ ✛ ✜ ✛ ✚ ✤ ✔ ✛ ✜ ✤ ✳ ✛ ✘ ✛ ✗ ư ✲ ✚ ✜ ✤ ✳ ư ✛ ✗ ✛ ư ✲ ✶ ✛ ✛ ✶ ✚ ✮ ✚ ✛ ✜ ✚ ✤ ✳ ✜ ✤ ✳ ✛ ✙ ✘ ✒ ✛ ⇋ ⇋ ⇋ 2 H2S (aq) [S2- ] = 1,3 x 10-20 x [ H2 S]  H +  + 2H + S ⇋ 10 −1 = 1,3 x 10-20 x 2  H +   S 2 −  K= = Kl. K2 [ H2 S ] 2- ( 10 ) −2 2 = 1,3 x 10-17 (M) b) [Mn2+] [S2- ] = 10-2 x 1,3 x 10-17 = 1,3 x 10-19 < TMnS = 2,5 x 10-10 [Co2+] [ S2- ] = 10-2 x 1,3 x 10-17 = 1,3 x 10-19 > TCoS = 4,0 x 10-21 [Ag+]2[S2- ] = (10-2)2x 1,3 x 10-17 = 1,3 x 10–21 > TAg2S = 6,3 x 10-50 3. nHCl = 0,1 mol ; nCO2 = 0,05 mol Dung d ch D ph n ng h t 0,1 mol HCl gi i phóng khí CO2 → ✛ ✑ ✢ ✜ nH + ✑ nCO2 không có k t t a t o k t t a CoS t o k t t a Ag2S ✜ ✚ ✚ = ✜ ✜ ✤ ✤ ✤ 0, 1 2 = 0, 05 1 suy ra h p ch t D là mu i cacbonat kim lo i. h p ch t D không b phân tích khi nóng ch y, v y D là cacbonat kim lo i ki m. 2 H+ + CO32- = H2O + CO2 C + CO2 = D + B → C là peroxit hay superoxit, B là oxi. t công th c hoá h c c a C là AxOy . ✕ ✑ ✴ ư ✓ ✚ ✶ ✔ L ✣ ✚ ✢ ✲ ★ ✕ ✣ ✛ ✮ ✤ ng oxi trong 0,1 mol C (AxOy ) là 16 x 0,05 + 2,4 = 3,2 (g); mC = Mc = 7,1 : 0,1 = 71 (g/mol). mA trong C = 7,1 - 3,2 = 3,9 (g). 3, 2.100 = 7,1 gam 45, 07 3, 9 3, 2 : → MA = 39 (g). V y A là K ; B là O2 ; C là KO2 ; D là K2CO3 M A 16 x:y= Các ph ư ✶ K + O2 → KO2 4 KO2 + 2 CO2 → 2 K2CO3 + 3O2 ↑ K2CO3 + 2 HCl → 2 KCl + H2O + CO2 ↑ ng trình ph n ng: ✕ ✑ ✢ Câu III: Ph ng trình ph n ng iot hoá axeton+ trong dung d ch có xúc tác axit: H CH3 – C – CH3 + I2 → CH3 – C – CH2I + HI ư ✕ ✑ ✢ ✛ O (A) (B) O (E) (F) Th c nghi m cho th y ph n ng là b c nh t i v i axeton và b c nh t i v i H+. M t khác, th c nghi m c ng cho th y trong quá trình CH3 – C – CH3 và CH3 – C = CH2 + OH OH ph n ng có t o ra các ch t trung gian T ó ng i ta nêu gi thi t ph n ng trên x y ra qua 3 giai o n. a) Vi t ph ng trình bi u di n nh lu t t c c a ph n ng và cho bi t n v (th nguyên) ph n ng. c a h ng s t c b) Vi t bi u th c bi u di n t c ph n ng qua: t c tiêu hao (A), (B); t c t o thành (E), (F) c) Vi t ph ng trình bi u di n 3 giai o n c a ph n ng. Giai o n nào quy t nh t c ph n ng. Hãy ch ng minh c ch anh (ch ) nêu ra phù h p v i ph ng trình ã vi t (a). ban u c a axeton, iot và ion H+ u b ng 0,1M. d) M t thí nghi m, ng i ta l y n ng Sau 30 phút, n ng axeton gi m b t 15% so v i n ng ban u. T c t o thành HI t i ph n ng. th i i m 30 phút là 3,47.10-5 mol. L-1. phút-1. Hãy tính h ng s t c L i gi i: a) Ph ng trình bi u di n nh lu t t c ph n ng: v = k [CH3-CO-CH3] [H+] n v (th nguyên) c a h ng s t c ph n ng: ✫ ✗ ✣ ✫ ✑ ✢ ư ✢ ✶ ✣ ✘ ✓ ✯ ✶ ✣ ✘ ✓ ✯ ✔ ✣ ✂ ✚ ✘ ☎ ✗ ✑ ✣ ✷ ✑ ✜ ✑ ✢ ✑ ✘ ✚   ✜ ư ✤ ✕ ✭ ✦ ✓ ✓ ✘ ✒ ✘ ✑ ✛ ✶ ✓ ✘ ✒ ✤ ✑ ✢ ✜ ✘ ✕ ✛ ✢ ✢   ✜ ✦ ✢ ✦ ✓ ✘ ✒ ✑ ✢ ✓ ✘ ✒ ✓ ✘ ✒ ✚   ✜ ư ✑ ✕ ✦ ✢ ✢ ✒ ✕ ✗ ư ✙ ✷ ✘ ✘ ✘ ✷ ✤ ✜ ✣ ✒ ✚ ✑ ✢ ✘ ✛ ✙ ✘ ✑ ✲ ✒ ✘ ✬ ✚ ✜ ✯ ư ✕ ✯ ✘ ✙ ✘ ✦ ✒ ✘ ✭ ✬ ✓ ✓ ✓ ✛ ✓ ✘ ✤ ✯ ✘ ✘ ✒ ✘ ✒ ✑ ✜ ✮ ✘ ✒ ✖ ✭ ✚ ✚ ✢ ✰ ✱   ư ✴ ✕ ✕ ✦ ✛ ✘ ✢ ✤ ✛ ✶ ✭ ✓ ✓ ✓ ✘ ✘ ✒ ✑ ✒ ✑ ✢ ✢  mol   mol  C  mol  v  = k [?] x CCH3 − CO − CH3    x H +  lit   lit     lit.phót  → k [?] = v[ ] C[ ]C[ ]  mol   1   lit.phót     lÝt  =  phót  =  =  → k [ lít. mol–1. phút–1]   mol mol mol       mol.phót   lit   lit   lit    b) Bi u th c bi u di n t c ✦ ✢ ✦ ✓ ✘ ✒ ph n ng qua t c ✑ 1 ∆Ci Theo công th c: v(p ) = ± vi ∆t ✢ ư ✢ ✓ ✘ ✒ tiêu hao và t c ✓ vi : h s c a ch t i trong ph ✗ v i qui ✯ ✓ ư ✤ ✯ ✣ ☎ ư ✕ ng trình t l ✹ ư ✲ ư ✒ t o thành các ch t. ✚ ✣ ng trình t l ✕ ✹ ư ✲ ng c: + cho ch t t o thành – cho ch t ph n ng. ✣ ✚ ✣ T ph ✘ ✑ ✢ ng: H+ CH3 – CO – CH3 + I2 → CH3 – CO CH2I + HI ta có : v(p ) = – ư 1 ∆ [ CH 3 COCH3 ] 1 ∆ [ I2 ] 1 ∆ [ CH 3 COCH 2 I ] 1 ∆ [ HI ] =– =+ =+ 1 ∆t 1 ∆t 1 ∆t 1 ∆t c) Ba giai o n c a ph n ng: ✘ CH3 C ✚ ✤ ✑ ✢ Kcb + H+ CH3 CH3 C + CH3 CH3 (1) Cân b ng thi t l p nhanh + H+ (2) (ch m), quy t nh t c ph n ng chung ✭ ✜ ✶ + O CH3 C K2 CH3 OH C CH2 CH3 OH CH2 C OH CH3 C K3 + I2 OH ✶ ✜ ✑ CH2I + HI ✘ ✛ ✓ ✘ ✒ ✢ (3) (nhanh) O Ch ng minh c ch phù h p v i nh lu t t c v(p ) = v(2) = k2 CH3- C-CH3 + OH ✢ ✕ ✜ ✲ ✯ ✘ ✛ ✶ ✓ ✘ ph n ng : ✒ ✑ ✢ ư CH3- C-CH3 + OH CH3- C-CH3 = Kcb → = Kcb [CH3-CO-CH3] [H+] + OH [CH3-CO-CH3] [H+] Thay vào v(2) : V(p ) = v(2) = k2 x Kcb x [CH3-CO-CH3] [H+] = K [CH3-CO-CH3] [H +] v(p ) = K [CH3-CO-CH3] [H+] ph n ng t i th i i m t b ng 30 phút: d) Tính n ng [CH3-CO-CH3] = 0,1 M - 0,15 x 0,1 M = 0,085 M [H+] = 0,1 M + 0,15 x 0,1 M = 0,115 M cân b ng (1) : ✭ ư ư ✙ ✘ ✒ ✑ ✢ ✚ ✷ ✘ ✦ ∆ [ HI ] v(p ) = k [CH3-CO-CH3] [H+] = + ✘ ☎ = + 3,47 x 10-5 (mol.lít-1 .phút-1) ∆t ư T ✭ ó: lÝt v 3, 47 × 10 −5 mol.lÝt −1 .phót −1 –3 = = 3,54987. 10 mol.phót . [ CH3 − CO − CH3 ]  H +  0, 081 mol.lÝt -1 × 0, 081mol.lÝt −1 k= Câu IV: 1. Ph n ng gi a AgNO3 v i KCl trong dung d ch t o thành k t t a AgCl và gi i phóng n ng l ng. Ta có th t o ra m t t bào i n hoá (pin) sinh công i n nh ph n ng ó. a) Vi t công th c c a t bào i n hoá theo quy t c IUPAC và các n a ph n ng i n c c t i anot và catot. 0 c a ph n ng k t t a AgCl và E 0298 c a t bào i n hoá. b) Tính ∆G298 ✑ ✢ ✵ ✯ ✛ ✚ ✜ ✤ ✑   ư ✲ ✦ ✜ ✢ ✚ ✤ ✤ ✒ ✜ ✑ ✘ ✜ ✘ ✗ ✘ ✗ ✢ ✳ ✜ ✤ ✷ ✥ ✤ 0 ✗ ✜ ✘ ✑ ✑ ✢ ✢ ✘ ✘ ✗ ✫ ✚ ✗ –10 Cho: TAgCl 25 C b ng 1,6. 10 . 2. i n phân 50 ml dung d ch HNO3 có pH = 5,0 v i i n c c than chì trong 30 gi , dòng i n 1A. a) Vi t n a ph n ng t i các i n c c và ph ng trình ph n ng chung. b) Tính pH c a dung d ch sau khi i n phân. ✖ ✴ ✘ ✭ ✗ ✛ ✯ ✘ ✗ ✫ ✷ ✗ ✜ ✥ ✑ ✤ ✢ ✚ ✘ ✛ ✗ ✫ ✘ ư ✗ ✕ ✑ ✢ c) Tính th tích dung d ch NaOH 0,0001 mol/L c n trung hòa dung d ch sau khi i n phân. d) Hãy cho bi t nên dùng ch t ch th nào xác nh i m d ng c a ph n ng trung hòa. Coi kh i l ng riêng c a dung d ch HNO3 loãng là 1 g/ml ✦ ✛ ✬ ✜ ✣ ✓ ư ✹ ✲ ✛ ✘ ✤ ✦ ✘ ✘ ✦ ✛ ✛ ✘ ✦ ☎ ✤ ✘ ✑ ✗ ✢ ✛ ✰ L i gi i: 1. a) N a ph n ng oxi hoá anot: N a ph n ng kh catot: ✱ ✥ ✑ ✢ ✥ ✑ ✢ Ag – e + Cl – → AgCl Ag+ + e → Ag . ✖ ✥ ✖ Ag+ + Cl – → AgCl (r) Công th c c a t bào i n hoá: (Anot) Ag  dd KCl  dd AgNO3  Ag (Catot) 0 và E 0298 : b) Tính ∆G298 Xét ph n ng Ag + Cl – → AgCl (r) ✢ ✤ ✜ ✘ ✗ ✑ 1 Kc = ∆G 0 298 ✢ 1 = 6,25.109 −10 1, 6.10 = TAgCl = – RTlnKc = – 8,314 × 298 × ln (6,25.109) = – 55884 J/mol = – 55,884 kJ/mol ∆G 0 55884 = + 0,5792 (V) ≈ + 0,58 V =+ nF 1 × 96487 E 0298 = 2. a) N a ph n ng oxi hoá ✥ ✑ ✢ N a ph n ng kh ✥ ✑ ✢ ✥ H2O - 2e → 2H+ + anot: ✖ 2H+ + 2 e → H2 . catot: ✖ H2 O → H2 + q = 1A × 30 gi × 3600 s = 108000 (Culông) ; ✷ → n H2 = 1 O2 2 1 O2 2 S Fara ây : ✓ ✘ 108000 c = 1,11917 F 96500 c / F 1, 11917 F = 0, 559558 ~ 0,556 mol 2 F/mol S mol n c b i n phân là 0,556 mol. Kh i l ng n c b i n phân: 0,556 mol x 18 g/mol = 10,074 g Kh i l ng dung d ch tr c khi i n phân là 50 ml Kh i l ng dung d ch sau khi i n phân là 50 - 10,074 = 39,926 (g) ~ 40 g ✓ ư ✯ ✛ ư ✘ ✯ ✗ ✓ ư ✲ ✛ ✓ ư ✲ ✛ ✓ ư ✲ ✛ ✘ ✗ ư ✯ ✘ ✘ ✗ ✗ Th tích dung d ch sau khi i n phân là: V = ✦ ✛ ✘ ✗ 40 g = 40 ml = 0,04 L 1 g/mL S mol HNO3 = 0,051 x 10-5 = 5. 10-7 (mol) ✓ CHNO3 = [H+] = 5.10 −7 mol = 1,25 . 10-5 M 0, 04 L pH = – lg [H+] = – lg (1,25. 10-5) = 4,903 ~ 4,9 c) Ph n ng: NaOH + HNO3 = NaNO3 + H2O nNaOH = nHNO3 = 5 . 10-7 mol → V ddNaOH = 5. 10-3 L = 0,005 L = 5 mL d) Ph n ng x y ra gi a axit m nh và baz m nh nên có th dùng ch t ch th là phenolphtalein có kho ng chuy n màu (pH) 8 - 10. ✑ ✢ ✑ ✢ ✑ ✵ ✚ ✑ ✕ ✦ ✚ ✦ ✣ ✹ ✛ Câu V : Khi nung nóng n nhi t cao PCl5 b phân li theo ph ng trình PCl5 (k) PCl3 (k) + Cl2 (k) 1. Cho m gam PCl5 vào m t bình dung tích V, un nóng bình n nhi t T (K) x y ra ph n ng phân li PCl5. Sau khi t t i cân b ng áp su t khí trong bình b ng p. Hãy thi t l p bi u th c c a Kp theo phân li α và áp su t p. Thi t l p bi u th c c a kc theo α, m, V. T1 ng i ta cho 83,300 gam PCl5 vào bình dung 2. Trong thí nghi m 1 th c hi n nhi t tích V1. Sau khi t t i cân b ng o c p b ng 2,700 atm. H n h p khí trong bình có t kh i so v i hi ro b ng 68,862. Tính α và Kp. 3. Trong thí nghi m 2 gi nguyên l ng PCl5 và nhi t nh thí nghi m 1 nh ng thay ✘ ✜ ✗ ✘ ✒ ✛ ư ✕ ⇋ ✒ ✑ ✘ ✢ ✶ ✘ ✦ ✢ ✤ ✘ ✗ ✘ ✓ ✯ ✭ ✗ ✖ ✗ ✭ ✘ ✘ ư ✘ ✗ ✘ ư ✒ ✘ ✦ ✭ ✜ ✒ ✲ ✜ ✣ ✣ ✯ ✘ ✯ ✒ ✫ ✚ ✚ ✘ ✶ ✦ ✑ ✜ ✢ ✤ ✷ ✭ ✧ ✲ ✹ ✭ ✗ ✵ dung tích là V2 thì o ✘ ✘ ư ư ✲ ✗ ✘ ✒ ư ✖ ✗ c áp su t cân b ng là 0,500 atm. Tính t s ✲ ✣ ✭ ✹ ư V2 . V1 ✓ 4. Trong thí nghi m 3 gi nguyên l ng PCl5 và dung tích bình V1 nh thí nghi m 1 c a bình n T3 = 0,9 T1 thì o c áp su t cân b ng là 1,944 atm. nh ng h nhi t Tính Kp và α. T ó cho bi t ph n ng phân li PCl5 thu nhi t hay phát nhi t. Cho: Cl = 35,453 ; P : 30,974 ; H = 1,008 ; Các khí u là khí lí t ng. L i gi i: 1. Thi t l p bi u th c cho Kp, Kc PCl3 (k) + Cl2 (k) PCl5 (k) a mol ban u cân b ng a–x x x (mol) T ng s mol khí lúc cân b ng : a + x = n ✗ ư ✚ ✗ ✘ ✵ ✒ ư ✤ ✘ ✘ ☎ ✲ ư ✜ ✘ ✜ ✑ ✘ ư ✲ ✢ ✣ ✖ ✗ ✭ ✗ ✗ ✘ ✮ ư ✖ ✰ ✱ ✜ ✶ ✦ ✢ ⇋ ✘ ✬ ✭   ✓ α= ✭ x ; Kh i l a ✓ ư ng mol: ✲ M PCl5 = 30,974 + 5 x 35,453 = 208,239 (g/mol) M PCl = 30,974 + 3 x 35,453 = 137,333 (g/mol) 3 M Cl2 = 70,906 (g/mol) m gam = a mol PCl5 ban 208,239 gam/mol *Áp su t riêng ph n lúc cân b ng c a m i khí: ✣ PPCl5 ✬ a−x = p a+x ✭ ✤ ✬ u ✧ trong ó PP Cl3 = PCl2 = ✘ ✘ x P a+ x 2 Kp = PCl2 × PPCl3 PPCl5  x   a + x × p x2   × p 2 ×  a + x  × 1 = = 2 a-x a−x  p (a + x)  a+ x p   x2 a2 x2 × p x2 α2 × p = 2 2 × p ; Kp = 2 = ×p a x2 (a + x ) (a − x ) a −x 1−α 2 − a2 a2 a(1 − α ) aα * Kc = [PCl5] = trong ó [PCl3] = [Cl2] = V V Kp = ✘ Kc = [ PCl3 ] [ Cl2 ] ( aα ) = [ PCl5 ] V Kp = Kc (RT) ✔ × V2   Ho c: 2 Kp = Kc (RT) V aα 2 m α2 = = a (1 − α ) V(1 − α ) 208, 239 V(1 − α ) Vkhí = 1 ✁ pV pV = a+ x a(1 + α ) → RT = pV = nRT = (a + x) RT α2 pV pV → × p = Kc a+ x a+x 1 −α a α 2 (1 + α ) α2 pV → Kc = = Kc Thay x = aα → × p × a(1 + α ) V 1−α 2 1 −α 2 Kp = Kc m α2 208, 239 V (1 − α ) 1 * Quan h Kp và Kc. T cách 1 : Kc = Kp RT a α2 pV a(1 + α ) α a(1 + α ) = = Thay RT = → Kc = Kp × p × a(1 + α ) pV 1−α 2 pV V(1 − α ) 83,30 g 2. Thí nghi m 1 : n PCl5 ban u = a = = 0,400 mol 208,239 g/mol Kc = a α 2 (1 + α ) aα 2 × = V (1 + α ) (1-α ) V(1 − α ) ✗ = ☎ ✗ ✘ ✬ M c a h n h p cân b ng: 68,826 × 2,016 = 138,753 g/mol 83,30 g = 0,600 mol T ng s mol khí lúc cân b ng: n1 = a (l + α1) = 138, 753 g/mol ✤ ✧ ✲ ✭   ✓ ✭ n1 = a (1 + α1) = 0,400 (1 + α1) = 0,600 → α1 = 0,500 (0,5) 2 α2 p = × 2,70 = 0,900 × 1−α 2 1 − (0,5)2 3. Thí nghi m 2: - Gi nguyên nhi t → Kp không i. - Gi nguyên s mol PCl5 ban u: a = 0,400mol. - Áp su t cân b ng P2 = 0,500 atm. 2 α2 α 22 2 Ta có p = Kp = × × 0,500 = 0,900 → α2 = 0,64286 → α2 = 0,802 2 2 2 1 − α2 1 − α2 * Tìm Kp t i nhi t ✚ ✗ ✘ ✒ T1 : Kp =   ✗ ✵ ✗ ✵ ✘ ✒ ✘ ✓ ✣ ✘ ✬ ✭ T ng s mol khí lúc cân b ng: n2 = 0,400 + (1+ α2) ≈ 0,721 (mol).   ✓ ✭ n 2 RT1 n RT so v i V1 = 1 1 p2 p1 V2 n p 0, 721 2, 700 = 2× 1 = = 6,486 (l n) × V1 n1 p 2 0, 600 0,500 * Th tích bình trong TN 2: V2 = ✦ ✯ ✬ 4. Thí nghi m 3: ✗ → Kp thay i. - Thay i nhi t - Gi nguyên s mol PCl5 ban u a = 0,400 mol và V1 - Áp su t cân b ng P3 thay i do: nhi t gi m (T3 = 0,9 T1), t ng s   ✘   ✗ ✵ ✘ ✒ ✘ ✓ ✘ ✬   ✣ ✭ ✘   ✗ ✘ ✒ ✑ mol khí thay i (n3 ≠ n1). P3 = 1,944 atm ; Tính α3 : n3 = a (1+ α3) = 0,400 × (1+ α3) ; p3V1 = n3RT3 = 0,9 n3RT1 ; P1V1 = n1RT1. P3 0,9 n 3 1,944 0, 400 × (1 + α 3 ) × 0, 9 → → α3 = 0,200 → n3 = 0,48 mol = =   ✘ P1 n1 2, 700 0, 600 ✓ α 32 (0, 200) 2 = × p × 1,944 = 0,081 3 1 − α 32 1 − (0, 200) 2 * Khi h nhi t , Kp gi m → cân b ng chuy n d ch theo chi u ngh ch. Chi u ngh ch là chi u phát nhi t → Chi u thu n là chi u thu nhi t. * KP (T3 ) = ✚ ✮ ✗ ✘ ✒ ✑ ✗ ✭ ✮ ✶ ✦ ✮ ✛ ✮ ✗ ✛ ✮ ✛   S GIÁO D C- ÀO T O HÀ T NH ✁ ✂ K THI CH N I TUY N D THI H C SINH GI I QU C GIA L P 12 THPT N M H C 2012-2013 MÔN THI: HOÁ H C –VÒNG II Th i gian làm bài: 180 phút ✄ ☎ ✠ ✆ ✆ ✂ ✡ ✏ ( ✍ ✎ ✟ ☞ ✆ ✆ ✒ ✑ ✞ ☛ ✌ CHÍNH TH C thi có 02 trang, g m 6 câu) ✂ ✝ ✓ Câu I: 1. Vi t công th c c u t o và g i tên các s n ph m ibrom hoá khi cho trixiclo[3,2,1,0]octan tác d ng v i Br2/CCl4. 2. H p ch t A có công th c phân t C9H16. Khi cho A tác d ng v i hi ro d , xúc tác Ni, thu c h n h p D g m ba ch t ng phân c a nhau là D1, D2, D3 có công th c c u t o l n l t là: ✔ ✕ ✖ ✗ ✘ ✙ ✚ ✛ ✜ ✢ ✜ ✣ ✛ ư ✖ ✣ ✕ ✦ ✣ ✤ ✧ ✖ ✛ ✢ ✧ ✛ ư ★ ✕ ✖ ✗ ✩ ư ✣ (D1) (D2) (D3) a. Hãy xác nh công th c c u t o c a A. b. Vi t công th c c u d ng b n có th có c a D1 và D2. Câu II: 1. T tinh d u hoa h ng ng i ta tách c hai ng phân A1 và A2 u có công th c phân t C10H18O, chúng u làm m t màu dung d ch Br2/CCl4 và t o thành C10H18OBr4. Khi cho tác d ng v i HBr nhi t th p, t m i ch t s t o thành hai d n xu t monobrom C10H17Br. c h p ch t có công th c C10H16O, b ng Khi oxi hoá A1 và A2 b ng CuO thì u thu dung d ch KMnO4 trong môi tr ng axit thì u thu c CH3COCH3 và CH3COCH2CH2COOH. Xác nh c u trúc c a A1 và A2, g i tên chúng theo danh pháp IUPAC (m ch cacbon tuân theo quy t c isoprenoit). Vi t các ph ng trình ph n ng hóa h c ã x y ra. 2. Khi ch ng c t than á ng i ta thu c ch t A có công th c phân t C9H8. Hi ro hoá hoàn c ch t B (C9H16), còn n u oxi hoá A thu c m t trong các s n ph m là axit toàn A thu phtalic. a. Xác nh công th c c u t o c a A và B. b. T A và các ch t thích h p vi t ph ng trình ph n ng t ng h p t o ra các h p ch t: ✛ ✪ ✕ ✔ ✕ ✭ ✖ ✖ ✗ ✩ ✧ ✛ ✗ ★ ✫ ư ✫ ✬ ★ ✮ ✛ ư ✣ ✛ ✖ ✧ ✛ ✪ ✫ ✕ ✤ ✗ ✜ ✢ ✯ ✰ ✛ ✱ ✖ ✭ ✦ ✖ ✲ ✴ ✛ ✪ ✛ ư ✪ ✖ ★ ✔ ✖ ✛ ✛ ư ư ✛ ✣ ✳ ✛ ư ✣ ✖ ✮ ✛ ✕ ✫ ✛ ư ✴ ✣ ư ✗ ơ ✙ ✮ ✛ ✖ ư ✣ ✕ ✘ ✖ ✕ ✖ ✗ ✛ ✙ ✕ ✔ ✪ ✖ ✣ ✘ ✵ ư ✗ ✫ ✛ ư ✤ ✣ ✛ ✱ ✙ ✚ ★ ✷ ✭ ✖ ✣ ✔ ư ơ ✙ ✕ ✣ ✗ ✣ ✖ OH OH Câu III: 1. Khi cho phenol tác d ng v i anhi ritphtalic có ho c không có m t baz u thu ch p ch t C14H10O4 (ch t X), nh ng khi un nóng v i H2SO4 c thì thu c phenolphtalein (ch t Y). a. Vi t ph ng trình ph n ng hóa h c x y ra. b. Vi t công th c c u t o c a X, Y. 2. Metyl tert–butyl ete có tên th ng m i là MTBE, c dùng pha vào x ng thay cho (C2H5)4Pb tránh ô nhi m chì. a. Hãy ngh 2 s ph n ng s n xu t MTBE quy mô công nghi p i t nguyên li u u là hi rocacbon. b. So sánh 2 ph ng pháp a ra và l a ch n ph ng pháp có hi u qu kinh t cao h n. ✜ ✢ ✖ ✖ ✔ ư ơ ✙ ✔ ✛ ư ✕ ✖ ✕ ✛ ✫ ✬ ✢ ✘ ✗ ✸ ✛ ✸ ơ ✛ ư ✛ ✫ ✛ ư ✣ ✣ ✣ ✖ ✙ ★ ư ✛ ✸ ✛ ơ ✗ ✛ ư ✣ ✹ ✺ ✪ ơ ✛ ✧ ✙ ✕ ✙ ✖ ✯ ✰ ✛ ✭ ✰ ✛ ư ơ ✛ ư ✻ ✘ ư ơ ✰ ✙ ✔ ơ ✛ ✩ Câu IV: tách xiclohexanon có nhi t sôi 1560C ra kh i h n h p xiclohexanon và xiclohexanol 1. ng i ta làm nh sau: l c h n h p v i dung d ch NaHSO3 bão hoà trong n c; yên m t lúc r i thêm ete etylic, l c u; tách l y ph n ete và ph n n c; thêm dung d ch H2SO4 loãng vào ph n n c, sau ó chi t b ng ete, tách l y ph n ete r i làm khan b ng Na2SO4; c t cách thu u i ete thì thu c xiclohexanon. a. Gi i thích ng n g n cách ti n hành thí nghi m. b. Vi t các ph ng trình ph n ng hoá h c x y ra. 2. H p ch t A (C5H8O) là m t an ehit không no quang ho t. Khi cho A tác d ng v i C6H5MgBr r i thu phân trong môi tr ng axit thì thu c ch t B (C11H14O). B ph n ng v i c s n ph m r i ph n ng v i H2O2/OH thu c ch t C. Khi C ph n ng v i B2H6 CrO3/H+ thì thu c ch t D (C11H12O3). Kh D b ng h n h ng Zn/Hg trong HCl thu c c m t xeton vòng F (C11H12O). ch t E, un E v i H3PO3 thì a. Vi t công th c c u t o c a các ch t t A n F. b. Vi t các ph ng trình ph n ng hoá h c x y ra. Câu V: 1. H p ch t A có công th c C9H8O2. Ngoài tính axit, A còn làm m t màu dung d ch KMnO4 và n c brom. Khi un nóng v i dung d ch KMnO4, A chuy n thành kali benzoat. Cho A tác d ng v i H2 có xúc tác Ni, thu c axit B có công th c C9H10O2. Bi t A không có ng phân cis – trans. Hãy xác nh công th c c u t o c a A và B. 2. Trong m t mía có m t ch t ng không có tính kh là rafinoz có công th c phân t c các s n ph m D-fructoz , D-galactoz và DC18H32O16. Khi th y phân nó b ng axit thu glucoz . N u th y phân b ng b ng men α - galactozida l i cho α -D-galactoz và saccaroz . N u th y phân b ng men invecta l i cho D-fructoz và m t i saccarit. c các s n ph m: 1,3,4,6-tetra-O- metyl-DMetyl hóa rafinoz , sau ó em th y phân thu fructoz , 2,3,4,6-tetra-O-metyl-D-galactoz và 2,3,4-tri-O-metyl-D-glucoz Vi t công th c c u t o c a rafinoz . Câu VI: 1. A là axit h u c m ch h , bi t 0,01 mol A tác d ng v a v i 25 ml dung d ch NaOH 0,4M. t cháy A thu c CO2 và H2O theo t l kh i l ng 88:27, l y mu i natri c a A c hi rocacbon là ch t khí i u ki n th ng. nung v i vôi tôi xút thu Vi t công th c c u t o các ng phân axit c a A. 2. Cho etyl propanoat tác d ng v i dung d ch ki m theo ph ng trình ph n ng: ✬   ư ✰ ✮ ư ✵ ✧ ✵ ✩ ư ✢ ✦ ✛ ✛ ✛ ✱ ✣ ✢ ✫ ✣ ✪ ✖ ✔ ✦ ✁ ư ✩ ✩ ✴ ✖ ư ✩ ✢ ✢ ✛ ✬ ✱ ✪ ✧ ✴ ✖ ✂ ✷ ✛ ✛ ✙ ư ✣ ✵ ✔ ư ✘ ✔ ơ ✰ ✙ ✕ ✘ ✙ ✜ ✣ ✖ ✱ ✧ ✛ ư ✣ ✙ ✚ ✛ ✧ ✙ ✣ ✖ ư ✣ ✮ ✛ ✕ ✗ ✣ ✖ ✙ ✖ ✴ ✢ ✖ ư ✙ ✣ ✖ ✦ ✙ ✢ ✕ ✢ ✛ ✄ ✭ ✛ ✕ ư ✣ ✔ ✘ ✙ ✕ ✢ ✕ ✱ ★ ơ ✣ ✛ ✤ ư ư ✢ ✖ ✛ ✕ ✔ ư ư ✢ ✔ ✗ ư ✂ ✛ ✖ ✛ ✖ ✛ ✢ ✪ ✪ ✬ ✜ ✢ ✛ ✛ ✱ ✖ ★ ✔ ✔ ✕ ✖ ✛ ư ✗ ✮ ư ✣ ✛ ✚ ơ ★ ✛ ơ ư ✕ ✖ ✗ ★ ✤ ơ ơ ơ ✱ ơ ✛ ✣ ✙ ✚ ơ ✔ ✧ ✕ ✗ ✗ ✛ ơ ✙ ✴ ✴ ơ ✛ ✤ ✛ ✴ ✔ ★ ✴ ★ ★ ✣ ✕ ☎ ơ ư ✪ ơ ơ ✜ ơ ✆   ✗ ✯ ✛ ✄ ✢ ư ✛ ✔ ✕ ✖ ✔ ✭ ✣ ư ✰ ✝ ✣ ✛ ✗ ✛ ✧ ư ✄ ✖ ✯ ✛ ✛ ✫ ★ ✢ ✪ ✣ ✖ ✰ ư ★ ✄ ✮ ★ ✡ ✟ ✌ ơ ✞ ✠ ư ✍ CH3CH2COOCH2CH3 + OHCH3CH2COO- + CH3CH2OH L y vào 5 bình, m i bình 100 ml dung d ch có ch a 2,50 mmol OH- và 2,50 mmol etyl propanoat. Sau m t th i gian nh t nh ta em chu n nhanh các dung d ch b ng HCl 0,100 mol/lít t i khi t i m t ng ng, c k t qu nh sau: 60,00 t (phút) 0 5,00 10,00 20,00 VHCl (ml) 15,53 11,26 7,27 3,01 25,00 a. Tính n ng các ch t tác d ng t i các th i i m chu n . b. Hãy xác nh b c c a ph n ng. c. Tính h ng s t c c a ph n ng trên. ✎ ✏ ✠ ✓ ✕ ✓ ✑ ✓ ✟ ✠ ✑ ✓ ✖ ✠ ✙ ✗ ✓ ✍ ✔ ✎ ✒ ✓ ✓ ơ ✌ ơ ư ✘ ư ư ✚ ư ✎ ✖ ✑ ✛ ✓ ✓ ✑ ✌ ✠ ✢ ✒ ✞ ✓ ✕ ✔ ✗ ✓ ✜ ✍ ✢ ✓ ✌ ✑ ✜ ✍ -----------------H T--------------✣ ✪ ✤ - Thí sinh không ✥ ✦ ✧ ✩ ✭ ✫ ✫ ✩ c s d ng tài li u (k c b ng h th ng tu n hoàn các nguyên t hóa h c). - Cán b coi thi không ph i gi i thích gì thêm. ✯ ★ ✮ ✬ ✫ ✬ ✫ - H và tên thí sinh………………………………., ✮ ✬ s báo danh………………………………………………   S GIÁO D C- ÀO T O HÀ T NH ✁ ✂ K THI CH N I TUY N D THI H C SINH GI I QU C GIA L P 12 THPT N M H C 2012-2013 H NG D N CH M MÔN HOÁ H C –VÒNG II ✄ ☎ ✠ ✆ ✆ ✂ ✝ ✡ ✞ ☛ ✌ ✟ ☞ ✆ Ư ✁ ☞ ✂ ✆ Câu I: 1. Ph ng trình hoá h c x y ra: ư ơ ✘ ✙ Tên g i: 1,3- ibrombixiclo[3,2,1]octan và 1-brommetyl-4-brombixiclo[3,2,0]heptan. 2. a. Công th c c u t o c a A là: ✘ ✛ ✕ ✖ ✗ ★ CH3 H3C D1 và D2 có th ✔ d ng cis ho c trans, nên D1 có th có c u d ng b n: ✯ ✗ ✸ ✬ hay H3CH2C ✖ ✗ ✫ CH3 H3CH2C CH3 trans- cis- D2 có th có c u d ng b n: ✬ ✖ ✗ ✫ CH2CH3 H3C CH2CH3 hay H3C trans- cis- Câu II: 1. D a vào các gi thi t ã cho cis- và trans- nh sau: ✻ ✙ ✔ ✛ ✯ ✛ ✩ u bài ta suy ra công th c c a A1 và A2 là các ✕ ★ ✛ ✧ ng phân ư CH2OH CH2OH Cis – 3,7 – imetylocta – 2,6 – ien – 1 – ol ; trans – 3,7 – imetylocta – 2,6 – ien – 1 – ol. S ph n ng: (CH3)2C=CH(CH2)2C(CH3)=CHCH2OH+2Br2 (CH3)2CBr-CHBr(CH2)2C(CH3)BrCHBrCH2OH (CH3)2C=CH(CH2)2C(CH3)=CHCH2OH+HBr (CH3)2C=CH(CH2)2C(CH3)=CHCH2Br (CH3)2C=CH(CH2)2C(CH3)=CHCH2OH+CuO (CH3)2C=CH(CH2)2C(CH3)=CHCHO (CH3)2C=CH(CH2)2C(CH3)=CHCH2OH + KMnO4 + H2SO4 CH3COCH3 + CH3COCH2CH2COOH + HOOCCOOH + … 2. Khi oxi hoá A thu c axit phtalic nên A có vòng benzen. Khi hi ro hoá hoàn toàn A thu c C9H16 nên A có 2 vòng. V y công th c c a A và B l n l t là: ✛ ơ ✛ ✧ ✙ ✛ ư ✣ ✛ ✕ ✛ ✛ ✛ ư ✣ ✛ ☎ ✕ ★ ✩ ư ✣ ✷ S ơ ✛ t ng h p: ✧ ✣ Và: 1,B2H6 OH 2,H2O2 3,NaOH Câu III: 1.a b.Các ph ư ơ ng trình hoá h c x y ra: ✘ ✙ O OH O + O COO (C14H10O4) COOH O OH 2 O + HO O OH O + H2O O (Phenolphtalein) 2. T CH4 i u ch c CH3OH. c (CH3)3COH. T (CH3)2C=CH2 i u ch Ph ng pháp th nh t: CH3OH + (CH3)3COH CH3 – O – C(CH3)3 + H2O u tiên t o ra MTBE tránh t o ete i x ng. Ch ng c t tách C n dùng CH3OH d nhi u c ete ra kh i h n h p sau ph n ng. Ph ng pháp th 2: CH3OH + (CH3)2C=CH2 CH3 – O – C(CH3)3. Ph ng pháp th nh t i t 2 ancol và c n nhi t cao h n tách n c, có th t o s n ph m ph . ✭ ✛ ✫ ✔ ✛ ư ✭ ✛ ư ơ ư ✫ ✕ ✔ ư ✣ ơ ư ơ ư ✣ ✛ ✣ ✬ ư ✗ ✙ ✗ ✛ ✄ ✕ ư ✖ ✕ ✕ ✕ ✜ ✚ ✫ ✦ ✁ ư ✛ ✖ ✩ ✛ ✣ ✖ ✛ ✭ ✩ ✰ ✛ ✱ ơ ✛ ✬ ư ✢ ✬ ✗ ✙ Ph ng pháp th 2 i t m t ancol, th c hi n nhi t th p h n, vì th s kinh t h n. Câu IV: 1a. H n h p xiclohexanon và xiclohexanol khi l c v i dung d ch NaHSO3 bão hoà s có k t t a tách ra không tan trong ete. Thêm dung d ch H2SO4 loãng vào ph n n c s hoà tan chi t l y xiclohexanon. Ch ng c t thì u i c ete và thu c k t t a. Dùng ete xiclohexanon. 1b. Các ph ng trình hoá h c x y ra: ư ơ ✕ ✦ ✔ ✛ ✭ ✱ ✻ ✰ ✯ ✰ ✣ ✛ ✱ ✵ ★ ✖ ơ ✔ ✢ ✲ ✔ ơ ✪ ✲ ✪ ✩ ư ✢ ✲ ✷ ✔ ★ ✛ ư ✬ ✔ ✖ ơ ư ✘ ✖ ✛ ✛ ư ✣ ✛ ư ✣ ✙ OH O NaOH SO3Na OH O H2SO4 SO3Na + SO2 + H2O + Na2SO4 2. A: CH3-CH-CHO CH=CH2 B: CH3-CH-CH(OH)-C6H5 CH=CH2 C: CH3-CH-CH(OH)-C6H5 CH2-CH2OH D: CH3-CH-CO-C6H5 CH2COOH CH3 E: C6H5-CH2-CH(CH3)-CH2-COOH F: O Câu V: 1.T gi thi t ta suy ra công th c c u t o c a A, B l n l t là: A: CH2=C(C6H5)COOH B: CH3CH(C6H5)COOH. 2. Vì rafinoz là ng không có tính kh nên không còn nhóm OH somiaxetat t do. ng - Th y phân b ng axit rafinoz cho D- flucoz , D-galactoz và D-glucoz nên nó là ba và c t o ra t các mono saccarit trên - Khi th y phân b ng men cho α -D-galactoz và saccaroz nên α -D-galactoz u m ch - M t khác khi th y phân ng ba này l i cho D-fructoz và m t i saccarit, vì v y Dng gi a m ch fructoz ph i ng m t u m ch D-glucoz T các s n ph m sau khi sau khi metyl hóa rafinoz suy ra: + Phân t β -D –fructoz có nhóm OH cacbon s 2 tham gia t o liên k t glucozit + Phân t α -D-galactoz có nhóm OH cacbon s 1 tham gia t o liên k t glucozit + Phân t α - D-glucoz có cacbon s 1 và s 6 tham gia liên k t glucozit T trên suy ra công th c c u t o c a rafinoz nh sau: ✭ ✙ ✔ ✕ ơ ✛ ★ ư ✖ ✗ ★ ✮ ✩ ✣ ✤ ✴ ✻ ơ ơ ✛ ★ ư ư ✣ ✗ ơ ơ ✛ ư ✭ ✴ ơ ơ ơ ✯ ✛ ✗ ✸ ★ ơ ✙ ✭ ✙ ✛ ✕ ✛ ✯ ✱ ✛ ✮ ✗ ơ ✗ ơ ✛ ✚ ✕ ✱ ✛ ☎ ✗ ✆ ơ ✤ ơ ✤ ✯ ơ ✤ ✭ ư ✩ ✗ ✔ ✄ ★ ơ ư CH2OH HO H OH O H H 1 H H OH 6 O H CH2 O H H OH H H OH 1 OHCH2 OH ✔ ✗ ✄ ✄ ✖ ✗ ✄ ✯ ơ ✕ ✮ O 2 H OH H O HO CH2OH ✔ ✩ Câu VI: 1. Vì s mol NaOH = s mol axit nên A có d ng RCOOH. Khi RCOONa tác d ng v i vôi tôi c RH là ch t khí nên R ch ch a t i a 4C. G i A là CxHyO2. T ph n ng cháy ta xút thu có: 44x : 9y = 88 : 27; suy ra x : y = 2 : 3. V y A có d ng (C2H3)nO2, trong ó 2n ≤ 4, nghi m thích h p là n = 2, A là C4H6O2. Công th c c u t o các ng phân: CH2=CH – CH2 – COOH ; CH3 – CH =CH – COOH CH2=C(CH3) – COOH . ✜ ✄ ✗ ✄ ✛ ư ✣ ✖ ✕ ✝ ✢ ✛ ✄ ✘ ✭ ✗ ☎ ✙ ✕ ✛ ✰ ✣ ✕ ✖ ✗ ✛ ✧ 2. T i các th i i m chu n t ng ng n ng c a este và OH- luôn b ng nhau và l n l t b ng: Lúc u : Ceste =COH-=0,025mol/lít Sau 5 phút: Ceste =COH-=0,01553mol/lít Sau 10 phút: Ceste =COH-=0,01126mol/lít Sau 20 phút: Ceste =COH-=0,00727mol/lít Sau 60 phút: Ceste =COH-=0,00310mol/lít b. Dùng ph ng trình ng h c c a ph n ng b c 1 và b c 2 l n l t th v i các thí nghi m: 1 C * N u là ph n ng b c 1: k = ln 0 t C Sau 5 phút k5=0,095 l/mol.phút Sau 10 phút k10=0,0476 l/mol.phút ⇒ Ph n ng không ph i là ph n ng b c 1 1 1 1 * N u là ph n ng b c 2: k = ( − ) t C C0 Sau 5 phút : k = 4,88 l/mol.phút Sau 10 phút: k = 4,88 l/mol.phút Sau 20 phút: k = 4,88 l/mol.phút Sau 60 phút: k = 4,87 l/mol.phút . V y: Ph n ng là b c 2 và bi u th c ng h c c a ph n ng là k = t × Ceste × COHc. H ng s t c là k = 4,88 l/mol.phút ✗ ✮ ✛ ✬ ✚ ✛ ✱ ư ơ ✕ ✧ ✛ ✱ ★ ✴ ✩ ư ✴ ✛ ✩ ư ✔ ơ ✛ ✙ ✕ ✱ ✘ ★ ✙ ✕ ☎ ✙ ✴ ✕ ✙ ☎ ✄ ✕ ✙ ☎ ✕ ✄ ư ✣ ✤ ✢ ✰ ☎ ✙ ✔ ✩ ☎ ☎ ✛ ✬ ✕ ✛ ✱ ✘ ★ ✱ ------------------------------------------ ✙ ✕ ✙ ✕ ☎ ✣   ✞ S GIÁO D C ÀO T O LÂM NG TR NG THPT CHUYÊN TH NG LONG ✁ ✂ ✄ K THI H C SINH GI I C P TR ✂☎ ✠ ✡ ✆ ✝ ✟ NG ✠ ✡ ☛ Môn: HÓA H C ✝ Ngày 18 tháng 10 n m 2008 (Ph n: ☞ ✌ ✂ IC ✄ NG - VÔ C ) ✠Ơ Ơ ✒ Th i gian: 90 phút (H c sinh làm bài trên gi y riêng v i ph n h u c ) ✎ ✏ ơ ✑ ✌ ✓ ✖ ✕ Câu I (2 i m) ✘ ✗ ✛ ✛ Gi i thích ng n g n nh ng d ki n th c nghi m sau: ✙ ✚ ✚ ✜ 1. NF3 không có tính baz nh NH3. ✢ ư ✧ ✤ ✧ ★ ✘ ✛ 2. Cho h n h p KIO3 và KI vào dung d ch AlCl3 th y xu t hi n k t t a keo tr ng. ✥ ✦ ✪ 3. NO2 có khuynh h ✫ 4. ng nh h p, còn ClO2 thì không có khuynh h ✥ ư ✯ ✛ ✮ i u ki n th ✪ ✦ ✭ ✬ ✩ ng trên. ư ✯ ng nit t n t i d ng phân t N2 còn photpho t n t i d ng phân t P4. Cho: ✢ ư ✰ ✰ ✰ ✰ ✱ ★ Liên k t N ng l ng liên k t (kJ/mol) ★ ✲ ✱ P≡P P-P N≡N N-N 485 213 946 159 ✥ ư ✖ ✕ Câu II (2 i m) ★ ✧ 1. Cho bi t tr ng thái lai hóa c a nguyên t trung tâm và c u trúc hình h c c a các phân t và ion sau: I3-, PF3Cl2. V hình các d ng và cho bi t d ng nào b n nh t? ✰ ✙ ✩ ✱ ✩ ★ ✭ ✰ ✱ ✧ ✰ ✳ ✘ ✤ ✬ ✪ ✬ c h n h p r n A. Hòa tan A vào n c thu c 2. Nung nóng 0,1 mol amoninitrat và 1 mol bari thu dung d ch B và h n h p khí C. Vi t ph ng trình ph n ng, và tính th tích dung d ch H2SO4 0,5M c n trung hòa dung d ch B. ✥ ✥ ư ư ✵ ✥ ✶ ✗ ✢ ✦ ✥ ư ★ ✤ ư ✴ ✦ ✦ ✖ ✕ Câu III (2 i m) 1. Dung d ch NH3 1M có α = 0,43 % . Tính h ng s Kb và pH c a dung d ch ó. ✷ ✸ ✬ ✦ ✩ ★ ✦ ✯ ✬ 2. Cho dung d ch axit CH3COOH 0,1M; bi t pKa = 4,757. Tính n ng pH dung d ch . ✹ ✦ các ion trong dung d ch và tính ✦ ✦ ★ 3. Tính i n li c a axit axetic trong dung d ch 0,01 M , n u trong 1 lít dung d ch có 6,26.1021 h t (phân t và ion , không tính n n c và s i n li c a n c). ✬ ✹ ✬ ✛ ✰ ✩ ✦ ✦ ★ ✬ ✪ ✱ ✬ ư ✜ ✛ ✪ ✩ ư ✖ ✕ Câu IV (2 i m) ✯ ✗ ✬ Cho gi n ★ ✺ ✮ th chu n c a mangan trong môi tr ✩ 0,56V MnO4- MnO421,51V ✻ ư 0,95V MnO2 ✻ ★ ✻ Mn3+ 1,51V ✻ 1. Tính th oxi hoá kh c a c p MnO42- / MnO2 ✼ ✱ ✩ ng axit (pH = 0): Mn2+ -1,18V ✻ Mn ★ ✵ ✗ ✗ ✬ 2. Cho bi t ph n ng sau có th t x y ra ✴ 3MnO42- + 4H+ c không? T i sao? ✥ ✰ ✜ ư 2MnO4- + MnO2 ✻ ✗ ✬ 3. Mangan có ph n ng ★ ✪ ✪ cv in ✥ ✴ ư ✻ 2H2O ✗ ✬ c và gi i phóng khí hi rô không? ư H2 + OH- Cho bi t: H2O + e + E = - 0,059 pH. ✖ ✕ Câu V (2 i m) ✯ ✤ Cho h n h p A g m kim lo i R hoá tr I và kim lo i X hoá tr II. Hoà tan 6 gam A vào dung d ch có ch a HNO3 và H2SO4 thu c 2,688 lít h n h p khí NO2 và khí Y ( kc) n ng 5,88 gam. ✥ ✰ ✰ ✦ ✦ ✤ ✬ ✥ ✦ ✬ ✥ ✴ ✼ ư ✸ ✸ 1. Tính kh i l ✬ ✥ ư ng mu i khan thu c. ✥ ư ★ ✸ ✛ ✬ 2. N u t l khí NO2 và khí Y thay ✸ i thì kh i l ✁ ✬ ng mu i khan thay ✥   ư ✗ i trong kho ng giá tr nào? ✁ ✦ ✆ ✂ ✂ ✄ ÁP ÁN THI H C SINH GI I VÒNG TR ☎ NG ✝ ✞ ✭ ✲ ✂ Ngày 18 tháng 10 n m 2008 ( chính th c) áp án v n t t Câu I2 1. F có âm i n l n nên gi c p e t do trên N → NF3 có tính baz y u ✴ ✘ ✘ ✂ ★ ✬ ✬ ✹ ✬ ✛ ✪ ✼ ✚ 2. Al3+ + 3H2O ✜ Al(OH)3 + 3H+ (1) IO3- + 5I- + 6H+ → 6I2 + 3H2O ✯ (2) ✷ ✗ ✬ (2) làm gi m n ng ✵ ✭ H+ c a (1). Làm cân b ng (1) chuy n d ch theo chi u thu n. ✹ ✟ ✩ ✦ ✠ ✬ ✹ ✬ 3. NO2 còn 1 electron c thân trên N nên d nh h p. Còn ClO2 c ng có 1 electron thân nh ng electron này ít nh ch trên Cl, mà gi i t a u trên toàn phân t nên không có kh n ng nh h p. ✥ ✦ ✤ ✬ ư ✗ ✡ ✭ ☛ ✬ ✦ ✗ ✲ ✱ ✥ ✦ ✭ 4. ∆H P4 = - 1278 kJ/mol > ∆H P2 = - 970 kJ/mol ⇒ P4 b n h n. ✢ ✭ ∆H N4 = - 954 kJ/mol < ∆H N2 = - 3784 kJ/mol ⇒ N2 b n h n. ✢ (4N → 2 N2 4N → N4) 1. I3 : I trung tâm lai hóa sp3d; 3 c u trúc hình h c ✧ ✬ Câu II2 ✙ ✧ PF3Cl2 : P lai hóa sp3d; 3 c u trúc hình h c ✙ 2. NH4NO3  → N2O + 2H2O 2NH4NO3  → 2N2 + 4H2O + O2 Ba + H2O  → BaO + H2 Ba + H2  → BaH2 Ba + N2O  → BaO + N2 3Ba + N2  → Ba3N2 ✹ c 3Ba + O2  → BaO ✸ Tính toán s mol ✘ R n A: BaO; BaH2; Ba3N2, Ba ★ A + H2O: vi t 4 pt ✸ ✟ ✦ Câu III2 ✬ ✗ nh lu t b o toàn nguyên t : Ba(OH)2 : 1mol ✂ nH2SO4 = 1mol ⇒ V = 2 lít 1. NH3 + H2O  → NH4+ + OH- ✷ Cân b ng (1 –x ) x x x = 4,3 .10-3 ; Kb = ≅ = 1,85 .10-5 [ H+] = = 0,23 .10-11 pH = -log ( 0,23 .10-11 ) = 11,64 CH3COOH  → CH3COO- + 2. H+ ✶ ✬ u ban ✬ C ✛ i n li Cα Cα Cα ✷ cân b ng C - Cα Cα Cα [ H+] = 1,323.10-3pH = -lg[H+] = 2,88 3. CH3COO- CH3COOH x x + H+ x 1l dung d ch axit có 6.26 .1021.h t ✰ ✦ ✸ ✸ G i x là s mol phân t CH3COOH ã phân li trong 1 lít dung d ch. ⇒ x là s ion H+ c ng la s ion CH3COO- . ✬ ✙ ✱ ✦ ✸ ✡ ✸ S phân t CH3COOH còn l i không phân li là 6,02 1021 – x ✰ ✱ Ta có : 6,02 . 1021 -x + 2x = 6,62 .1021 x = 0,24 .1021 ✹ ✂ i n li α = 3,99% 1. Vi t 5 pt bán ph n ng ✬ ✛ ★ Câu IV ✗ ✴ ∆G5 = ∆G1 + ∆G2 + ∆G3 + ∆G4 ⇒ ∆G2 = ∆G5 – (∆G1 + ∆G3 + ∆G4) ⇒ Eo2 = 2,265V2. 2. Eopu = EoMnO42-/MnO2 = EoMnO4-/MnO22- = 1,7 V. ⇒ ∆Gpu < 0, p t x y ra. ✗ ư 3. Eo H2O/H2 = -0,059pH = - 0,41V. (Môi tr ✮ ư ng trung tính pH =7) Eopu = Eo H2O/H2 - EoMn2+/Mn = 0,77 V. ⇒ ∆Gpu < 0, p t x y ra. ✗ ư ✜ ✜ ★ Câu V 1. Vi t 4 ph ✗ ✢ ✟ ư ng trình ph n ng ✴ ✬ ✟ L p lu n xác inh khí SO2 Tính nSO2 = 0,02 mol; nNO2 = 0,1 mol ✸ m mu i khan = 6+ 0,02.96 + 0,1.62 = 14,12gam. ✮ ✬ ✁ 2. ne nh i). ✮ ✟ ư ng = ne nh n = 0,02.1 + 0,01 = 0,14mol (ne do 2 KL nh ✟ * Ch có khí SO2 : n SO2 = ne nh n : 2 = 0,07 mol   ✸ m mu i = 6 + 0,07.96 = 12,72 gam * Ch có khí NO2 : n NO2 = ne nh n = 0,14 mol ✟   ✸ m mu i = 6 + 0,14.62 = 14,68 gam ✸ KL: 12,72 < m mu i < 14,68 gam ư ng không thay   S ✠ GIÁO D C VÀ ÀO T O ✁ ✂ ✄ K THI CH N H C SINH GI I C P T NH N m h c: 2013 – 2014 Khóa thi ngày: 20/03/2014 Môn thi: HÓA H C - THPT thi này có 10 câu, g m 2 trang Th i gian làm bài: 180 phút (không k th i gian giao ✞ ✟ ✟ ✡ ☛ ✌ ☞ ☎ ✆ THI CHÍNH TH C ✝ ✟ ✎ ✂✍ ✑ ✒ ✏ ✏ ✓ ) C©u 1 (2,0 ®iÓm) Hîp chÊt A (chøa vßng benzen) cã c«ng thøc ph©n tö C9H11NO2 ph¶n øng ®−îc víi axit vµ baz¬. BiÕt: . A + HNO2 B(C9H10O3) . §un B víi H2SO4 ®Æc C(C9H8O2) . C ph¶n øng víi dd KMnO4 trong m«i tr−êng H2SO4 lo ng ®un nãng t¹o ra hîp chÊt D(C8H6O4) vµ D cã tÝnh ®èi xøng cao. X¸c ®Þnh c«ng thøc cÊu t¹o cña A, B, C, D vµ viÕt c¸c ph−¬ng tr×nh ph¶n øng C©u 2 (2,0 ®iÓm): §un nãng ancol no, ®¬n chøc m¹ch hë A víi H2SO4 ®Æc thu ®−îc chÊt h÷u c¬ B B cã d = 0,7. Sôc B vµo dd n−íc Br2 cã pha mét l−îng nhá NaCl, CH3OH th× thu ®−îc dd X. A a. X¸c ®Þnh c«ng thøc cÊu t¹o cña A vµ B b. H y x¸c ®Þnh c«ng thøc cÊu t¹o c¸c s¶n phÈm h÷u c¬ cã trong X (s¶n phÈm chÝnh, s¶n phÈm phô) vµ tr×nh bµy c¬ chÕ ph¶n øng ® x¶y ra. C©u 3 (2,5 ®iÓm) Tõ nguyªn liÖu ban ®Çu lµ than, ®¸ v«i, n−íc, ta ®iÒu chÕ ®−îc khÝ A. Tõ A cã s¬ ®å chuyÓn hãa sau: 6000c -HCl +dd Cl +NaOH H2SO4®Æc 2 A B D E F G H I Than 1700c 3 BiÕt chÊt E kh«ng chøa oxi, khi ®èt ch¸y hoµn toµn E cÇn 3,808 dm O2 (®ktc), s¶n phÈm sinh ra cã 0,73 g HCl, cßn CO2 vµ h¬i n−íc t¹o ra theo tØ lÖ thÓ tÝch VCO2 : VH2O = 6:5 (®o cïng ®iÒu kiÖn nhiÖt ®é, ¸p suÊt). T×m c«ng thøc cÊu t¹o c¸c chÊt h÷u c¬ øng víi ch÷ c¸i cã trong s¬ ®å vµ viÕt c¸c ph−¬ng tr×nh ph¶n øng. C©u 4 (1,5 ®iÓm). Polime A ®−îc t¹o ra do ph¶n øng ®ång trïng hîp gi÷a but-1,3-dien vµ stiren. BiÕt 6,234 g A ph¶n øng võa hÕt víi 3,807 g Br2. TÝnh tû lÖ sè m¾t xÝch but-1,3-dien vµ stiren trong polime trªn. ViÕt c«ng thøc cÊu t¹o mét ®o¹n m¹ch bÊt kú cña A thâa m n tØ lÖ trªn. C©u 5 (2,0 ®iÓm). ChÊt A cã c«ng thøc ph©n tö C5H6O4 lµ este hai chøc, chÊt B cã c«ng thøc ph©n tö C4H6O2 lµ este ®¬n chøc. Cho A vµ B lÇn l−ît t¸c dông víi dd NaOH d−, sau ®ã c« c¹n c¸c dung dÞch råi lÊy chÊt r¾n thu ®−îc t−¬ng øng nung víi NaOH (cã mÆt cña CaO) th× trong mçi tr−êng hîp chØ thu ®−îc mét khÝ duy nhÊt lµ CH4. T×m c«ng thøc cÊu t¹o cña A, B, viÕt c¸c ph−¬ng tr×nh ph¶n øng ® x¶y ra. C©u 6 (2,0 ®iÓm). Cã thÓ dïng dd n−íc Br2 ®Ó ph©n biÖt c¸c khÝ sau ®©y: NH3, H2S, C2H4, SO2 ®ùng trong c¸c b×nh riªng biÖt ®−îc kh«ng? NÕu ®−îc h y nªu hiÖn t−îng quan s¸t, viÕt ph−¬ng tr×nh ph¶n øng ®Ó gi¶i thÝch. C©u 7 (2,5 ®iÓm). Trong mét b×nh kÝn chøa N2 (1M), H2 (4M) vµ xóc t¸c (thÓ tÝch kh«ng ®¸ng kÓ). Thùc hiÖn ph¶n øng ë t0c vµ ¸p suÊt p. Khi hÖ ®¹t tíi tr¹ng th¸i c©n b»ng th× ¸p suÊt lµ 0,8p, cßn nhiÖt ®é vÉn lµ t0c. H y tÝnh: a. H»ng sè c©n b»ng cña ph¶n øng b. HiÖu suÊt ph¶n øng vµ nång ®é mol cña c¸c chÊt t¹i thêi ®iÓm c©n b»ng C©u 8 (1,5 ®iÓm). LÊy mét sîi d©y ®iÖn gät bá vá nhùa b»ng PVC råi ®èt lâi ®ång trªn ngän löa ®Ìn cån th× thÊy ngän löa cã mµu xanh l¸ m¹. Sau mét lóc, ngän löa mÊt mµu xanh. NÕu ¸p lâi d©y ®ång ®ang nãng vµo vá nhùa ë trªn råi ®èt th× ngän löa l¹i cã mµu xanh l¸ m¹. Gi¶i thÝch hiÖn t−îng. ViÕt c¸c ph−¬ng tr×nh ph¶n øng x¶y ra. C©u 9 (1,0 ®iÓm). KÕt qu¶ x¸c ®Þnh sè mol cña c¸c ion trong dung dÞch X nh− sau: Na+ cã 0,1 mol; Ba2+ cã 0,2 mol; HCO3- cã 0,05 mol; Cl- cã 0,36 mol. Hái kÕt qu¶ trªn ®óng hay sai? Gi¶i thÝch. C©u 10 (3,0 ®iÓm). Hßa tan hoµn toµn hçn hîp A gåm FeS vµ FeCO3 b»ng dung dÞch HNO3 ®Æc, nãng thu ®−îc hçn hîp B mµu n©u nh¹t gåm hai khÝ X vµ Y cã tØ khèi ®èi víi H2 lµ 22,8 vµ dung dÞch C. BiÕt FeS ph¶n øng víi dung dÞch HNO3 x¶y ra nh− sau: FeS + HNO3 Fe(NO3)3 + H2SO4 + NO2+ H2O a. TÝnh tØ lÖ % theo khèi l−îng c¸c muèi trong A. b. Lµm l¹nh hçn hîp khÝ B ë nhiÖt ®é thÊp h¬n ®−îc hçn hîp D gåm ba khÝ X, Y, Z cã tØ khèi so víi H2 lµ 28,5. TÝnh thµnh phÇn % theo thÓ tÝch c¸c khÝ trong D. c. ë -110C hçn hîp D chuyÓn thµnh hçn hîp E gåm hai khÝ. TÝnh tØ khèi cña E so víi H2 BiÕt: C=12; H=1; O=16; N=14; Fe=56; Br= 80; S= 32. -------------H t------------H và tên thí sinh:....................................................................S báo danh:.....................   ✂ ✁   ✡ S GIÁO D C VÀ ÀO T O TP.C N TH TR NG THPT CHUYÊN LÝ T TR NG ✁ ✝ ✂ ✄ ☎ ✞ ✟ ☞ K THI HSG L N TH Ơ ✠ ✎ NG B NG SÔNG C U LONG 16 – N M H C 2008 - 2009 ☛ ✌ ✏ ✑ ✍ ✠ ✒ ÁP ÁN MÔN HÓA H C ✓ ✕ ✔ Câu 1 : (2,5 i m) ✗ ✘ c t o thành t ion X+ và ion Y2-. M i ion ✙ H p ch t (A) ✖ ✘ ✖ ✚ ✛ ✥ ✜ ✥ ✢ u do 5 nguyên t c a ✣ ✤ ✥ + 2- 2 nguyên t t o nên. T ng s proton trong ion X là 11, t ng s electron trong ion Y là ✚ ✦ ✦ 50. ✪ ✘ Xác ✧ ✥ nh công th c phân t , g i tên (A), bi t 2 nguyên t trong ion Y2- thu c cùng ✫ ✩ ★ ✣ ✪ ✫ ✫ ✥ ✬ ✭ ✯ ✮ m t phân nhóm và thu c 2 chu k liên ti p trong b ng h th ng tu n hoàn. ✕ H ✱ ✰ ng d n ch m ✲ ✳ ☛ i m ✥ G i ZX là s proton trung bình trong 1 nguyên t có trong cation X+ ✩ ✣ ⇒ ZX = 11/5 = 2,2 ✭ ✴ ⇒ Trong X ph i có H (Z = 1) ho c He (Z = 2) ✪ ✔ Vì He là khí hi m nên trong X+ ph i có H. 0.5 ✭ ✥ G i M là nguyên t còn l i trong ion X+ ⇒ Công th c t ng quát c a ✩ ✚ ★ ✦ ✤ X+ : MnHm+ Ta có: n + m = 5 (1) nZM + m = 11 (2) (2) – (1) ⇒ n(ZM – 1) = 6 ⇒ n = 1 và ZM = 7 ⇒ M là Nit (N) ơ ✔ 0.5 V y cation X+ : NH4+ ✶ ✥ G i ZY là s proton trung bình trong 1 nguyên t có trong anion Y2✩ ✣ ⇒ ZY = (50 – 2) : 5 = 9,6 ⇒ Trong Y2- ph i có 1 nguyên t có Z ≤ 9 ✥ ✭ ✥ ✭ ✫ ✬ ⇒ Nguyên t trên ph i thu c chu k 2 ✥ ✭ ✫ ✬ ⇒ Nguyên t còn l i ph i thu c chu k 3 ✚ G i công th c t ng quát c a Y2- là AxBy2✩ ★ ✘ Theo ✢ ✦ ✤ bài, ta có: x + y = 5 (3) ZB – ZA = 8 (4) Trang 1 xZA – yZB = 50 – 2 = 48 (5) (3), (4), (5) ⇒ 5ZA – 8x = 8 ✔ 0.5 ⇒ x = 4; y = 1; ZA = 8 ⇒ A là oxi ✔ ⇒ B là l u hu nh 0.5 ⇒ Y2- là SO42- ⇒ CTPT (A) : (NH4)2SO4 0.25 ✙ ✬     0.25 Amoni sunfat ✕ ✔ Câu 2 : (3,0 i m) ✁ ✂ ✘ a/. Chu n ✫ ✫ ✧ ✧ 25 ml m t dung d ch HClO 0,1M b ng dung d ch NaOH 0,175M. ✪ ✄ ✘ Tính pH t i i m t ✚ ✙ ✘ ✙ ng ơ ng. Bi t pKHClO = 7,53. ơ ✪   ✘ ✫ b/. Cho bi t ☎ tan c a CaSO4 là 0,2 gam trong 100 gam n ✙ c. ✤ ✥ 20oC, kh i ✂ l ✖ ✙ ✧ ✙ ✫ ng riêng c a dung d ch CaSO4 bão hòa coi nh b ng 1gam/ml. H i khi tr n 50 ml ✤ ✆ ✗ ✧ ✧ ☎ ✝ dung d ch CaCl2 0,012M v i 150 ml dung d ch Na2SO4 0,004M 20oC thì có xu t hi n ✮ ✪ k t t a không? ✤ ✕ H ✱ ✰ ng d n ch m ✲ ✳ ☛ i m ✕ a/. ✔ 2.0 i m ✄ ✘ T i i mt ✚ ơ ✙ ✘ ng: Vdd = 25 + 25(0,1: 0,175) ✙ ng ✞ ơ 0.5 0,064M ⇒ Cmu i = 0,1.25/39,29 ✠ 0.5 39,29 ml ✟ ✟ pH = ½ pKW + ½ pKa + ½ lgCmu i = 7 + ½ .7,53 + ½ lg 0,064 ✠ b/. 10,2 ✡ 1.0 ✕ ✔ 1.0 i m ✧ Trong dung d ch bão hòa CaSO4 : 0.25 [Ca2+] = [SO42-] = 1,47.10-2M ✫ ✧ ☎ Khi tr n dung d ch CaCl2 v i Na2SO4 thì: [Ca2+] = (1,2.10-2.50):200 = 3.10-3M 0.25 [SO42-] = (4.10-3.150):200 = 3.10-3M 0.25 Vì c [Ca2+] và [SO42-] ✭ ✘ ☛ ✢ ✙ ✘ u ch a ☎ ✚ ✘ t t i n ng ✫ ✧ c a dung d ch bão ✤ 0.25 ☞ hòa nên không có k t t a. ✌ Trang 2 ✕ ✔ Câu 3 : (2,0 i m) ✂ Cho cân b ng : N2O4 2NO2 ✗ 27OC. Khi ✘ ✝ L y 18,4 gam N2O4 vào bình chân không có dung tích 5,9 lít ✗ ✂ ✥ ☎ cân b ng, áp su t là 1 atm. C ng v i kh i l ✙ ✘ ✪ ✂ ✗ ✙ ✮ ✝ ng ó c a N2O4 nh ng ✖ tr ng thái cân b ng, n u áp su t v n là 1 atm thì th tích h n h p khí ✚ ✖ t 12,14 lít. ✚ ✜ ✯ ✧ 27OC và 110OC. ✝ a/. Tính thành ph n % N2O4 b phân li ✥ ✂ ✪ ✂ ✮ ✝ b/. Tính h ng s cân b ng ✮ 110OC thì ✫ ✄ ✁ ✘ ✝ ✘ nhi t ✤   ☎ tt i ✚ ✘ 2 nhi t ✫ trên, t ✘ ✛ ✶ ✭ ó rút ra k t lu n ph n ng t a ★ ✆ ✮ nhi t hay thu nhi t. ✕ H ✱ ng d n ch m ✰ ✲ ✳ ☛ i m ✕ ✔ a/. 1.0 i m ✥ ✯ ✘ S mol N2O4 ban ✘ u: 18,4/92 = 0,2 mol N2O4 2NO2 0,2 0 x 2x b (mol): ✙ p : còn : 0,2 – x   2x to = 27oC thì: (0,2 + x1) = 5,9.273 / 22,4(273 + 27) = 0,23969 * ✧ ⇒ x1 = 0,03969 ⇒ % N2O4 b phân h y: [0,03969/ 0,2] 100% = ✤ 0.5 19,845%   to = 110oC thì: (0,2 + x2) = 12,14.273 / 22,4(273 + 110) = 0,3863 * ✧ ⇒ x2 = 0,1863 ⇒ % N2O4 b phân h y: [0,1863 / 0,2] 100% = ✤ 93,15% b/. 0.5 ✕ ✔ 1.0 i m K = [NO2]2 / [N2O4] = {2x/V)2 / (0,2 – x)/V = 4x2 / V(0,2 – x)   0.5 to = 27oC: V1 = 5,9 l; x1 = 0,03969 mol ⇒ K1 = 6,66.10-3 *   0.5 to = 110oC: V2 = 12,14 l; x2 = 0,1863 mol ⇒ K2 = 0,8347 * ✗ ✥ ✂ ✄ ✄ ✥ Nh n xét: Ta th y khi t ng s mol N2O4 phân h y t ng và h ng s ✤ ✂ ✂ ✄ ✝ cân b ng c ng t ng ⇒ ph n ng thu nhi t.   ☎ ✆ Trang 3 ✕ ✔ Câu 4 : (2,0 i m) → CH3OH (l) + 3/2 O2(k) ✄ 298OK và ✝ ✘ ✝ Khi cho 1 mol ancol metylic cháy th tích không ✭ i theo ph n ng: ✦ ★ CO2 (k) + 2H2O (l) ✭ ✭ thì nó gi i phóng ra 173,65 Kcal. Tính H c a ph n ng này. ✤ ★ - Cho R = 1,987.10 3 ✕ H ✱ ng d n ch m ✰ ✲ ✄ nhi t nên n ng l ✙ ✮ ✭ ✝ Khi ph n ng ★ ✭ U < 0) ✤ ✘ ✢ ★ ✮ ✘ ✘   i u ki n ✮   ng áp, ng nhi t (P, T = const): P V= ✘ Trong ó Mà: nRT 1,0 n = nCO2 – nO2 = 1 – 3/2 = -0,5 H= U+P V= U+ nRT 1,0 H = -173,65 + (-0,5)1,987.10-3.298 = -173,946 Kcal Hay: i m ✭ ng c a h gi m, ✖ ☛ U = -173,65 Kcal (vì ph n ng phát Theo gt vì V = const nên Q = ✮ ✳ ✕ ✔ Câu 5 : (2,0 i m)   ✪ ✘ ✙ ✖ 25OC, th ✝ 1/. CM = 1M và ✁ ✘ ✥ i n c c chu n EO c a m t s c p oxi hóa – kh ✮ ✫ ✴ ✤ ✁ ✣ ✙ c cho nh sau : 2IO4-/ I2 (r) = 1,31V ; 2IO3-/ I2 (r) = 1,19V ; 2HIO/ I2 (r) = 1,45V; I2 (r)/ 2I- = 0,54V ✪ a/. Vi t ph ơ ✙ ✭ ✴ ✘ ng trình bán ph n ng oxi hóa – kh c a các c p ã cho. ★ ✣ ✤ b/. Tính EO c a các c p IO4-/ IO3- và IO3-/ HIO. ✴ ✤ ☛ 2/. Hòa tan hoàn toàn 2,36 gam h n h p M g m hai kim lo i X và Y trong dung ✖ ✚ ✜ ✪ ☛ ✧ ✘ ✘ ✂ d ch ch a ng th i hai axit HNO3 và H2SO4 ★ ✶ ✘ m ✴ ✘ ✭ c, un nóng. Sau khi ph n ng k t ★ ☛ ✘ thúc, thu ✙ ✘ ✧ c 0,896 lít ( ktc) h n h p khí Z ch g m T và NO2; dung d ch G có ch a ion ✖ ✖ ✜ ★ ✄ X2+, Y+. ✥ ✁ ✥ a/. Tính kh i l ✙ ✘ ng mu i khan thu ✖ ✪ ✙ ✶ ✭ ✚ ✪ ✥ ✭ ✧ c sau khi cô c n c n th n dung d ch G (gi ✖ ✮ ✥ ✧ thi t không x y ra quá trình nhi t phân các mu i trong dung d ch G), bi t t kh i c a Z so ✤ ✄ ☎ v i metan là 3,15625. ✥ ✘ b/. Xác ✧ ✭ ✧ ✘ nh kho ng giá tr thay ✥ i c a kh i l ✖ ✦ ✤ khí T và NO2. Trang 4 ✙ ✘ ng mu i khan khi thay ✮ ✦ it l ✄ ✪ ✯ ✫ ✙ 3/. N u cho cùng m t l ✙ ✖ ✘ ✖ ☎ t tác d ng v i kim lo i X và Y thì kh i ✯ ✚   ✥ ✥ ✭ ng kim lo i Y ã ph n ng g p 3,375 l n kh i l ✚ ✙ ✘ ✙ ✗ ✘ ✙ ng mu i clorua c a Y thu ✖ ✚ ✯ ✤ ★ ✥ ✥ c g p 2,126 l n kh i l ✙ ✖ ✤ ✭ ng c a kim lo i X ã ph n ng; kh i ✖ ★ ✥ l ✙ ✖ ✗ l ✥ ng khí Cl2 l n l ✖ ✘ ng mu i clorua c a X ã t o ✚ ✤ thành. ✘ ✧ Xác nh X và Y. ✕ ✱ H ✰ ng d n ch m ✲ ✳ ☛ ✕ ✔ 1/. 0.5 i m a/. 0.25 i m ✕ ✔ I2 (r) + 8H2O; EO IO4-/ I2 (r) = 2IO4- + 16H+ + 14e 1,31V = EO1 2IO3- + 12H+ + 10e I2 (r) + 6H2O; EO = 1,19V = EO2 2HIO + 2H+ + 2e I2 (r) + 2H2O; EO HIO/ I2 (r) = 1,45V = EO3 I2 (r) + 2e 2I- ; EO I2 (r)/ 2I- = 0,54V = EO4 ✕ b/. ✔ 0.25 i m 2IO4- + 16H+ + 14e I2 (r) + 8H2O; K1 = 10 14.1,31/0,0592 I2 (r) + 6H2O 2IO3- + 12H+ + 10e; K2-1= 2IO3- + 2H2O ; K5 = 10-10.1,19/0,0592 2IO4- + 4H+ + 4e 104x/0,0592 K5 = K1. K2-1 ⇒ x = EO5 = EO IO4-/ IO3- = (14 EO1 - 10 EO2) : 4 = 1,61V 2IO3- + 12H+ + 10e I2 (r) + 6H2O; K2 = 10.1,19/0,0592 10 I2 (r) + 2H2O 2HIO + 2H+ + 2e ; K3-1= 2HIO + 4H2O ; K6 = 10-2.1,45/0,052 2IO3- + 1OH+ + 8e 8y/0,0592 10 K6 = K2. K3-1 ⇒ y = EO6 = EO IO3-/ HIO = (10 EO2 - 2 EO3) : Trang 5 i m 8 = 1,125V ✕ ✔ 2/. 1.5 i m a/. 0.5 i m S mol Z = 0,896: 22,4 = 0,04 (mol) MZ = 3,15625.16 = 50,5 MNO2 = 46 < 50,5 < M T ⇒ T là SO2 (M=64) G i a là s mol SO2 , b là s mol NO2 . Ta có: 64a + 46 b = 50,5.0,04 = 2,02 a + b = 0,04 ⇒ a = 0,01; b = 0,03 Ph ng trình ph n ng: X + 2H2SO4 → XSO4 + SO2 + 2H2O 2Y + 2H2SO4 → Y2SO4 + SO2 + 2H2O X + 4HNO3 → X(NO3)2 + 2NO2 + 2H2O Y + 2HNO3 → YNO3 + NO2 + H2O m mu i khan = mM + mNO3- + m SO42= 2,36 + 0,03.62 + 0,01.96 = 5,18 (gam) ✕ ✔ ✥ ✥ ✥ ✩ ✙ 0.25 ✭ ơ ★ ✥ ✞ ✞ ✞ ✞ 0.25 ✕ b/. ✔ 0.5 i m X → X2+ + 2e x 2x + Y → Y + 1e y y 2SO4 + 2e → SO2 0,01 0,02 0,01 NO3- + e → NO2 0,03 0,03 0,03 Theo nh lu t b o toàn electron: 2x + y = 0,05 Kh i l ng h n h p: xX + yY = 2,36 Ph n ng gi a hai kim lo i X, Y v i hai axit HNO3 và H2SO4 t o ra hai mu i nitrat và hai mu i sunfat. Vì 1 mol SO42- (96 gam) t ng ng 2 mol NO3- (124 gam) nên v i cùng m t kim lo i và cùng s mol, kh i l ng mu initrat s n ng h n kh i l ng mu i sunfat. Do ó, kh i l ng mu i s c c i n u ph n ng ch sinh ra 2 mu i nitrat và c c ti u khi ch t o ra 2 mu i sunfat. • Kh i l ng mu i c c i: x mol X → x mol X(NO3)2 y mol Y → y mol YNO3 Kh i l ng 2 mu i nitrat = x(X + 124) + y(Y + 62) = 2,36 + ✘ ✧ ✶ ✭ ✥ ✙ ✖ ✖ ✜ ✭ ☎ ✚ ★   ✥ ✥ ✚ ✙ ☎ ơ ★ ✥ ✥ ✥ ✫ ✙ ✚ ✴ ✥ ✥ ✙ ơ ✁ ✖ ✥ ✥ ✘ ✖ ✙ ✁ ✖ ✪ ✥ ✘ ✭ ✚ ★ ✁ ✄ ✄ ✁ ✥ ✚ ✄ ✥ ✥ ✙ ✘ ✖ ✚ ✁ ✥ ✥ ✙ ✖ Trang 6 0.25 62.0,05 = 5,46 (gam) • Kh i l ng mu i c c ti u: x mol X → x mol XSO4 y mol Y → y/2 mol Y2SO4 Kh i l ng 2 mu i sunfat = x(X + 96) + y/2(2Y + 96) = 2,36 + 48.0,05 = 4,76 (gam) 4,76 gam < kh i l ng 4 mu i < 5,46 gam V y: ✥ ✥ ✄ ✙ ✖ ✁ ✥ ✥ ✙ ✖   0.25   ✶ ✁ ✰ c/. ✕ ✔ 0.5 i m Xác nh X và Y G i z là s mol Cl2 tác d ng v i X (ho c Y) X + Cl2 → XCl2 z z z 2Y + Cl2 → 2YCl 2z z 2z mY = 3,375mX ⇒ 2zY = 3,375 zX ⇒ 2Y = 3,375X (1) mYCl = 2,126mXCl2 ⇒ 2z(Y + 35,5) = 2,126z(X + 71) ⇒ 2 (Y + 35,5) = 2,126 (X + 71) (2) (1) (2) ⇒ Y = 108 ⇒ Y là Ag X = 64 ⇒ X là Cu ✔ ✂ ✥ ✴ ☎ ✩   0.25 0.25 ✕ ✔ Câu 6 : (2,0 i m) ✁ ✮ ✭ ✮ ✘ ✫ 1/. Tính t l các s n ph m monoclo hóa (t i nhi t phòng) và monobrom hóa ✚ ✄ ✪ (t i 127oC) phân t isobutan. Bi t t l kh n ng ph n ng t ✮ ✭ ✭ ✄ ✚ ✥ ✙ ✘ ng ơ ✣ ★ ✄ i c a nguyên t H trên ✤ ✣ ✗ ✶ ✶ ✶ ✭ ✭ cacbon b c nh t, b c hai và b c ba trong ph n ng clo hóa là 1,0 : 3,8 : 5,0 và trong ph n ★ ✪ ✭ ★ ✪ ✢ ✁ ✪ ✥ y ut ✭ ✝ nh h ✙ ✁ ✘ ng ✪ n hàm l ✙ ✖ ✭ ✭ ng các s n ph m c a ph n ng halogen hóa ankan. ✤ ★ ☛ 2/. Vi t s ơ ★ ✶ ng brom hóa là 1 : 82 : 1600. D a vào k t qu tính toán trên, hãy cho nh n xét v các ✘ ✭ ✭ ✭ ☎ ph n ng minh h a ph n ng sau và gi i thích h ✩ ★ ★ ng: H2C CH CH3 CH3OH H O Trang 7 ✙ ✭ ✭ ng x y ra ph n ✁ ✗ ✙ ✮ ✣ ✖ ✦ ✖ ✖ h p hi n ✙ ✁ ng pháp t ng ơ ✢ ✦ ✪ ✯ ✘ ✮ ✙ ✘ i. (Các hóa ch t vô c và i u ki n c n thi t coi nh có ✚ ✚ ✛ ✗ ✘ ch ng l i s ✁ t ng h p h p ch t trên t benzen theo ph ơ ✮   ✗ ✘ truy n b nh. Trình bày s ✘ c s d ng trong t nhiên ✖ ☛ ✢ ✥ ✄ ✘ 3/. Protasil là ch t màu kháng khu n ) ơ H2N ✤ N N SO2NH2 NH2 ✕ ✱ H ng d n ch m ✰ ✲ ✳ ☛ i m ✕ ✔ 0.5 i m T l s n ph m: +Cl2 CH3CH(CH3)2 -HCl 1/ ✝   ☎ T ✙ 1.5,0 (9.1,0) + (1.5,0) ng t , C(CH3)3Cl : 1-clo-2-metylpropan ơ ✁ +Br2 2 -HBr CH3CH(CH3)2 T 9.1,0 CH3CH(CH3)(CH2Cl) : (9.1,0) + (1.5,0) 1-clo-2-metylpropan = 64,29% ✁ = 35,71% 9.1,0 CH3CH(CH3)(CH2Br) : (9.1,0) + (1.1600) 1-brom-2-metylpropan = 0,56% 1.1600 ng t , C(CH3)3Br : (9.1,0) + (1.1600) 1-brom-2-metylpropan ✙ ơ = 99,44% ✁ 0.25 ✪ ✁ ✙ ✭ ✥ ✫ Nh n xét: Hàm l ng s n ph m halogen hóa ph thu c vào ba y u t : - Kh n ng tham gia ph n ng th c a ankan: Ph n ng halogen hóa u tiên th hi ro trên nguyên t cacbon b c cao h n. - Kh n ng ph n ng c a halogen: Brom tham gia ph n ng y u h n so v i clo, nh ng có kh n ng ch n l c v trí th cao h n so v i clo. - S nguyên t hi ro trên cacbon cùng b c: Khi s hi ro trên các nguyên t cacbon càng nhi u thì hàm l ng s n ph m càng l n. Chú thích: Tính đúng 4 tỉ lệ: 0.25 đ; nhận xét đúng: 0.25 đ Trong 4 tỉ lệ, nếu xác định sai 2 hoặc 3 trong 4 tỉ lệ, hoặc sai công thức thì không cho điểm. ✖ ✂   ✪ ✭ ✭ ✄ ✭ ★ ✤ ★ ✪ ✙ ✘ ✶ ơ ✣ ✪ ✭ ✭ ✄ ✭ ★ ✤ ★ ✪ ✙ ☎ ơ ✭ ✧ ✄ ✩ ☎ ✩ ơ ✥ ✥ ✘ ✶ ✘ ✣ ✁ ✢ ✙ ✭ ☎ ✖ ✣ ☞ 2/. Vi t s ơ ✔ ✄ ✱ ph n ng minh h a ph n ng và gi i thích h ✔ ☎ ☎ ✆ ☎ ✆ Trang 8 ☎ ✰ ng: 0.5 0.25 H2C CH CH3 H2C +H CH CH3 CH3OH O O H -H H3C O CH2 CH CH3 OH Chú thích: Viết đúng sơ đồ: 0.25 đ; vẽ đúng hướng phản ứng: 0.25 đ Trong sơ đồ, nếu xác định sai một trong hai chất, hoặc sai điều kiện thì không cho điểm.   ✔ 3/. T ng h p Protasil: 1.0 ✁ ✁ 2HNO3 H2SO4 ✁ ✂ c c ✂ + NO2 1. SnCl2/H3O O2N ✁ 0.25 H2N ✂ HNO3 c H2SO4 c ✁ NH2 2. NaOH, H2O NO2 ✂ Fe/HCl NH2 NHCOCH3 0.25 CH3COCl NHCOCH3 HOSO2Cl NHCOCH3 NH3 NH2 SO2Cl NaOH, H2O SO2NH2 SO2NH2 0.25 H2N SO2NH2 NaNO2/H2SO4 0-50C Trang 9 O 4SHN2 SO2NH2 + O4SHN2 H2N SO2NH2 0.25 NH2 H2N N N SO2NH2 NH2 ✕ ✔ Câu 7 : (2,5 i m) ✥ ✁ ✗ ✫ ✭ t cháy hoàn toàn 0,122 gam ch t h u c (A), cho toàn b s n ph m cháy (ch ơ ✂   ✄ ✗ có CO2 và H2O) vào bình ch a l ✙ ✙ ☎ ng d n ✖ ★ ✙ ✮ c vôi trong. Sau thí nghi m th y bình n ✙ ng ✁ ✪ ✥ ☎ ✘ ✄ c vôi trong t ng kh i l ✙ ✖ ng là 0,522 gam và t o ra 0,9 gam k t t a. ✚ ✤ ✗ ✘ a/. Tìm công th c ✭ n gi n nh t c a (A). ơ ★ ✤ ✗ ✥ ✗ ✙ ✘ b/. H p ch t (B) có công th c phân t gi ng nh công th c ✖ ★ ✣ ✭ n gi n nh t c a ơ ★ ✤ ✂ ✂ (A). Khi oxi hóa hoàn toàn (B) b ng K2Cr2O7 trong môi tr ✙ ✘ ng H2SO4 ta ✫   ✙ ✖ ✘ c xeto iaxit ☎ (X) m ch th ng, phân t (X) có ít h n m t nguyên t cacbon so v i phân t (B). Khi cho ✚ ơ ✣ ✘ ✙ (B) h p H2 thu ✖ ✣ ✙ ✖ ✧ c n-propylxiclohexan. Khi cho (B) tác d ng v i dung d ch KMnO4 ✖   ✗ ✘ loãng thu ✣ ☎ ✥ ✂ ✥ ✗ c ch t (Y) có s nguyên t cacbon b ng s nguyên t cacbon trong ch t ✣ ✣ ✪ ✗ ✘ ✭ ☎ (B). Bi t MY = 190 vC; (Y) ph n ng v i CH3COOH có H2SO4 làm xúc tác t o ra ch t ✚ ★ ✪ ✗ (Z) có 15 nguyên t cacbon trong phân t . Vi t công th c c u t o c a (B), (X), (Y), (Z) ✚ ✣ và các ph ơ ✙ ✣ ✭ ✘ ★ ✤ ✭ ng trình ph n ng ã x y ra. ★ ✕ ✱ H ng d n ch m ✰ ✲ ✳ ☛ i m ✕ a/. Tìm CT GN A: 0.25 di m nC = nCO2 = 0,009 mol = nCaCO3 ☛ mC = 0,009.12 = 0,108 gam mH2O = 0,522 – 0,009.44 = 0,126 ⇒ mH = 0,126:9 = 0,014 gam mO = 0,122 – (0,108 + 0,014) = 0 ⇒ (A) là CxHy 0,108 0,014 x:y = 12 : 1 = 9 :14 ⇒ CT GN A: C9H14 b/. Xác nh công th c c u t o c a (B), (X), (Y), (Z): 1.25 i m MB = 122 ☛ ✕ ✔ ✔ ✂ ✆ ✳   ✌ Trang 10 0.25 Vì (B) + H2 → n-propylxiclohexan (B) + K2Cr2O7 + H2SO4 → (X) có ít h n (B) 1 C (xeto iaxit) (B) + KMnO4 + H2O → (Y) có s C b ng s C trong (B), MY = 190 ✘ ơ ✥ ✥ ✂ 0.25 ✥ ⇒ s nhóm –OH là (190 – 122) : 17 = 4 CH2 CH CH2 ⇒ CTCT (B) : (C9H14) 0.25 O ⇒ CTCT (X) : HOOC ( CH2 )4 CH2 OH OH ⇒ CTCT (Y) : C COOH CH2 (C8H12O5) CH CH2 OH OH 0.25 (C9H18O4) O CH2 CH CH2 O C CH3 O C CH3 O OH O C CH3 O ⇒ CTCT (Z) : 0.25 0.25 (C15H24O7) ✥ Vì (Z) có 15 C trong phân t , t c ch ch a 3 g c axetat nên có 1 nhóm –OH không ph n ng v i CH3COOH t o este (nhóm –OH cacbon b c ba). ✣ ★ ✄ ★ ✄ ✭ ✘ ☎ ✝ ✚ ★ ✶ ✕ Các ph ✔ ơ ✰ ✔ ng trình ph n ng ã x y ra: 1.0 i m CH2 CH CH2 ☎ ✆ ☎ o + 2H2 Ni, t CH2 CH2 CH3 0.25 3C9H14 + 8 K2Cr2O7 + 32 H2SO4 → 3 C8H12O5 + 3CO2 + 8 Cr2(SO4)3 8K2SO4 + 35H2O Trang 11 0.25 3C9H14 + 4KMnO4 + 8H2O → 3 C9H18O4 + 4MnO2 + 4KOH ✘ H2SO4 0.25 , to ✘ C9H18O4 + 3 CH3COOH C15H24O7 + 3H2O 0.25 ✕ ✔ Câu 8 : (2,0 i m) ✪ ✪ ✭ a/. Bradikinin có tác d ng làm gi m huy t áp. ó là nonapeptit có công th c vi t ✂   ★ ✯   t t là Arg – Pro – Pro – Gly – Phe – Ser – Pro – Phe – Arg . Khi th y phân t ng ph n ✤ ✛ ✄ ✘ peptit này có th thu ✙ ✖ c nh ng tripeptit nào có ch a phenyl alanin? ★   ✫ ✂ b/. Khi th y phân m t peptit ng ✙ ✤ ✘ ✙ i ta ch thu ✖ ✄ c các dipeptit sau: Glu – His, ✗ ✘ Asp – Glu, Phe – Val, và Val – Asp. Xác ✧ nh c u t o c a peptit trên. ✚ ✤ ✕ ✱ H ✰ ng d n ch m ✲ ✳ ✕ a/. ✔ 1.0 i m Nh ng tripeptit có ch a phenyl alanin: ★   Gly – Phe – Ser; Pro – Gly – Phe; Phe – Ser – Pro; Ser – Pro – Phe; Pro – Phe - Arg ✕ b/. ✔ 1.0 i m T Glu – His và Asp – Glu ? Asp – Glu – His ? T Phe – Val và Val – Asp ? Phe – Val – Asp ? T Asp – Glu và Val – Asp ? Val – Asp – Glu ? ✁ ✛ ✁ ✛ ✁ ✛ T h p l i ta có pentapeptit: Phe – Val – Asp – Glu - His ✖ ✚ ✦ Trang 12 ☛ i m ✕ ✔ Câu 9 : (2,0 i m) ✪ ✘ ☛ ✢ ✘ Các monome i u ch nilon – 6,6 ✙ c t ng h p theo s ✖ ✖ ✘ sau: ơ ✦ a. HC ≡ CH → A → B → D → E → H2N(CH2)6NH2 b. C6H5OH → F → G → H → Axit adipic ✪ ✄ Hãy vi t các ph ơ ✙   ✭ ng trình ph n ng bi u di n quá trình trên. ★ ✕ ✱ H ✰ ng d n ch m ✲ ✳ ☛ i m ✕ ✔ a/. 1.0 i m o 2 HC ≡ CH CuCl, NH4Cl, 100 C HC ≡ C – CH = CH2 +H2 (Pd / PbCO3) CH = CH – CH = CH Cl2 2 0.25 0.25 2 CH2Cl – CH = CH – CH2Cl +KCN CN – CH2 – CH = CH – CH2 – CN +H2 (Ni, to) H2N[CH2]6NH2 0.25 0.25 A: HC ≡ C – CH = CH2 B: CH2 = CH – CH = CH2 D: CH2Cl – CH = CH – CH2Cl E: CN – CH2 – CH = CH – CH2 – CN ✕ b/. 1.0 i m ✔ o C6H5OH +H2 (Ni, t ) [O] HOOC[CH2]4COOH Xiclohexanol +CuO, to Xiclohexanon 0.25 0.25 n H2N[CH2]6NH2 + n HOOC[CH2]4COOH to, P, xt Nion – 6,6 0.25 0.25 Trang 13   S GIÁO D C ÀO T O LÂM NG Tr ng THPT Chuyên Th ng Long – à L t ✁ ✆ ✂ ✄ ✂ ✝ ✞ ☎ ✂ ✟ TUY N T P ✠ ☛ ☞ ✡ THI H C SINH GI I QU C GIA ✌ ✍ ✎ MÔ HÓA H C ✏ Biên So n: Th y Nguy n Thành Anh T tr ng b môn Hóa H c ✑ ✒ ✓ ✔ ✙ ✚ ✛ ✕ ✖ ✜ ✢ ✗ ✣ ✤ ✥ ✘ ✦ ✧ ★ ✩ ✪ ✫ ✬ ✬ ✩ Tuyeån taäp ñeà thi hoïc sinh gioûi Quoác Gia Trang:1 ********************************************************************************************************************************* Bé Gi¸o Dôc Vµ §µo T¹o  §Ò Thi Quèc Gia Chän HS Giái THPT M«n Thi: Ho¸ Häc Líp 12 - B¶ng A Ngµy thi: 2/3/1994 (180 phót, kh«ng kÓ thêi gian giao ®Ò ) - - - - - o0o - - - - - C©u 1: 1. Nªu ph−¬ng ph¸p ho¸ häc cã thÓ dïng ®Ó lo¹i c¸c chÊt ®éc sau: a. SO2, NO2, HF trong khÝ th¶i c«ng nghiÖp. b. L−îng lín clo trong phßng thÝ nghiÖm. c. Pb2+ hoÆc Cu2+ trong n−íc th¶i c¸c nhµ m¸y. ViÕt ®Çy ®ñ c¸c ph−¬ng tr×nh ph¶n øng x¶y ra. 2. Tõ 0,1 mol H2SO4 cã thÓ ®iÒu chÕ 1,12 lÝt; 2,24 lÝt; 3,36 lÝt SO2 ®−îc kh«ng? Gi¶i thÝch t¹i sao ®−îc hay kh«ng ®−îc. NÕu ®−îc, minh ho¹ b»ng c¸c vÝ dô cô thÓ. Tr×nh bµy ph−¬ng ph¸p thu SO2 tinh khiÕt ®iÒu chÕ ë trªn. C©u 2: 1. Lµm c¸c thÝ nghiÖm sau: o ThÝ nghiÖm 1: Cho vµo dung dÞch H2SO4 lo ng ®ùng trong 3 cèc ®¸nh sè 1, 2, 3 mçi cèc mét miÕng s¾t. o ThÝ nghiÖm 2: Thªm vµo cèc 1 miÕng nh«m ®Æt tiÕp xóc víi miÕng s¾t. o ThÝ nghiÖm 3: Thªm vµ cèc 2 mét miÕng ®ång ®Æt tiÕp xóc víi miÕng s¾t. o ThÝ nghiÖm 4: Thªm vµo cèc 3 mét miÕng b¹c ®Æt tiÕp xóc víi miÕng s¾t. Tr×nh bµy vµ so s¸nh c¸c hiÖn t−îng x¶y ra trong c¸c thÝ nghiÖm trªn. ViÕt ph−¬ng tr×nh vÒ c¸c hiÖn t−îng ®ã. Gi¶i thÝch sù kh¸c nhau vÒ c¸c hiÖn t−îng x¶y ra trong c¸c thÝ nghiÖm. 2. a. H y viÕt s¬ ®å vµ ph−¬ng tr×nh x¶y ra khi ®iÖn ph©n dung dÞch CuSO4 víi hai ®iÖn cùc b»ng Platin. b. Sau khi ®iÖn ph©n ®−îc mét thêi gian, ng¾t nguån ®iÖn ngoµi vµ nèi hai ®iÖn cùc trªn b»ng d©y dÉn, cã hiÖn t−îng g× x¶y ra? Gi¶i thÝch vµ minh ho¹ b»ng ph−¬ng ph¸p ho¸ häc. C©u 3: 1. a. Nªu ý nghÜa vÒ cÊu t¹o cña cÊu h×nh electron 1s22s22p63s23p6. b. CÊu h×nh nµy cã thÓ gÆp ë lo¹i chÊt nµo? Minh ho¹ b»ng tÝnh chÊt cô thÓ. c. Nªu tÝnh chÊt cña chÊt trong thÝ dô trªn. 2. Dùa vµo ®é ©m ®iÖn cña nguyªn tè trong b¶ng sau: O Na Mg Al Si P S Cl Nguyeân toá §é ©m ®iÖn 3,5 0,9 1,2 1,5 1,8 2,1 2,5 3,0 a. Nªu b¶n chÊt liªn kÕt ho¸ häc trong oxit cña mçi nguyªn tè ë møc oxi ho¸ cao nhÊt. b. Ph©n lo¹i c¸c oxit trªn. ViÕt ph−¬ng tr×nh ph¶n øng nªu râ tÝnh chÊt ho¸ häc cña mçi lo¹i oxit. 3. Tr×nh bµy cã gi¶i thÝch nh÷ng yÕu tè quan trong nhÊt lµm t¨ng tèc ®é ë giai ®o¹n oxi ho¸ SO2 thµnh SO3 trong qu¸ tr×nh s¶n xuÊt H2SO4. Caâu 4: 1. KhuÊy a gam mét chÊt trong b cm3 chÊt láng cã khèi l−îng riªng D1 ®Ó t¹o thµnh mét dung dÞch cã khèi l−îng riªng D2. Tuyeån taäp ñeà thi hoïc sinh gioûi Quoác Gia Trang:2 ********************************************************************************************************************************* a. ThiÕt lËp c«ng thøc dïng ®Ó tÝnh nång ®é % theo khèi l−îng vµ nång ®é mol/lit cña dung dÞch trªn. b. Nªu nh÷ng ®iÒu kiÖn ®Ó cã thÓ ¸p dông ®−îc c«ng thøc thiÕt lËp ra. Caâu 5: Bµi to¸n Hçn hîp A gåm hai oxit s¾t. DÉn tõ tõ khÝ hidr« ®i qua m gam A ®ùng trong èng sø ® nung nãng ®Õn nhiÖt ®é thÝch hîp. S¶n phÈm t¹o nªn lµ 2,07 gam n−íc vµ 8,48 gam hçn hìp B gåm hai chÊt r¾n. Hoµ tan B trong 200 ml dung dÞch H2SO4 1M thu ®−îc mét dung dÞch D vµ 1971,2 ml H2 ®kc ë 27,30C vµ 1atm. Cho D t¸c dông víi dung dÞch NaOH d− sÏ ®−îc kÕt tña E. Cho E tiÕp xóc víi kh«ng khÝ ®Ó chuyÓn E hoµn toµn thµnh chÊt r¾n F. Khèi l−îng cña E vµ F kh¸c nhau 1,36 gam. 1. TÝnh m. 2. T×m nång ®é cña hîp chÊt vµ ion trong dung dÞch D, cho r»ng thÓ tÝch dung dÞch D thay ®æi kh«ng ®¸ng kÓ so víi thÓ tÝch dung dÞch H2SO4 ® dïng. 3. Thµnh lËp c«ng thøc vµ tÝnh thµnh phÇn % theo khèi l−îng cña mçi chÊt trong A. -----o o----- Cho H = 1, O = 16, Fe = 56 Häc sinh ®−îc sö dông b¶ng HTTH c¸c nguyªn tè ho¸ häc. Bé Gi¸o Dôc Vµ §µo T¹o  B¶ng A: B¶ng B: §Ò Thi Quèc Gia Chän HS Giái THPT M«n Thi: Ho¸ Häc Líp 12 Ngµy thi: 2/3/1995 (180 phót, kh«ng kÓ thêi gian giao ®Ò ) Lµm tÊt c¶ c¸c C©u hái lý thuyÕt vµ Bµi to¸n. Bá 2, trong C©u II: 2, trong C©u III: 4, trong Bµi to¸n. - - - - - o0o - - - - - A. C©u hái lý thuyÕt. C©u I: 1. Trong phßng thÝ nghiÖm cã dd NaOH (dung m«i lµ n−íc). a/ H y tr×nh bµy nguyªn t¾c ®Ó x¸c ®Þnh nång ®é mol/lit cña dd NaOH ® cho. b/ H y tù cho c¸c sè liÖu cô thÓ vµ tÝnh nång ®é mol/lit cña dd NaOH ®ã. 2. Cã 3 lä ®−îc ®¸nh sè, mçi lä cã chøa mét trong c¸c dd sau: natri sunfat, canxi axetat, nh«m sunfat, natri hi®roxit, bari clorua. ChÊt nµo ®−îc chøa trong lä sè mÊy, nÕu: o Rãt dd tõ lä 4 vµo lä 3, cã kÕt tña tr¾ng. o Rãt dd tõ lä 2 vµo lä 1, cã kÕt tña keo, tiÕp tôc rãt thªm kÕt tña ®ã bÞ tan. o Rãt dd tõ lä 4 vµo lä 5, ban ®Çu ch−a cã kÕt tña, rãt thªm th× cã l−îng nhá kÕt tña xuÊt hiÖn. Trong mçi tr−êng hîp gi¶i thÝch ®Òu cã viÕt ph−¬ng tr×nh ph¶n øng. 3. H y ®Ò nghÞ c¸ch t¸ch lÊy tõng muèi trong hçn hîp r¾n gåm : clorua cña amoni, bari, magie (cã viÕt ®Çy ®ñ ph−¬ng tr×nh ph¶n øng). C©u II: 1. Thùc nghiÖm cho biÕt: sau 0,75 gi©y th× 30ml KOH 1M trung hoµ võa hÕt 30ml H2SO4 0,5M . H y x¸c ®Þnh tèc ®é cña ph¶n øng ®ã theo l−îng KOH: theo l−äng H2SO4. KÕt qu¶ thu ®−îc ë mçi tr−êng hîp ®ã cã hîp lÝ kh«ng? T¹i sao? 2. H y ®−a ra c¸c biÓu thøc cÇn thiÕt ®Ó chøng minh vai trß cña hÖ sè c¸c chÊt trong ph−¬ng tr×nh ph¶n øng khi x¸c ®Þnh tèc ®é ph¶n øng. (dïng ph−¬ng tr×nh aA + bB → d D + eE víi gi¶ thiÕt ph−¬ng tr×nh ®ã ®ñ ®¬n gi¶n ®Ó dïng trong tr−êng hîp nµy). Tuyeån taäp ñeà thi hoïc sinh gioûi Quoác Gia Trang:3 ********************************************************************************************************************************* C©u III: 1. CÇn 2 lÝt dd CuSO4 0,01M cã pH = 2.00 ®Ó m¹ ®iÖn: a. T¹i sao dd cÇn pH thÊp nh− vËy. b. Trong phßng thÝ nghiÖm cã muèi CuSO4.5H2O, n−íc nguyªn chÊt, H2SO4 98% (D = 1,84 g/ml). H y tr×nh bµy c¸ch chuÈn bÞ dung dÞch trªn (bá qua chÊt phô). 2. Cã vËt cÇn m¹, b¶n ®ång, dd võa ®−îc chuÈn bÞ trªn vµ nguån ®iÖn thÝch hîp: a. H y tr×nh bµy s¬ ®å cña hÖ thèng ®Ó thùc hiÖn sù m¹ ®iÖn nµy (cã vÏ h×nh). ViÕt ph−¬ng tr×nh ph¶n øng x¶y ra trªn ®iÖn cùc. b. TÝnh thêi gian thùc hiÖn sù m¹ ®iÖn nÕu biÕt: I = 0,5 Ampe; líp m¹ cã ®iÖn tÝch 10 cm2, bÒ dµy 0,17 mm; khèi l−îng riªng cña ®ång lµ 8,89 g/cm3; hiÖu suÊt sù ®iÖn ph©n nµy ®¹t 80%. C©u IV: H y viÕt ph−¬ng tr×nh ph¶n øng ho¸ häc x¶y ra ë mçi tr−êng hîp sau ®©y: 1. §iÒu chÕ H2SO4 theo ph−¬ng ph¸p nitro : oxi ho¸ SO2 b»ng NO2 trong dd n−íc (cã th¨ng b»ng electron). 2. §iÒu chÕ mét chÊt trong thµnh phÇn cña nhiªn liÖu tªn löa b»ng c¸ch cho khÝ F2 ®i chËm qua muèi r¾n KNO3 hoÆc KClO4 (trong mçi tr−êng hîp ®Òu t¹o ra 2 s¶n phÈm, trong ®ã lu«n cã KF). 3. FeS hoÆc FeCO3 bÞ oxi ho¸ b»ng oxi trong kh«ng khÝ Èm t¹o thµnh Fe(OH)3 (cã th¨ng b»ng electron). 4. Fe2O3, Fe2S3, Fe(OH)3 bÞ hoµ tan trong dd axit m¹nh (d−) ®Òu t¹o ra ion [Fe(H2O)6]3+ B. Bµi to¸n: Hçn hîp A gåm bét Al vµ S. Cho 13,275 gam A t¸c dông víi 400 ml HCl 2M thu ®−îc 8,316 lÝt khÝ H2 t¹i 27,3oC vµ 1 atm; trong b×nh sau ph¶n øng cã dd B. NÕu nung nãng 6,6375 gam A trong b×nh kÝn kh«ng cã oxi tíi nhiÖt ®é thÝch hîp, ®−îc chÊt D. Hoµ tan D trong 200 ml HCl 2M ®−îc khÝ E vµ dd F. 1. H y tÝnh nång ®é c¸c chÊt vµ c¸c ion trong dd B, dd F. 2. TÝnh pH cña mçi dd ®ã vµ nªu râ nguyªn nh©n ph¶i t¹o pH thÊp nh− vËy. 3. DÉn khÝ E (® ®−îc lµm kh«) qua èng sø chøa 31,5 gam bét CuO nung nãng tíi nhiÖt ®é thÝch hîp (kh«ng cã oxi cña kh«ng khÝ). Ph¶n øng xong ta thu ®−îc nh÷ng chÊt nµo? TÝnh l−îng mçi chÊt ®ã. (BiÕt trong s¶n phÈm : chÊt r¾n lµ nguyªn chÊt, tÝnh theo gam ; chÊt khÝ hay h¬i ®o t¹i 100oC, 1atm; khi tÝnh sè mol ®−îc lÊy tíi ch÷ sè thø 5 sau dÊu phÈy). 4. Rãt tõ tõ (cã khuÊy ®Òu) cho ®Õn hÕt 198 ml NaOH 10% (D = 1,10 g/ml) vµo dd F: a. H y nªu vµ gi¶i thÝch hiÖn t−îng x¶y ra. b. TÝnh l−îng kÕt tña thu ®−îc (nhiÒu nhÊt; Ýt nhÊt). o---------o Cho Cu = 64; S = 32; Al = 27; O = 16; H = 1. Ghi chó: ThÝ sinh ®−îc dïng lo¹i m¸y tÝnh c¸ nh©n bá tói, b¶ng sè logarit Bé Gi¸o Dôc Vµ §µo T¹o  §Ò Thi Quèc Gia Chän HäC SINH Giái THPT M«n Thi: Ho¸ Häc Líp 12 Ngµy thi: 3/3/1995 (180 phót, kh«ng kÓ thêi gian giao ®Ò ) B¶ng A: Lµm tÊt c¶ c¸c C©u hái lý thuyÕt vµ Bµi to¸n B¶ng B: Bá 2. trong C©u IV: 2. trong Bµi to¸n Tuyeån taäp ñeà thi hoïc sinh gioûi Quoác Gia Trang:4 ********************************************************************************************************************************* A. C©u hái lý thuyÕt: C©u I: 1. H y s¾p xÕp c¸c hîp chÊt trong d y sau ®©y theo thø tù t¨ng dÇn møc ®é linh ®éng cña nguyªn tö H trong nhãm chøc (cã vÝ dô vÒ ph¶n øng kÌm theo): axit axetic, r−îu etylic, phenol, n−íc. 2. §é ©m ®iÖn cña C trong C2H6, C2H4, C2H2 t−¬ng øng b»ng 2,48; 2,75; 3,29. H y s¾p xÕp ba chÊt trªn theo thø tù gi¶m dÇn ®é ph©n cùc cña liªn kÕt C-H; lÊy vÝ dô ph¶n øng ho¸ häc ®Ó minh ho¹ vµ dïng c¸c sè liÖu trªn ®Ó gi¶i thÝch sù s¾p xÕp ®ã. C©u II: 1. H y gäi tªn (CH3)2CH-CH =CH-C(CH3)3 (C H 3) 2 C H CH CH C (C H 3 ) 3 C H2 2. Nh÷ng hi®rocacbon nµy cã ®ång ph©n cis-trans hay kh«ng? ViÕt c«ng thøc c¸c ®ång ph©n ®ã (nÕu cã). §iÒu kiÖn vÒ cÊu t¹o ®Ó cho mét hîp chÊt h÷u c¬ cã ®ång ph©n cis-trans lµ g×? Axit elai®ic lµ ®ång ph©n cña axit oleic. Khi oxi ho¸ m¹nh axit elai®ic b»ng KMnO4 trong H2SO4 ®Ó c¾t nhãm - CH = CH - thµnh hai nhãm - COOH, thu ®−îc hai axit cacboxylic cã m¹ch kh«ng ph©n nh¸nh lµ C9H18O2 (A) vµ C9H16O4 (B) ViÕt c«ng thøc cÊu t¹o cña A vµ B, tõ ®ã suy ra c«ng thøc cÊu t¹o cña axit elai®ic. ViÕt ph−¬ng tr×nh ph¶n øng oxi ho¸ ë trªn. Axit elai®ic vµ axit oleic lµ nh÷ng chÊt ®ång ph©n lo¹i g×? C©u III: 1. Polime cao su thiªn nhiªn vµ polime lÊy tõ nhùa c©y gut-ta-pec-cha ®Òu cã c«ng thøc (C5H8)n: lo¹i thø nhÊt cã cÊu tróc cis, lo¹i thø hai cã cÊu tróc trans. ViÕt c«ng thøc cÊu t¹o mét ®o¹n m¹ch polime cho mçi lo¹i. 2. Cho HCl t¸c dông víi cao su thiªn nhiªn sinh ra cao su hi®roclo chøa 20,6% Cl trong ph©n tö. ViÕt ph−¬ng tr×nh ph¶n øng ®ã vµ cho biÕt trong ph©n tö cao su hi®rocio cã cßn cÊu tróc cis hay kh«ng? Gi¶i thÝch. C©u IV: Tõ mét loµi thùc vËt ng−êi ta t¸ch ®−îc chÊt A (C10H12O2). A ph¶n øng víi dd NaOH t¹o thµnh chÊt B (C10H11O2Na). B ph¶n øng víi CH3I cho chÊt C (C10H11O(OCH3)) vµ NaI. H¬i cña C ph¶n øng víi H2 nhê chÊt xóc t¸c Ni cho chÊt D (C10H13O(OCH3)). D ph¶n øng víi dd KMnO4 trong H2SO4 t¹o thµnh axit 3,4®imetoxibenzoic cã c«ng thøc 3,4-(CH3O)2C6H2COOH vµ axit axetic. 1. ViÕt c«ng thøc cÊu t¹o cña A, B, C: biÕt r»ng A, B, C kh«ng cã ®ång ph©n cis-trans, c¸c c«ng thøc trong ngoÆc ®¬n ë trªn vµ c«ng thøc ph©n tö. 2. ViÕt ph−¬ng tr×nh c¸c ph¶n øng x¶y ra. B.Bµi to¸n: Hai hîp chÊt h÷u c¬ A, B cã cïng c«ng thøc ph©n tö vµ ®Òu chøa C, H, Br, khi ®un nãng víi dd NaOH lo ng chÊt A t¹o ra chÊt C cã chøa mét nhãm chøc. ChÊt B kh«ng t¸c dông víi dd NaOH nh− ®iÒu kiÖn ë trªn. 5,4 gam chÊt C ph¶n øng hoµn toµn víi Na cho 0,616 lÝt H2 ë 27,3oC vµ 1atm. §èt ch¸y hoµn toµn 1,35 gam chÊt C thu ®−îc 3,85 gam CO2. Khi cho A hoÆc B ph¶n øng víi Br2 (cã mÆt bét Fe) ®Òu thÊy khi HBr tho¸t ra: sau ph¶n øng A t¹o ra 3 chÊt D, E, F cßn B t¹o ra 2 chÊt G, H. 1. ViÕt c«ng thøc cÊu t¹o cña A, B, C vµ c¸c c«ng thøc cÊu t¹o cã thÓ cã cña D, E, F, G, H. BiÕt r»ng ph©n tö cña D, E, F, G, H ®Òu chøa 64% Br. Tuyeån taäp ñeà thi hoïc sinh gioûi Quoác Gia Trang:5 ********************************************************************************************************************************* 2. Cho hçn hîp gåm 171gam chÊt A vµ 78 gam benzen ph¶n øng víi Br2 cã mÆt bét Fe. Sau ph¶n øng thu ®−îc 125,6 gam br«m benzen, 90 gam chÊt D, 40 gam chÊt E vµ 30 gam chÊt F. H y cho biÕt chÊt A ph¶n øng víi Br2 khã (hoÆc dÔ) h¬n benzen bao nhiªu lÇn? -----o o----- Cho Br = 80; O = 16; H = 1. Bé Gi¸o Dôc Vµ §µo T¹o  §Ò Thi Quèc Gia Chän HäC SINH Giái THPT M«n Thi: Ho¸ Häc Líp 12 Ngµy thi: 2/3/1996 (180 phót, kh«ng kÓ thêi gian giao ®Ò ) C©u I: 1. a) H y chØ ra ®iÓm sai ë mçi cÊu h×nh e- sau: (1) 1s22s12p5 (2) 1s22s22p53s23p64s23d6 (3) 1s22s22p64p64s2 b) ViÕt l¹i cho ®óng mçi cÊu h×nh trªn. Mçi cÊu h×nh ®óng ®ã lµ cÊu h×nh cña h¹t nµo? H y viÕt mét ph−¬ng tr×nh ph¶n øng chøng minh tÝnh chÊt ho¸ häc ®iÓn h×nh ( nÕu cã ) cña h¹t ®ã? 2. Ba nguyªn tè X, Y, Z trong cïng mét chu kú cã tæng sè hiÖu nguyªn tö lµ 39. Sè hiÖu cña nguyªn tö Y b»ng trung b×nh céng sè hiÖu cña nguyªn tö X vµ Z. Nguyªn tö cña 3 nguyªn tè nµy hÇu nh− kh«ng ph¶n øng víi H2O ë ®iÒu kiÖn th−êng. a) H y x¸c ®Þnh vÞ trÝ c¸c nguyªn tè ®ã trong b¶ng tuÇn hoµn c¸c nguyªn tè ho¸ häc. ViÕt cÊu h×nh e cña nguyªn tö vµ gäi tªn tõng nguyªn tè. b) So s¸nh ®é ©m ®iÖn, b¸n kÝnh nguyªn tö cña c¸c nguyªn tè ®ã. c) So s¸nh tÝnh baz¬ cña c¸c hi®roxit. d) T×m c¸ch t¸ch tõng oxit ra khái hçn hîp oxit cña 3 nguyªn tè ®ã. C©u II: 1.Khi hoµ tan SO2 vµo H2O, cã c¸c c©n b»ng sau: SO2 + H2O H2SO3 (1) H+ + HSO3(2) H2SO3 HSO3H+ + SO32(3) Nång ®é cña SO2 ë c©n b¨ng thay ®æi ra sao (cã gi¶i thÝch) ë mçi tr−êng hîp sau: a/ ®un nãng dd. b/ Thªm HCl c/ Thªm NaOH d/ Thªm KMnO4 2. §Ó x¸c ®Þnh nhiÖt sinh cña NO b»ng ph−¬ng ph¸p nhiÖt l−îng kÕ, ng−êi ta lµm hai thÝ nghiÖm sau: ThÝ nghiÖm 1: ®èt phèt pho trong luång khÝ NO, sau 12’ thu ®−îc 1,508 gam H3PO4. ThÝ nghiÖm 2: ®èt phèt pho trong hçn hîp ®ång thÓ tÝch N2, O2. Sau 10’ thu ®−îc 2,123 gam H3PO4 a) H y viÕt ph−¬ng tr×nh ph¶n øng x¶y ra (trong b×nh nhiÖt l−îng kÕ cã H2O) b) TÝnh tèc ®é trung b×nh cña qu¸ tr×nh t¹o ra H3PO4 ë mçi thÝ nghiÖm trªn. T¹i sao cã sù kh¸c nhau vÒ trÞ sè ®ã? 3. B»ng c¸ch nµo lo¹i bá mçi khÝ trong hçn hîp khÝ sau: a) SO2 trong hçn hîp SO2 vµ CO2 b) SO3 trong hçn hîp SO3 vµ SO2 c) CO2 trong hçn hîp H2 vµ CO2 d) HCl trong hçn hîp HCl vµ CO2 C©u III: 1.Tõ thùc nghiÖm ng−êi ta x¸c ®Þnh ®−îc: khi ph¶n øng Tuyeån taäp ñeà thi hoïc sinh gioûi Quoác Gia Trang:6 ********************************************************************************************************************************* NH3(khÝ) + H2S(khÝ) (1) NH4HS (r¾n) ®¹t tíi c©n b»ng th× tÝch sè PNH3. PH2S = 0,109 (trÞ sè nµy lµ h»ng sè ë nhiÖt ®é 25oC) a) H y x¸c ®Þnh ¸p suÊt chung cña khÝ t¸c dông lªn hÖ (1) nÕu ban ®Çu b×nh ch©n kh«ng vµ chØ ®−a vµo ®ã NH4HS r¾n. b) NÕu ban ®Çu ®−a vµo b×nh ®ã (ch©n kh«ng) mét l−îng NH4HS r¾n vµ khÝ NH3, khi ®¹t tíi c©n b»ng ho¸ häc th× cã PNH3 = 0,0549 atm. H y tÝnh ¸p suÊt khÝ NH3 trong b×nh tr−íc khi ph¶n øng (1) x¶y ra t¹i 25oC 2.Mét trong nh÷ng ph−¬ng ph¸p ®iÒu chÕ Al2O3 trong c«ng nghiÖp tr¶i qua mét sè giai ®o¹n chÝnh sau ®©y: - Nung Nefelin (NaKAl2Si2O8) víi CaCO3 trong lß ë 1200oC - Ng©m n−íc s¶n phÈm t¹o thµnh ®−îc dd muèi aluminat. Na[Al(OH)4(H2O)2]; K[Al(OH)4(H2O)2] vµ bïn quÆng CaSiO3 - ChiÕt lÊy dd, sôc CO2 d− qua dd ®ã. - Nung kÕt tña Al(OH)3 ®−îc Al2O3. H y viÕt c¸c ph−¬ng tr×nh ph¶n øng x¶y ra. C©u IV: 1. Ph¶n øng nµo x¶y ra khi lµm b o hoµ dd Na2CO3 (bá qua sù thuû ph©n) b»ng: a/ KhÝ Cl2 b/ KhÝ NO2 2. Cã c¸c cÆp: Cr2O72-/2Cr3+; Fe3+/Fe2+; Cl2/2Cl-; MnO4-/Mn2+ H y hoµn thµnh ph−¬ng tr×nh ph¶n øng sau (nÕu cã) a) K2Cr2O7 + HCl → ? b) Cl2 + FeCl2 → ? c) FeCl3 + HCl → ? d) Cl2 + MnSO4 → ? e) KMnO4 + FeCl3 → ? f) KMnO4 + HCl → ? (BiÕt tÝnh oxi ho¸ gi¶m dÇn theo thø tù: MnO4- > Cr2O72- ≈ Cl2 > Fe3+) 3. Cã c¸c ion sau: Ba2+; Ag+; H+(H3O+); Cl-; NO3-; SO42-. a) H y cho biÕt c«ng thøc chÊt tan hoÆc chÊt Ýt tan t¹o thµnh. b) Trong 5 dd, mçi dd chØ chøa mét trong c¸c chÊt ë phÇn (a). NÕu kh«ng dïng thªm chÊt kh¸c, b»ng c¸ch nµo cã thÓ nhËn ra chÊt trong mçi dd (cã gi¶i thÝch). Bé Gi¸o Dôc Vµ §µo T¹o §Ò Thi Quèc Gia Chän HäC SINH Giái THPT M«n Thi: Ho¸ Häc Líp 12 Ngµy thi: 3/3/1996 (180 phót, kh«ng kÓ thêi gian giao ®Ò ) C©u I: Khi clo ho¸ C5H12 ë 100oC cã chiÕu s¸ng thu ®−îc c¸c s¶n phÈm víi tØ lÖ % nh− sau: 2-Clo-2MetylButan: 28,4% 1-Clo-2Metyl-Butan: 24,4% 3-Clo-2Metyl-Butan: 35,0% 4-Clo-2Metyl-Butan: 12,2% 1. ViÕt ph−¬ng tr×nh ph¶n øng (dïng c«ng thøc cÊu t¹o) vµ c¬ chÕ ph¶n øng. 2. NÕu thay Clo b»ng Brom th× c¸c tØ lÖ % trªn biÕn ®æi thÕ nµo? Gi¶i thÝch. 3. H y dù ®o¸n tØ lÖ % s¶n phÈm monoclo ho¸ Propan vµ IsoButan. C©u II: 1. Cã c¸c hîp chÊt sau: C2H5OH; n-C10H21OH; C6H5OH; C6H5CH2OH; C6H5NH2; HOCH2CHOHCH2OH; CH3COOH; n-C6H14; C5H6 vµ C6H12O6 (glucoz¬) a) Cho biÕt nh÷ng chÊt tan tèt, nh÷ng chÊt tan kÐm trong n−íc? Gi¶i thÝch. Tuyeån taäp ñeà thi hoïc sinh gioûi Quoác Gia Trang:7 ********************************************************************************************************************************* b) H y viÕt c«ng thøc c¸c d¹ng liªn kÕt hi®ro gi÷a c¸c ph©n tö C6H5OH vµ C2H5OH. D¹ng nµo bÒn nhÊt, d¹ng nµo kÐm bÒn nhÊt? Gi¶i thÝch. 2. a) Khi nh×n Etan theo trôc däc liªn kÕt C-C ta thÊy r»ng c¸c nguyªn tö H nèi víi 2 nguyªn tö C kh«ng che khuÊt nhau tõng cÆp mét mµ xen kÏ nhau. M« t¶ hiÖn t−îng nµy b»ng c«ng thøc vµ gi¶i thÝch. b) NÕu nh×n ph©n tö n-Butan theo däc trôc liªn kÕt C2-C3 ta sÏ thÊy cã bao nhiªu d¹ng xen kÏ nh− vËy? D¹ng nµo chiÕm −u thÕ h¬n? V× sao? C©u III: §Æc ®iÓm cña ph¶n øng este ho¸ lµ thuËn nghÞch? 1. Nªu c¸c biÖn ph¸p ®Ó ph¶n øng nhanh ®¹t tíi tr¹ng th¸i c©n b»ng. Nªu c¸c biÖn ph¸p chuyÓn dÞch c©n b»ng ho¸ häc vÒ phÝa t¹o thµnh este. 2. ThiÕt lËp biÓu thøc tÝnh h»ng sè c©n b»ng K, gi¶ sö cho a mol axit axetic ph¶n øng víi b mol r−îu etylic vµ sau khi ph¶n øng ®¹t tíi tr¹ng th¸i c©n b»ng ® thu ®−îc c mol este. - TÝnh gi¸ trÞ cña K khi a =b =1mol vµ c = 0,655 mol - NÕu a = 1mol vµ b t¨ng gÊp 5 lÇn th× l−îng este t¨ng gÊp bao nhiªu lÇn? C©u IV: 1. Hîp chÊt A (C18H18O2Br2) ph¶n øng ®−îc víi dd NaOH nãng. Cho hçn hîp sau ph¶n øng t¸c dông víi dd axit v« c¬ lo ng, thu ®−îc B (C9H9O2Br) vµ C (C9H11OBr). Oxi ho¸ B hoÆc C ®Òu thu ®−îc axit para-brom-benzoic. Oxi ho¸ trong ®iÒu kiÖn thÝch hîp C chuyÓn thµnh B. Tõ B thùc hiÖn chuyÓn ho¸ theo s¬ ®å sau: Cl2 ,as H 2SO4 ,170o C ddNaOH,t o ddHCl B  → D  → E  → G  →H (D chøa 1 nguyªn tö Clo trong ph©n tö, H cã ®ång ph©n Cis-trans. C¸c s¶n phÈm D, E, G, H ®Òu lµ s¶n phÈm chÝnh) a) ViÕt c«ng thøc cÊu t¹o cña A, B, C, D, E, G, H vµ viÕt c¸c ph−¬ng tr×nh ph¶n øng x¶y ra. b) So s¸nh nhiÖt ®é nãng ch¶y cña B vµ C. Gi¶i thÝch. 2. Heliotropin C8H6O3 (chÊt ®Þnh h−íng trong c«ng nghiÖp h−¬ng liÖu) ®−îc ®iÒu chÕ tõ chÊt safrol C10H10O2 (trong tinh dÇu x¸ xÞ) b»ng c¸ch ®ång ph©n ho¸ safrol thµnh Isosafrol C10H10O2, sau ®ã oxi ho¸ isosafrol nhê chÊt oxi ho¸ thÝch hîp. ViÕt c«ng thøc cÊu t¹o cña Heliotropin, safrol vµ isosafrol. BiÕt r»ng heliotropin ph¶n øng ®−îc víi AgNO3 trong dd NH3 cho muèi cña axit 3,4-metylen dioxiBenzoic vµ isosafrol cã ®ång ph©n cis-trans 3. C¸c chÊt Freon g©y ra hiÖn t−îng “lç thñng «zon”. C OOH C¬ chÕ ph©n huû «zon bëi Freon (thÝ dô CF2Cl2) viÕt nh− sau: hν → Cl• + CF Cl• (a) CF Cl  2 2 2 O3 + Cl•  (b) → O2 + ClO O • O + ClO  (c) → O2 + Cl O C H2 a) Gi¶i thÝch v× sao 1 ph©n tö CF2Cl2 cã thÓ ph©n huû hµng chôc ngµn ph©n tö Ozon? b) Trong khÝ quyÓn cã 1 l−îng nhá khÝ Metan. HiÖn t−îng g× x¶y ra ®ång thêi víi hiÖn t−îng “lç thñng ozon”? Gi¶i thÝch. C©u V: Tæng thÓ tÝch (ë 0oC) cña Hi®rocacbon A (khÝ) vµ thÓ tÝch võa ®ñ O2 ®Ó ®èt ch¸y hoµn toµn A b»ng 1/2 thÓ tÝch cña c¸c s¶n phÈm ch¸y ë 195oC. Sau khi lµm l¹nh ®Õn 0oC thÓ tÝch cña c¸c s¶n phÈm ch¸y cßn b»ng 1/2 thÓ tÝch ban ®Çu cña hçn hîp A vµ O2. C¸c thÓ tÝch ®Òu ®o ë cïng ¸p suÊt. 1. ViÕt c«ng thøc cÊu t¹o A. 2. Thùc hiÖn ph¶n øng t¸ch Hi®ro tõ A thu ®−îc hçn hîp s¶n phÈm B. §èt ch¸y hoµn toµn 4,032 lÝt B (®ktc) thu ®−îc 6,72 lÝt CO2 (®ktc). DÉn 0,252 lÝt B (®ktc) qua dd Br2 lµm cho khèi l−îng dd nÆng thªm 0,21 gam. TÝnh thµnh phÇn % thÓ tÝch cña hçn hîp B. Gi¶ sö chØ x¶y ra sù t¸ch Hi®ro. Bé Gi¸o Dôc Vµ §µo T¹o §Ò Thi Quèc Gia Chän HäC SINH Giái THPT M«n Thi: Ho¸ Häc Líp 12 Ngµy thi: 14/3/1997 Tuyeån taäp ñeà thi hoïc sinh gioûi Quoác Gia Trang:8 ********************************************************************************************************************************* (180 phót, kh«ng kÓ thêi gian giao ®Ò ) B¶ng A: Lµm tÊt c¶ c¸c c©u B¶ng B: Kh«ng lµm phÇn V C©u I: 1. H y xÕp c¸c c«ng thøc sau ®©y theo thø tù t¨ng dÇn sè oxi ho¸ cña N: N2, NO, NH3, N2O, NH2OH, HNO3, N2H4, NO2, HNO2. H y chØ râ nguyªn nh©n vÒ cÊu t¹o nguyªn tö ®Ó N cã sè c¸c oxi ho¸ ®ã. 2. Cho c¸c chÊt sau: a) Na2CO3; b) KNO3; c) (NH4)2SO4; d) BaCl2; e) KHSO4 Gi¶i thÝch tÝnh chÊt axit-baz¬ cña c¸c dd n−íc cña c¸c chÊt trªn. Cho biÕt gi¸ trÞ −íc l−îng pH cña c¸c dd ®ã (pH > 7; < 7 hoÆc ≈ 7 ?). 3. ÔÛ tÇng trªn cña khÝ quyÓn cã líp ozon lµm l¸ ch¾n b¶o vÖ tr¸i ®Êt khái t¸c h¹i cña tia cùc tÝm do mÆt trêi räi xuèng nhê duy tr× c©n b»ng ho¸ häc. hv O2 + O O3 GÇn ®©y c©n b»ng nµy bÞ ph¸ vì, lµ mét trong nh÷ng hØÓm ho¹ vÒ m«i tr−êng trªn tr¸i ®Êt. Mét trong c¸c nguyªn nh©n lµ con ng−êi th¶i vµo khÝ quyÓn mét l−îng ®¸ng kÓ NO vµ Cl (Cl do clo-flo cacbon tõ c¸c m¸y l¹nh tho¸t vµo kh«ng khÝ t¹o ra hv CF2Cl2 → CF2Cl + Cl ); C¸c khÝ nµy lµm xóc t¸c cho qu¸ tr×nh biÕn ®æi O3 thµnh O2. H y viÕt pt pø (riªng rÏ vµ tæng céng) ®Ó chøng minh vai trß xóc t¸c ®ã cña Cl vµ NO. C©u II: KMnO4 lµ thuèc thö ®−îc dïng ®Ó x¸c ®Þnh nång ®é c¸c muèi s¾t (II). Ph¶n øng gi÷a KMnO4 vµ FeSO4 trong dung dÞch H2SO4 diÔn ra theo s¬ ®å: KMnO4 + FeSO4 + H2SO4  → K2SO4 + MnO4 + Fe2(SO4)3 + H2O (1) 1. H y viÕt ph−¬ng tr×nh ph¶n øng (1) d−íi d¹ng ph−¬ng tr×nh ion (kÝ hiÖu ph−¬ng tr×nh ion lµ (2)). 2. Gi¶ thiÕt ph¶n øng ®ã lµ thuËn nghÞch, h y thiÕt lËp biÓu thøc h»ng sè c©n b»ng cña ph¶n øng dùa vµo (2) theo nång ®é c©n b»ng cña c¸c chÊt. 3. Gi¸ trÞ logarit h»ng sè c©n b»ng cña ph¶n øng oxi ho¸-khö ë 25oC d−îc tÝnh theo biÓu thøc: lgK = n∆E0 0.059 (∆E0 lµ hiÖu thÕ ®iÖn cùc tiªu chuÈn cña c¸c cÆp chÊt ph¶n øng, n lµ sè electron tham gia vµo qu¸ tr×nh oxi ho¸ hoÆc khö trong ph¶n øng). H y tÝnh h»ng sè c©n b»ng cña ph¶n øng theo (2). 0 Cho E 0MnO- /Mn 2+ = 1,51V; E oFe3+ /Fe2+ = 0,77V; E Cl = 1,36V /2Cl4 2 4. Trong mét hçn hîp gåm cã KMnO4 0,010M; H2SO4 0,500M; FÐO4 0,020M vµ Fe2(SO4)3 0,005M. H y tÝnh nång ®é c¸c ion khi ph¶n øng kÕt thóc. 5. Mçi yÕu tè sau ®©y ¶nh h−ëng nh− thÕ nµo ®Õn (2): a) T¨ng pH cña dung dÞch; b) Thay H2SO4 b»ng HCl c) Thªm l−îng nhá KSCN vµo dung dÞch. C©u III: 1. Hoµn thµnh c¸c ph−¬ng tr×nh ph¶n øng h¹t nh©n sau: a) ?  → 82Pb206 + 2He4 b) 9F17  → 8O17 + ? 239 c)  → ? + 2He4 94Pu d) 1H1 + ?  → 2He4 e) ? + 1D2  → 2 2He4 §èi víi mçi ®Þnh luËt b¶o toµn d−îc ¸p dông ®Ó lËp ph−¬ng tr×nh trªn, h y ph©n tÝch mét vÝ dô ®Ó minh ho¹. Tuyeån taäp ñeà thi hoïc sinh gioûi Quoác Gia Trang:9 ********************************************************************************************************************************* 2.a) Uran trong thiªn nhiªn chøa 99,28% U238 (cã thêi gian b¸n huû lµ 4,5.109n¨m) vµ 0,72% U235 (cã thêi gian b¸n huû lµ 7,1.108n¨m). TÝnh tèc ®é ph©n r mçi ®ång vÞ trªn trong 10gam U3O5 míi ®iÒu chÕ. b) Mari vµ Pie Curi diÒu chÕ Ra226 tõ quÆng Uran trong thiªn nhiªn. Ra226 d−îc t¹o ra tõ ®ång vÞ nµo trong hai ®ång vÞ trªn? C©u IV: 1. H y viÕt ph−¬ng tr×nh ph¶n øng x¶y ra khi dÉn l−îng d− khÝ H2S sôc qua dung dÞch (cã pH ≈ 0,5) chøa c¸c ion Ag+, Ba2+, Cr2O72-, Cu2+, Fe3+, Ni2+. 2. Cã dd muèi nitrat cña Mg2+, Ba2+, Al3+, Cr3+, Co2+, Ag+, Hg22+ (kÝ hiÖu lµ dd 1). H y viÕt ph−¬ng tr×nh ph¶n øng x¶y ra trong mçi tr−êng hîp sau ®©y: a) Thªm dd NaCl vµo dd 1 tíi khi kÕt tña ®−îc hoµn toµn. Läc lÊy kÕt tña (kÝ hiÖu a), dd cßn l¹i (kÝ hiÖu lµ dd2). b) Röa kÕt tña a b»ng n−íc råi cho t¸c dông tiÕp víi dd NH3 6M. c) §un c¸ch thuû tíi nãng dd 2, thªm vµo ®ã NH4Cl r¾n, råi thªm tiÕp NH3 6M tíi pH ≈ 9,0. d) Cho kÕt tña thu d−îc ë c) t¸c dông víi NaOH 2M cã mét Ýt dd H2O2. C©u V: XÐt ph¶n øng N2(khÝ) + 3H2(khÝ) 2NH3(khÝ) (I) 1) T¹i ®iÒu kiÖn tiªu chuÈn ®èi víi c¸c chÊt, T = 298K, cã: ∆So = -197,9J.K-1; ∆Ho = -91,8kJ. TÝnh ∆Go vµ kÕt luËn vÒ kh¶ n¨ng x¶y ra ph¶n øng (I). 2) Còng t¹i 298K, cã PN2 = PH2 = 10,0atm; PNH3 = 1,0atm. a) TÝnh ∆G = ∆Go + 2,303RTlg K′p víi K′p = P2NH3/P3H2PN2 vµ R = 8,31 J.K-1. b) Dùa vµo c¸c sè liÖu tÝnh ®−îc ë trªn, gi¶i thÝch møc ®é x¶y ra ph¶n øng (I) ë hai tr−êng hîp 1) vµ 2). KÕt qu¶ ®ã cã phï hîp víi nguyªn lý L¬ Sat¬liª hay kh«ng? T¹i sao? Bé Gi¸o Dôc Vµ §µo T¹o §Ò Thi Quèc Gia Chän HäC SINH Giái THPT M«n Thi: Ho¸ Häc Líp 12 Ngµy thi: 15/3/1997 (180 phót, kh«ng kÓ thêi gian giao ®Ò ) B¶ng A: Lµm tÊt c¶ c¸c c©u B¶ng B: Kh«ng lµm c©u VI C©u I: 1. H y cho biÕt kiÓu lai ho¸ cña c¸c nguyªn tè vµ lo¹i liªn kÕt (σ, π) trong c¸c hîp chÊt sau: Cl-CH2-CH =O; CH2=CH - C≡N; CH2 = C = O 2. H y s¾p xÕp c¸c hîp chÊt cho d−íi ®©y theo thø tù t¨ng dÇn nhiÖt ®é s«i. Gi¶i thÝch. CH3-CH2-CH2-CH3 (A); CH3-CH2-CH2OH (B); CH3-CH2-CH2NH2 (C); (CH3)3CH (D); (CH3)3N (E). 3. Cã thÓ thùc hiÖn ®−îc c¸c ph¶n øng sau hay kh«ng, v× sao? C2H5ONa + CH3COOH → C2H5OH + CH3COONa (1) NaNH2 + CH4 → CH3Na + NH3 (2) C©u II: 1. Hîp chÊt X chøa 60% C, 4,44%H vµ 35,56%O trong ph©n tö, dd n−íc cña X lµm hång quú tÝm. Thuû ph©n X thu ®−îc axit axetic vµ axit o-hi®roxibenzoic. a) X¸c ®Þnh c«ng thøc cÊu t¹o cña X, biÕt MX = 180®vC. b) TÝnh thÓ tÝch võa ®ñ dd NaOH 0,5M ®Ó ph¶n øng hoµn toµn víi 5,4g X. 2. Mannoz¬ (monosaccarit) HOCH2-(CHOH)4-CH=O lµ ®ång ph©n cña glucoz¬. ë d¹ng vßng 6 c¹nh mannoz¬ chØ kh¸c glucoz¬ ë chç nhãm OH ë nguyªn tö C2 n»m cïng phÝa víi OH ë nguyªn tö C3. Oxi ho¸ mannoz¬ b»ng dd HNO3 ë 100oC thu ®−îc s¶n phÈm Y chøa 41,38%C; 3,45%H vµ 55,17%O. Y bÞ thuû ph©n c¶ trong m«i tr−êng axit còng nh− baz¬ t¹o ra axit polihi®roxi®icacboxylic hoÆc muèi t−¬ng øng. X¸c ®Þnh c«ng thøc cÊu t¹o cña Y, biÕt MY = 174 ®vC. Tuyeån taäp ñeà thi hoïc sinh gioûi Quoác Gia Trang:10 ********************************************************************************************************************************* C©u III: Tõ mét lo¹i tinh dÇu ng−êi ta t¸ch ®−îc chÊt A chøa 76,92%C; 12,82%H vµ 10,26%O trong ph©n tö, MA = 156 ®vC. A cßn ®−îc ®iÒu chÕ b»ng c¸ch hi®ro ho¸ xóc t¸c chÊt 2-isopropyl-5-metylphenol (B). 1. X¸c ®Þnh c«ng thøc cÊu t¹o cña A. 2. ViÕt c«ng thøc c¸c ®ång ph©n cis-trans cña A. 3. §un nãng A víi H2SO4 ®Æc thu ®−îc hai chÊt cã cïng c«ng thøc ph©n tö C10H18. ViÕt c«ng thøc cÊu t¹o cña hai chÊt ®ã vµ viÕt c¬ chÕ ph¶n øng. 4. So s¸nh tÝnh chÊt axit cña A víi B. C©u IV: Thuû ph©n hoµn toµn 1 mol polipeptit X cho ta: 2 mol CH3- CH(NH2) - COOH (Alanin hay viÕt t¾t lµ Ala) 1 mol HOOC - CH2 - CH2 - CH(NH2) - COOH (axit glutamic hay Glu) 1 mol H2N -(CH2)4 - CH(NH2) - COOH (Lizin hay Lys) N 1 mol CH2 CH COOH Histidin hay His NH2 N H NÕu cho X t¸c dông víi 2,4-(NO2)2C6H3F (kÝ hiÖu ArF) råi míi thuû ph©n th× thu ®−îc Ala, Glu, Lys vµ hîp chÊt N CH2 N CH COOH NH Ar H MÆt kh¸c nÕu thuû ph©n X nhê enzim cacboxipepti®aza th× thu ®−îc Lys vµ mét tetrapeptit. Ngoµi ra khi thuû ph©n kh«ng hoµn toµn X cho ta c¸c ®ipeptit Ala-Glu, Ala-Ala vµ His-Ala. 1. X¸c ®Þnh c«ng thøc cÊu t¹o vµ tªn cña polipeptit X. 2. S¾p xÕp c¸c aminoaxit ë trªn theo thø tù t¨ng dÇn pH1 (pH1 ®−îc gäi lµ ®iÓm ®¼ng ®iÖn, t¹i pH ®ã aminoaxit tån t¹i ë d¹ng ion l−ìng cùc trung hoµ vÒ ®iÖn tÝch vµ kh«ng di chuyÓn vÒ mét ®iÖn cùc nµo c¶), biÕt c¸c gi¸ trÞ pH1 lµ 3,22; 6,00; 7,59 vµ 9,74. 3. ViÕt c«ng thøc cÊu t¹o d¹ng chñ yÕu cña mçi aminoaxit trªn ë c¸c pH b»ng 1 vµ 13. 4. D−íi t¸c dông cña enzim thÝch hîp aminoaxit cã thÓ bÞ ®ecacboxyl ho¸ (t¸ch nhãm cacboxyl). ViÕt c«ng thøc cÊu t¹o cña c¸c s¶n phÈm ®ecacboxyl ho¸ Ala vµ His. So s¸nh tÝnh baz¬ cña c¸c nguyªn tö nit¬ trong ph©n tö gi÷a hai s¶n phÈm ®ã. Gi¶i thÝch. C©u V: Tõ dÉn xuÊt halogen cã thÓ ®iÒu chÕ axit cacboxylic theo s¬ ®å sau: + CO Mg + HX 2 → RCOOMgX → RX  → RMgX  RCOOH -MgX ete khan ete khan 2 Tõ CH4 vµ c¸c chÊt v« c¬ cÇn thiÕt h y viÕt ph−¬ng tr×nh c¸c ph¶n øng ®iÒu chÕ: 1. Axit metylmaloic CH3CH(COOH)2 2. Axit α-vinylacrilic. C©u VI: Cã ph−¬ng tr×nh ph¶n øng sau: OH 0 H2SO4 85 % , 10 C + H 2O (A) (B) h = 55% 1.ViÕt c¬ chÕ ph¶n øng. Tuyeån taäp ñeà thi hoïc sinh gioûi Quoác Gia Trang:11 ********************************************************************************************************************************* 2.Thay A b»ng C6H5-CH(CH3)-CH2-CH2-C(CH3)2OH (A1), C6H5-CH2-CH2-C(CH3)2OH (A2) vµ tiÕn hµnh ph¶n øng trong ®iÒu kiÖn t−¬ng tù nh− trªn thu ®−îc s¶n phÈm h÷u c¬ t−¬ng øng B1 (hiÖu suÊt 86%), B2 (hiÖu suÊt 65%). a) ViÕt c«ng thøc cÊu t¹o cña B1, B2. b) T¹i sao hiÖu suÊt ph¶n øng t¹o ra B1, B2 cao h¬n t¹o ra B? Bé Gi¸o Dôc Vµ §µo T¹o §Ò Thi Quèc Gia Chän HäC SINH Giái THPT M«n Thi: Ho¸ Häc Líp 12 Ngµy thi: 13/3/1998 (180 phót, kh«ng kÓ thêi gian giao ®Ò ) B¶ng A: Lµm tÊt c¶ c¸c bµi B¶ng B: Kh«ng lµm nh÷ng c©u cã dÊu * Bµi I: 1. Trong thiªn nhiªn Brom cã chñ yÕu ë n−íc biÓn d−íi d¹ng NaBr. C«ng nghiÖp ho¸ häc ®iÒu chÕ Brom tõ n−íc biÓn theo qui tr×nh nh− sau: Cho mét l−îng dd H2SO4 vµo mét l−îng n−íc biÓn; tiÕp ®Õn sôc khÝ Clo vµo dd míi thu ®−îc; sau ®ã dïng kh«ng khÝ l«i cuèn h¬i Brom vµo dd Na2CO3 tíi b o hoµ Brom. Cuèi cïng cho H2SO4 vµo dd ® b o hoµ Brom, thu h¬i Brom råi ho¸ láng. H y viÕt ph−¬ng tr×nh c¸c ph¶n øng ho¸ häc chñ yÕu x¶y ra trong qu¸ tr×nh ®ã vµ cho biÕt vai trß cña H2SO4. 2. Brom láng hay h¬i ®Òu rÊt ®éc. H y viÕt ph−¬ng tr×nh ph¶n øng ho¸ häc x¶y ra khi dïng mét ho¸ chÊt th«ng th−êng dÔ kiÕm ®Ó huû hÕt l−îng Brom láng ch¼ng may bÞ lµm ®æ, b¶o vÖ m«i tr−êng. Bµi II: Dïng 94,96ml H2SO4 5% (D = 1,035g/ml) võa ®ñ t¸c dông hÕt víi 2,80 g chÊt X, thu ®−îc muèi Y vµ chÊt Z. 1. X, Y, Z cã thÓ lµ nh÷ng chÊt nµo? H y gi¶i thÝch cô thÓ vµ viÕt ph−¬ng tr×nh ph¶n øng ho¸ häc ®Ó minh ho¹. 2. NÕu sau qu¸ tr×nh trªn thu ®−îc 7,60 g muèi Y th× sÏ ®−îc bao nhiªu chÊt Z? BiÕt r»ng X cã thÓ lµ mét trong c¸c chÊt: CaO, MgO, NaOH, KOH, Zn, Fe. Bµi III: 1.T×m ph−¬ng tr×nh cho mçi ph¶n øng ho¸ häc sau ®©y: a) K2Cr2O7 + ? + H2O → Cr(OH)3 + S + NH3 + KOH b) K2Cr2O7 + Na2SO3 + H2SO4 → ? + Na2SO4 + K2SO4 + H2O c) K2Cr2O7 + (NH4)2S + ? + H2O → K3[Cr(OH)6] + S + ? 2. H y cho biÕt chÊt oxi ho¸ trong mçi ph¶n øng trªn. Dùa vµo cÊu h×nh electron cña nguyªn tö, h y gi¶i thÝch tÝnh chÊt oxi ho¸ cña chÊt ®ã. 3*). H y cho biÕt vai trß cña pH ®èi víi c¸c ph¶n øng ho¸ häc trªn trong sù t¹o thµnh c¸c s¶n phÈm chøa crom. Bµi IV: Cã sè liÖu: §iÖn cùc ThÕ ®iÖn cùc tiªu chuÈn (V) ë 25oC H / H+ -2,106. Fe / Fe2+ -0.440. Fe / Fe3+ -0.036. H2 / 2H+ 0,000. 1. H y viÕt ph−¬ng tr×nh ph¶n øng gi÷a Fe víi axit HCl vµ dïng sè liÖu trªn ®Ó gi¶i thÝch kÕt qu¶ cña ph¶n øng ®ã. 2. Thùc tÕ ® dïng t¸c nh©n nµo trong sè c¸c t¸c nh©n: Fe, H, H2, ®Ó khö nitrobenzen thµnh anilin? ViÕt ph−¬ng tr×nh ph¶n øng vµ dïng sè liÖu trªn ®Ó gi¶i thÝch. 3*). H y ®Ò nghÞ s¬ ®å trong ®ã cã chØ râ liªn hÖ gi÷a c¸c chÊt b»ng mòi tªn (→) ®Ó dùa vµo ®ã vµ dïng sè liÖu trªn tÝnh ®−îc thÕ ®iÖn cùc tiªu chuÈn cña qu¸ tr×nh Fe3+ → Fe2+; kÝ hiÖu trÞ sè ®ã lµ x. H y ®Æt x vµo vÞ trÝ thÝch hîp trong d y sè liÖu mµ ®Çu bµi ® ®−a ra. Bµi V: Tuyeån taäp ñeà thi hoïc sinh gioûi Quoác Gia Trang:12 ********************************************************************************************************************************* 1. H y so s¸nh ®é tan cña SO2 trong dd n−íc cã cïng nång ®é cña c¸c chÊt sau: a) NaCl; b) HCl; c) NH4Cl; d) Na2S. 2*). DÉn tõ tõ SO2 qua mét lÝt dd Ca(OH)2 (dd A). Sau ph¶n øng thu ®−îc dd cã pH = 12,0 vµ kÕt tña CaSO3. Läc lÊy kÕt tña råi lµm kh« c©n nÆng 1,200 gam. a) H y tÝnh thÓ tÝch SO2 ë 27,3oC, 1atm ® tan ®−îc vµo dd A. b) TÝnh nång ®é mol/lÝt cña Ca(OH)2 trong dd A. 3. Cho NaOH d− vµo dd X chøa c¸c ion H+, Cr2O72-, Pb2+, Ba2+, NH4+. §un nãng dd ta sÏ ®−îc khÝ mïi khai bay ra vµ cã kÕt tña vµng. Läc kÕt tña, råi cho t¸c dông víi dd HCl. Khi Êy ta ®−îc dd mµu da cam vµ mét kÕt tña mµu tr¾ng. ViÕt c¸c ph−¬ng tr×nh ph¶n øng ®Ó gi¶i thÝch c¸c hiÖn t−îng. §Ò Thi Quèc Gia Chän HäC SINH Giái THPT M«n Thi: Ho¸ Häc Líp 12 Ngµy thi: 14/3/1998 (180 phót, kh«ng kÓ thêi gian giao ®Ò ) Bé Gi¸o Dôc Vµ §µo T¹o B¶ng A: lµm tÊt c¶ c¸c bµi B¶ng B: kh«ng lµm nh÷ng c©u cã dÊu* Bµi I: 1. Cho 4 dÉn xuÊt clo cña hi®rocacbon, chóng ®Òu cã c«ng thøc ph©n tö C4H9Cl. a) ViÕt c«ng thøc cÊu t¹o thu gän vµ gäi tªn 4 chÊt ®ã theo danh ph¸p th«ng dông vµ IUPAC. S¾p xÕp chóng theo tr×nh tù t¨ng dÇn nhiÖt ®é s«i. Gi¶i thÝch. b*) Cho dÉn xuÊt clo m¹ch kh«ng nh¸nh ë trªn t¸c dông víi clo (chiÕu s¸ng) theo tû lÖ mol 1:1. Tr×nh bµy c¬ chÕ cña ph¶n øng. Cho biÕt s¶n phÈm nµo chiÕm tØ lÖ cao nhÊt; gi¶i thÝch. 2. ViÕt c«ng thøc cÊu tróc c¸c ®ång ph©n cña: a) C3H5Cl b) ClCH =(C=)nCHCl, víi n = 1, 2, 3. Bµi II: 1. ViÕt c¸c ph−¬ng tr×nh ph¶n øng t¹o thµnh s¶n phÈm chÝnh khi cho 1mol hi®rocacbon A t¸c dông víi c¸c chÊt sau: a) 1mol HNO3(cã H2SO4®Æc); b) 1mol Br2(cã chiÕu s¸ng); c) KMnO4®Æc,d−(®un nãng). d*) Tr×nh bµy giai ®o¹n quyÕt ®Þnh tèc ®é chung cña mçi ph¶n øng a)vµ b). 2*. Iotbenzen ®−îc ®iÒu chÕ víi hiÖu suÊt cao theo s¬ ®å ph¶n øng sau: 300 C→ NO + NO + AgI C H + I + HNO  6 6 2 3 2 Cho biÕt vai trß cña HNO3? Nªu tªn c¬ chÕ ph¶n øng. Bµi III: 1. ViÕt c¸c ph−¬ng tr×nh ph¶n øng x¶y ra trong c¸c tr−êng hîp sau(A, B, C, D, E, G, H, I, K, L viÕt d¹ng c«ng thøc cÊu tróc ): 0 H2, Ni, t C A a) C6H5 C C COOCH3 H2, Pd, PbCO3 B o dd KMnO d− ,t HOCH -CH OH, to dd HCl→ D  4 2 2 b. b) p-CH3C6H4CH3   → C   → E Tuyeån taäp ñeà thi hoïc sinh gioûi Quoác Gia Trang:13 ********************************************************************************************************************************* dd KMnO d− ,to C H5OH(d−) dd HCl→ H  4 2  → G  → I c) o-CH3C6H4CH3  H SO ®Æc, to 2 4 H SO ®Æc, 1400 C dd NaOH, to → K  2 4 → d) o-BrCH2C6H4CH2Br  L Cho biÕt øng dông cña E vµ I. 2. H y ph©n biÖt 4 aminoaxit sau (cã gi¶i thÝch), biÕt r»ng phßng thÝ nghiÖm cã c¸c lo¹i giÊy quú, dd NaNO2+ dd HCl, ddNaOH, C2H5OH vµ c¸c dông cô cÇn thiÕt. a) CH3-CH-COOH (Ala) b) H2N-(CH2)4-CH-COOH (Lys) NH2 NH2 c) HOOC-(CH2)2-CH-COOH (Glu) COOH (Pro) d. N H Bµi IV: 1. Trong thuèc l¸ cã chÊt anabazin vµ mét ®ång ph©n cÊu t¹o cña nã lµ nicotin (rÊt ®éc). Ngoµi ra ng−êi ta cßn tæng hîp ®−îc chÊt nicotirin cã cÊu t¹o t−¬ng tù nicotin: CH3 N N N N CH3 Nicotin N H Anabazin Nicotirin a) ViÕt ph−¬ng tr×nh ph¶n øng x¶y ra khi cho mçi hîp chÊt trªn t¸c dông víi HCl theo tØ lÖ mol 1:1. S¾p xÕp chóng theo tr×nh tù t¨ng dÇn kh¶ n¨ng ph¶n øng ®ã. Gi¶i thÝch. b) Trong sè 3 hîp chÊt trªn, chÊt nµo cã nhiÖt ®é s«i cao nhÊt? Gi¶i thÝch. 2. Oxi ho¸ nicotin b»ng K2Cr2O7 trong dd H2SO4 thu ®−îc axit nicotinic dïng ®Ó ®iÒu chÕ c¸c amit cña nã lµ vitamin PP vµ co®iamin (thuèc ch÷a bÖnh tim): CONH2 N Nicotiamit Vitamin PP C N(C2H5)2 O Codiamin ViÕt c«ng thøc cÊu t¹o cña axit nicotinic vµ so s¸nh nhiÖt ®é nãng ch¶y cña nã víi axit benzoic. Gi¶i thÝch. b*) Cho biÕt tr¹ng th¸i lai ho¸ cña c¸c nguyªn tö nit¬ trong ph©n tö vitamin PP. So s¸nh tÝnh baz¬ cña c¸c nguyªn tö nit¬ ®ã: gi¶i thÝch. c) Vitamin PP nãng ch¶y ë nhiÖt ®é cao h¬n co®iamin, mÆc dï cã ph©n tö khèi nhá h¬n. T¹i sao? Bµi V: Tuyeån taäp ñeà thi hoïc sinh gioûi Quoác Gia Trang:14 ********************************************************************************************************************************* 1*) A lµ mét ®isaccarit khö ®−îc AgNO3 trong dd NH3, gåm hai ®ång ph©n cã kh¶ n¨ng lµm quay mÆt ph¼ng ¸nh s¸ng ph©n cùc trong nh÷ng ®iÒu kiÖn thèng nhÊt biÓu thÞ b»ng [α]25D lµ +92,6o vµ +34o. Dung dÞch cña mçi ®ång ph©n nµy tù biÕn ®æi vÒ [α]25D cho tíi khi cïng ®¹t gi¸ trÞ æn ®Þnh lµ + 52o. Thuû ph©n A (nhê chÊt xóc t¸c axit) sinh ra B vµ C: CHO CHO H HO H H OH H OH OH CH2OH H HO HO H (B) OH H H OH CH2OH (C) Cho A t¸c dông víi mét l−îng d− CH3I trong m«i tr−êng baz¬ thu ®−îc s¶n phÈm D kh«ng cã tÝnh khö. §un nãng D víi dd axit lo ng thu ®−îc dÉn xuÊt 2,3,6-tri-O-metyl cña B vµ dÉn xuÊt 2,3,4,6-tetra-O-metyl cña C. a) ViÕt c«ng thøc cÊu tróc (d¹ng vßng 6 c¹nh ph¼ng) cña B, C, A, D; biÕt r»ng trong ph©n tö A cã liªn kÕt β 1,4 - glicozit. Gi¶i thÝch vµ viÕt c¸c ph−¬ng tr×nh ph¶n øng. b) V× sao dd mçi ®ång ph©n cña A tù biÕn ®æi vÒ [α]25D vµ cuèi cïng ®Òu ®¹t gi¸ trÞ 52o? TÝnh thµnh phÇn phÇn tr¨m c¸c chÊt trong dd ë gi¸ trÞ [α]25D = 525 vµ viÕt c«ng thøc cÊu tróc cña c¸c chÊt thµnh phÇn ®ã. 2. Metyl ho¸ hoµn toµn c¸c nhãm OH cña 3,24 gam amilopectin b»ng c¸ch cho t¸c dông víi CH3I trong m«i tr−êng baz¬, råi ®em thuû ph©n hoµn toµn (xóc t¸c axit) th× thu ®−îc 1,66.10-3 mol 2,3,4,6 - tetra - O metylglucoz¬ vµ 1,66.10-3 mol 2,3 - ®i - O - metylglucoz¬; cßn l¹i lµ 2,3,6 - tri - O - metylglucoz¬. a)ViÕt c«ng thøc cÊu tróc (d¹ng vßng 6 c¹nh ph¼ng) cña 3 s¶n phÈm trªn vµ cho biÕt xuÊt xø cña chóng. b) Cho biÕt tØ lÖ phÇn tr¨m c¸c gèc glucoz¬ ë nh÷ng chç cã nh¸nh cña ph©n tö amilopectin. c) TÝnh sè mol 2,3,6 - tri - O - metylglucoz¬ sinh ra trong phßng thÝ nghiÖm trªn. Bé Gi¸o Dôc Vµ §µo T¹o ®Ò thi chÝnh thøc §Ò Thi Quèc Gia Chän HäC SINH Giái THPT M«n Thi: Ho¸ Häc - B¶ng A Ngµy thi: 12/3/1999 (180 phót, kh«ng kÓ thêi gian giao ®Ò ) C©u 1: Dung dÞch A gåm c¸c chÊt tan FeCl3, AlCl3, NH4Cl vµ CuCl2 (nång ®é mçi chÊt xÊp xØ 0,1M). 1. Dung dÞch A cã ph¶n øng axit, baz¬, trung tÝnh ? T¹i sao ? 2. Cho H2S léi chËm qua dung dÞch A cho ®Õn b o hoµ th× thu ®−îc kÕt tña vµ dung dÞch B. H y cho biÕt thµnh phÇn c¸c chÊt trong kÕt tña vµ trong dung dÞch B. 3. Thªm dÇn NH3 vµo dung dÞch B cho ®Õn d−. Cã hiÖn t−îng g× x¶y ra ? ViÕt c¸c ph−¬ng tr×nh ph¶n øng ion ®Ó gi¶i thÝch. C©u 2: 1. Ph«tgen ®−îc dïng lµm chÊt clo ho¸ rÊt tèt cho ph¶n øng tæng hîp h÷u c¬, ®−îc ®iÒu chÕ theo ph−¬ng tr×nh: CO(k) + Cl2(k) COCl2(k) ; Ho = -111,3 kJ.mol-1 Magiª ®−îc ®iÒu chÕ theo ph−¬ng tr×nh: Mg(r) + CO(k) ; Ho = 491,0 kJ.mol-1 MgO(r) + C(r) Tuyeån taäp ñeà thi hoïc sinh gioûi Quoác Gia Trang:15 ********************************************************************************************************************************* CÇn t¸c ®éng nh− thÕ nµo vµo nhiÖt ®é vµ ¸p suÊt riªng phÇn cña khÝ ®Ó mçi ph¶n øng trªn thu ®−îc nhiÒu s¶n phÈm h¬n? T¹i sao ph¶i t¸c ®éng nh− vËy ? 2.Thùc nghiÖm cho biÕt t¹i 25oC tèc ®é tiªu thô khÝ NO trong ph¶n øng ®iÒu chÕ nitrozoni clorua khÝ : 2NOCl (k) (1) 2NO (k) + Cl2 (k) -4 -1 -1 o b»ng 3,5.10 mol.l s . H y tÝnh tèc ®é (t¹i 298 K): a) Cña ph¶n øng (1) b) Tiªu thô khÝ Cl2 c) T¹o thµnh NOCl (k) C©u 3: ClO2 lµ chÊt ho¸ chÊt ®−îc dïng phæ biÕn trong c«ng nghiÖp. Thùc nghiÖm cho biÕt: 1.a/ Dung dÞch lo ng ClO2 trong n−íc khi gÆp ¸nh s¸ng sÏ t¹o ra HCl, HClO3. b/ Trong dung dÞch kiÒm (nh− NaOH) ClO2 nhanh chãng t¹o ra hçn hîp muèi clorit vµ clorat natri. 2.c/ ClO2 ®−îc ®iÒu chÕ nhanh chãng b»ng c¸ch cho hçn hîp KClO3, H2C2O4 t¸c dông víi H2SO4 lo ng. d/ Trong c«ng nghiÖp ClO2 ®−îc ®iÒu chÕ b»ng c¸ch cho NaClO3 t¸c dông víi SO2 cã mÆt H2SO4 4M. H y viÕt ph−¬ng tr×nh ph¶n øng vµ nãi râ ®ã lµ ph¶n øng oxi ho¸- khö hay ph¶n øng trao ®æi ? T¹i sao ? (ph©n tÝch tõng ph¶n øng a, b, c, d). C©u 4: 1. Cã mét thÝ nghiÖm sau ®©y (lµm trong tñ hót khÝ ®éc): lÊy vµo èng nghiÖm 1ml axit sunfuric ®Æc, bá mét m¶nh ®ång vµo èng nghiÖm vµ ®un nãng nhÑ. a) Cã hiÖn t−îng g× x¶y ra? B»ng c¸ch nµo nhËn biÕt s¶n phÈm khÝ cña ph¶n øng ? ViÕt ph−¬ng tr×nh ph¶n øng x¶y ra. b) T¹i sao ph¶i ®un nãng nhÑ ? 2. Cã 3 dung dÞch Ba(OH)2, Pb(CH3COO)2, MgSO4 bÞ mÊt nh n hiÖu. H y chän 5 thuèc thö ®−îc dïng ®Ó ph©n biÖt ®−îc 3 dung dÞch trªn. ViÕt c¸c ph−¬ng tr×nh ph¶n øng vµ gi¶i thÝch. C©u 5: TrÞ sè thÕ ®iÖn cùc tiªu chuÈn cña mét sè diÖn cùc cho trong b¶ng sau ®©y: §iÖn cùc Sè thø tù cña ®iÖn cùc ThÕ ®iÖn cùc chuÈn (V) Fe2+/Fe3+ 1 0,77 [Fe(CN)64-/[Fe(CN)632 0,36 3 0,96 NO, H2O/NO3-,H+ 4 0,10 NO2-, OH-/NO3-,H2O 3+ Al/Al 5 -1,66 Dùa vµo sè liÖu trªn, h y: 1. LËp c¸c pin, tÝnh hiÖu thÕ cña tõng pin (ghi kÕt qu¶ ®o ®−îc theo thø tù gi¶m dÇn, thµnh b¶ng nh− sau). - 2. ChØ râ ¶nh h−ëng cña pH ®Õn møc dé oxi hãa cña NO3 . Thø tù Pin gåm §iÖn cùc §iÖn cùc HiÖu thÕ cña pin (theo V) 3. ViÕt ph−¬ng tr×nh ph¶n øng x¶y ra trªn mçi ®iÖn cùc vµ ph¶n øng x¶y ra trong mçi pin ®−îc t¹o ra: a) Tõ ®iÖn cùc 2 víi ®iÖn cùc 5 b) Tõ diÖn cùc 3 víi ®iÖn cùc 5 c) Tõ ®iÖn cùc 3 víi ®iÖn cùc 4 Bé Gi¸o Dôc Vµ §µo T¹o ®Ò thi chÝnh thøc §Ò Thi Quèc Gia Chän HäC SINH Giái THPT M«n Thi: Ho¸ Häc - B¶ng A Ngµy thi: 13/3/1999 Tuyeån taäp ñeà thi hoïc sinh gioûi Quoác Gia Trang:16 ********************************************************************************************************************************* (180 phót, kh«ng kÓ thêi gian giao ®Ò ) C©u I: 1. H y gäi tªn vµ s¾p xÕp c¸c hîp chÊt sau theo thø tù t¨ng dÇn nhiÖt ®é s«i. Gi¶i thÝch c¸ch s¾p xÕp ®ã: (CH3)4C ; CH3(CH2)4CH3 ; (CH3)2CHCH(CH3)2 CH3(CH2)3CH2OH ; (CH3)2C(OH)CH2CH3 2. H y cho biÕt c¸c ph¶n øng d−íi ®©y thuéc lo¹i ph¶n øng nµo (oxi ho¸, khö hoÆc ph¶n øng kh¸c)? CrO ,piridin H CrO 3 2 4 a. CH3CH2OH  → CH3CH=O  (2) → (1) CH3COOH (2) (2) (3) (4) b. CH4  → CH3OH  → H-COOH  → H-CH=O  → H2CO3 (1) LiAlH 4 c. CH3CH2OH  TiCl → 4 d. e. CHO CH3CH3 CH3OH, H+ CH(OCH3)2 + H2O Br + Br 2 Br f. Br + HBr C©u II: 1. ViÕt c¸c ph−¬ng tr×nh ph¶n øng t¹o thµnh A, B, C, D, M, N (viÕt ë d¹ng c«ng thøc cÊu t¹o) theo s¬ ®å sau: o dd NaOH,t a) BrCH2CH2CH2CH =O  → o CH OH, HCl khan 3 A   → B + o 1) dd NaOH, t H ,t b) BrCH2CH2CH2COOH  → D 2) dd HCl → C  Br , H O + o H ,t 2 2 → M  →N c) HOCH2(CHOH)4CH =O  2. ViÕt ph−¬ng tr×nh ph¶n øng ®iÒu chÕ 1,3,5-triaminobenzen tõ toluen vµ c¸c hîp chÊt v« c¬ thÝch hîp. C©u III: Tõ mét lo¹i thùc vËt ng−ßi ta CH=O t¸ch ®−îc hîp chÊt (A) cã c«ng H OH thøc ph©n tö C18H32O16. Thuû HO H ph©n hoµn toµn (A) thu ®−îc HO H glucoz¬ (B), fructoz¬ (C) vµ H OH glucoz¬ (D): CH2OH (D) 1. ViÕt c«ng thøc cÊu tróc d¹ng vßng ph¼ng 5 c¹nh vµ 6 c¹nh cña galactoz¬. 2. Hi®ro ho¸ glucoz¬, fructoz¬ vµ galactoz¬ thu ®−îc c¸c poliancol (r−îu ®a chøc). ViÕt c«ng thøc cÊu tróc cña c¸c poliancol t−¬ng øng víi (B), (C) vµ (D). 3. Thuû ph©n kh«ng hoµn toµn (A) nhê enzim α-galactozidaza (enzim xóc t¸c cho ph¶n øng thuû ph©n c¸c αgalactozit) thu ®−îc galactoz¬ vµ saccaroz¬. Metyl ho¸ hoµn toµn (A) nhê hçn hîp CH3I vµ Ag2O, sau ®è thuû ph©n s¶n phÈm metyl ho¸ thu ®−îc 2,3,4,6-tetra-O-metyl galactoz¬ (E) vµ 2,3,4-tri-O-metyl glucoz¬ (G) vµ 1,3,4,6-tetra-O-metyl fructoz¬ (H). ViÕt c«ng thøc cÊu tróc cña (E), (G), (H) vµ (A). C©u IV: 1. a) §un nãng mét dÉn xuÊt tetraclo cña benzen víi dd NaOH (theo tØ lÖ mol 1:1) trong metanol, råi cho s¶n phÈm thu ®−îc t¸c dông víi natri monocloaxetat vµ sau cïng lµ axit ho¸ th× thu ®−îc chÊt diÖt cá 2,4,5-T. ViÕt s¬ ®å c¸c ph¶n øng ® x¶y ra, gäi tªn chÊt ®Çu vµ c¸c s¶n phÈm, nªu tªn c¬ chÕ c¸c ph¶n øng ®ã. Tuyeån taäp ñeà thi hoïc sinh gioûi Quoác Gia Trang:17 ********************************************************************************************************************************* b) Trong qu¸ tr×nh tæng hîp 2,4,5-T nªu trªn ® sinh ra mét s¶n phÈm phô cã ®éc tÝnh cùc m¹nh vµ lµ thµnh phÇn g©y ®éc m¹nh nhÊt cña ″chÊt ®éc mµu da cam ″, ®ã lµ chÊt ®éc ″®ioxin″: Cl O Cl O Cl Cl H y tr×nh bµy s¬ ®å ph¶n øng t¹o thµnh ®ioxin. 2. a)Khi chÕ ho¸ hçn hîp c¸c ®ång ph©n kh«ng gian cña 2,3-®ibrom-3-metylpentan víi kÏm thu ®−îc c¸c hi®rocacbon kh«ng no vµ kÏm bromua. ViÕt c«ng thøc cÊu tróc vµ gäi tªn c¸c hi®rocacbon ®ã. b)SÏ thu ®−îc s¶n phÈm nµo b»ng ph¶n øng t−¬ng tù nh− trªn nÕu xuÊt ph¸t tõ 2,4-®ibrom-2-metylpentan. C©u V: 1. Axit xinamic ®−îc ®iÒu chÕ theo s¬ ®å ph¶n øng sau: K CO , t o 2 3 C6H5CH=CHCOOH + CH3COOH C6H5CH=O + (CH3CO)2O  → Khi kÕt thóc ph¶n øng ph¶i tiÕn hµnh t¸ch benzan®ehit d− ra khái hçn hîp. Cã mét häc sinh ® thùc hiÖn nh− sau: cho dd KMnO4 ®Æc vµo hçn hîp ph¶n øng ®Ó lo¹i benzan®ehit d−, sau ®ã axit ho¸ hçn hîp ®Õn m«i tr−êng axit ®Ó thu lÊy axit xinamic. C¸ch lµm nµy ®óng hay sai? Nªu mét ph−¬ng ph¸p kh¸c ®Ó t¸ch ®−îc axit xinamic tõ hçn hîp s¶n phÈm. 2. Trong phßng thÝ nghiÖm ng−ßi ta ®iÒu chÕ etilen b»ng c¸ch ®un nãng etanol víi H2SO4 ®Æc ë kho¶ng 170oC. Gi¶i thÝch t¹i sao cÇn dÉn s¶n phÈm léi qua dd NaOH lo ng. 3. B×nh cÇu A chøa ®Çy metylamin (tos = - 6,5oC) ®−îc ®Ëy b»ng nót cao su cã l¾p èng thuû tinh, óp b×nh cÇu vµo chËu B chøa n−íc cã thªm phenolphtalein(xem h×nh bªn). Nªu c¸c hiÖn t−îng x¶y ra. Gi¶i thÝch. Bé Gi¸o Dôc Vµ §µo T¹o ®Ò thi chÝnh thøc §Ò Thi Quèc Gia Chän HäC SINH Giái THPT M«n Thi: Ho¸ Häc - B¶ng A Ngµy thi: 13/3/2000 (180 phót, kh«ng kÓ thêi gian giao ®Ò ) C©u I: 1) Cho c¸c chÊt sau: HNO3, Cu, Fe, Na, S, C, NaNO3, Cu(NO3)2, NH4NO3. H y viÕt tÊt c¶ c¸c ph−¬ng tr×nh ph¶n øng cã thÓ t¹o ra khÝ NO2, ghi râ ®iÒu kiÖn ph¶n øng (nÕu cã). 2) Muèi amoni vµ muèi kim lo¹i kiÒm gièng vµ kh¸c nhau c¬ b¶n ë nh÷ng ®iÓm nµo? Nªu ra mét vµi thÝ dô cô thÓ. 3) Trong phßng thÝ nghiÖm ho¸ häc cã 8 lä ho¸ chÊt mÊt nh n ®ùng riªng biÖt c¸c dd: NaCl; NaNO3; MgCl2; Mg(NO3)2; AlCl3; Al(NO3)3; CrCl3;Cr(NO3)3. B»ng ph−¬ng ph¸p ho¸ häc, lµm thÕ nµo nhËn biÕt ®−îc mçi dd? ViÕt c¸c ph−¬ng tr×nh ph¶n øng x¶y ra vµ ghi ®iÒu kiÖn (nÕu cã) 4) H y hoµn thµnh c¸c ph−¬ng tr×nh ph¶n øng h¹t nh©n sau ®©y (cã ®Þnh luËt b¶o toµn nµo ®−îc dïng khi hoµn thµnh ph−¬ng tr×nh trªn ?) a. 92U238 → 90Th230 + ... b. 92U235 → 82Pb206 + ... C©u II: 1) §Ó x¸c ®Þnh hµm l−îng oxi tan trong n−íc ng−êi ta lÊy 100,00ml n−íc råi cho ngay MnSO4 (d−) vµ NaOH vµo n−íc. Sau khi l¾c kÜ (kh«ng cho tiÕp xóc víi kh«ng khÝ) Mn(OH)2 bÞ oxi ho¸ thµnh MnO(OH)2. Thªm axit (d−), khi lÊy MnO(OH)2 bÞ Mn2+ khö thµnh Mn3+. Cho Kl (d−) vµo hçn hîp. Mn3+ oxi ho¸ I- thµnh I3-. ChuÈn ®é I3- hÕt 10,50ml Na2S2O3 9,800.10-3M a. ViÕt c¸c ph−¬ng tr×nh ion cña c¸c ph¶n øng ® x¶y ra trong thÝ nghiÖm. Tuyeån taäp ñeà thi hoïc sinh gioûi Quoác Gia Trang:18 ********************************************************************************************************************************* b. TÝnh hµm l−îng (mol/l) cña oxi tan trong n−íc. 2) Tõ c¸c nguyªn tè O, Na, S t¹o ra ®−îc c¸c muèi A, B ®Òu cã 2 nguyªn tö Na trong ph©n tö. Trong mét thÝ nghiÖm ho¸ häc ng−êi ta cho m1 gam muèi A biÕn ®æi thµnh m2 gam muèi B vµ 6,16 lÝt khÝ Z t¹i 27,3oC; 1atm. BiÕt r»ng hai khèi l−îng ®ã kh¸c nhau 16,0 gam. a. H y viÕt ph−¬ng tr×nh ph¶n øng x¶y ra víi c«ng thøc cô thÓ cña A, B. b. TÝnh m1, m2. C©u III: 1) ViÕt c¸c ph−¬ng tr×nh ph¶n øng x¶y ra (nÕu cã) cña khÝ clo, tinh thÓ iot t¸c dông víi: a. Dung dÞch NaOH (ë nhiÖt ®é th−êng, khi ®un nãng) b. Dung dÞch NH3. 2) Trong c«ng nghÖ ho¸ dÇu, c¸c ankan ®−îc lo¹i hi®ro ®Ó chuyÓn thµnh hi®rocacbon kh«ng no cã nhiÒu øng d¹ng h¬n. H y tÝnh nhiÖt cña mçi ph¶n øng sau ®©y: C4H10 → C4H6 + H2 ; ∆Ho1 (1) CH4 → C6H6 + H2 ; ∆Ho2 (2) BiÕt n¨ng l−îng liªn kÕt. E theo kJ.mol-1, cña c¸c liªn kÕt nh− sau: E. theo kJ.mol-1 435,9 416,3 409,1 587,3 Liªn kÕt H-H C-H C-C C=C (Víi c¸c liªn kÕt C-H, C-C, c¸c trÞ sè ë trªn lµ trung b×nh trong c¸c hîp chÊt hi®rocacbon kh¸c nhau). C©u IV: 1. H y viÕt ph−¬ng tr×nh ho¸ häc vµ cÊu h×nh electron t−¬ng øng cña chÊt ®Çu, s¶n phÈm trong mçi tr−êng hîp sau ®©y: a. Cu2+ (z=29) nhËn thªm 2e b. Fe2+ (z=26) nh−êng bít 1e c. Bro (z=35) nhËn thªm 1e d. Hgo (z=80) nh−êng bít 2e 2. Hoµ tan 7,180 gam s¾t côc chøa Fe2O3 vµo mét l−îng rÊt d− dd H2SO4 lo ng råi thªm n−íc cÊt ®Õn thÓ tÝch ®óng 500ml. LÊy 25ml dd ®ã råi thªm dÇn 12,50 ml dd KMnO4 0,096M th× xuÊt hiÖn mµu hång tÝm trong dd. a. X¸c ®Þnh hµm l−îng (phÇn tr¨m vÒ khèi l−îng) cña Fe tinh khiÕt trong s¾t côc. b. NÕu lÊy cïng mét khèi l−îng s¾t côc cã cïng hµm l−îng cña Fe tinh khiÕt nh−ng chøa t¹p chÊt FeO vµ lµm l¹i thÝ nghiÖm gièng nh− trªn th× l−¬ng dd KMnO4 0,096M cÇn dïng lµ bao nhiªu? C©u V: 1. Cho: Eo ë 25oC cña c¸c cÆp Fe2+ / Fe vµ Ag+ / Ag t−¬ng øng b»ng -0,440V vµ 0,800V. Dïng thªm ®iÖn cùc hi®ro tiªu chuÈn, viÕt s¬ ®å cña pin ®−îc dïng ®Ó x¸c ®Þnh c¸c thÕ ®iÖn cùc ® cho. H y cho biÕt ph¶n øng x¶y ra khi pin ®−îc lËp tõ hai cÆp ®ã ho¹t ®éng. 2. a. H y s¾p xÕp c¸c nguyªn tè Natri, Kali, Liti lïi theo thø tù gi¶m trÞ sè n¨ng l−îng ion ho¸ thø nhÊt (I1). Dùa vµo c¨n cø nµo vÒ cÊu t¹o nguyªn tö ®Ó ®−a ra qui luËt s¾p xÕp ®ã? b. Dùa vµo cÊu h×nh electron, h y gi¶i thÝch sù lín h¬n n¨ng l−îng ion ho¸ thø nhÊt (I1) cña Mg so víi Al (Mg cã I1 = 7,644 eV; Al cã I1 = 5,984 eV). -----o Bé Gi¸o Dôc Vµ §µo T¹o o----- §Ò Thi Quèc Gia Chän HäC SINH Giái THPT M«n Thi: Ho¸ Häc - B¶ng A ®Ò thi chÝnh thøc C©u I: Cho s¬ ®å sau: Ngµy thi: 14/3/2000 (180 phót, kh«ng kÓ thêi gian giao ®Ò ) Tuyeån taäp ñeà thi hoïc sinh gioûi Quoác Gia Trang:19 ********************************************************************************************************************************* A n - Butan axeton C D G 1,4-®ibrom-2-buten B 550-6000C B1 D1 C1 1) CH2 A1 B2 Mg ete khan C2 glixerin trinitrat CH2 O 2) H3O + D2 isoamylaxetat A, A1, B, B1, B2 ... D2 lµ c¸c hîp chÊt h÷u c¬. 1) H y ghi c¸c chÊt cÇn thiÕt vµ ®iÒu kiÖn ph¶n øng trªn c¸c mòi tªn. 2) ViÕt c«ng thøc cÊu t¹o cña tÊt c¶ c¸c hîp chÊt h÷u c¬ ë s¬ ®å trªn. 3) ViÕt c¸c ph−¬ng tr×nh ph¶n øng t¹o thµnh glixerin trinitrat tõ n-butan theo s¬ ®å trªn. C©u II: 1) T¸m hîp chÊt h÷u c¬ A, B, C, D, E, G, H, I ®Òu chøa 35,56%C; 5,19%H; 59,26%Br trong ph©n tö vµ ®Òu cã tØ khèi h¬i so víi nit¬ lµ 4,822. §un nãng A hoÆc B víi dd NaOH ®Òu thu ®−îc an®chit n-butiric, ®un nãng C hoÆc D víi dd NaOH ®Òu thu ®−îc etylmetylxeton. A bÒn h¬n B, C bÒn h¬n D, E bÒn h¬n G, H vµ I ®Òu cã c¸c nguyªn tö C* trong ph©n tö. a. ViÕt c«ng thøc cÊu tróc cña A, B, C, D, E, G, H vµ I. b. ViÕt c¸c ph−¬ng tr×nh ph¶n øng x¶y ra. 2) Hai xicloankan M vµ N ®Òu cã tØ khèi h¬i so víi metan b»ng 5,25. Khi monoclo ho¸ (cã chiÕu s¸ng) th× M cho 4 hîp chÊt, N chØ cho 1 hîp chÊt duy nhÊt. a.H y x¸c ®Þnh c«ng thøc cÊu t¹o cña M vµ N. b. Gäi tªn c¸c s¶n phÈm t¹o thµnh theo danh ph¸p IUPAC. c. Cho biÕt cÊu d¹ng bÒn nhÊt cña hîp chÊt t¹o thµnh tõ N, gi¶i thÝch. C©u III: 1) Axit xitric hay lµ axit limonic COOH HOOC - CH2 - C - CHcã 2 - COOH c¸c gi¸ trÞ pKa lµ 4,76; 3,13 OH COOH vµ 6,40. H y gäi tªn axit nµy theo danh ph¸p IUPAC vµ ghi (cã gi¶i thÝch) tõng gi¸ trÞ pKa vµo nhãm chøc thÝch hîp. 2) §un nãng axit xitric tíi 176oC thu ®−îc axit aconitic (C6H6O6). Khö axit aconitic sinh ra axit tricacbalylic (hay lµ axit propan-1,2,3-tricacboxylic). NÕu tiÕp tôc ®un nãng axit aconitic sÏ thu ®−îc hçn hîp gåm axit itaconic (C5H6O4, kh«ng cã ®ång ph©n h×nh häc) vµ axit xitraconic (C5H6O4 cã ®ång ph©n h×nh häc); hai axit nµy chuyÓn ho¸ ngay thµnh c¸c hîp chÊt m¹ch vßng cïng cã c«ng thøc ph©n tö C5H4O3. H y viÕt s¬ ®å c¸c ph¶n øng x¶y ra d−íi d¹ng c¸c c«ng thøc cÊu t¹o vµ cho biÕt axit aconitic cã ®ång ph©n h×nh häc hay kh«ng? 3)Ng−êi ta cã thÓ tæng hîp axit xitric xuÊt ph¸t tõ axeton vµ c¸c ho¸ chÊt v« c¬ cÇn thiÕt. H y viÕt s¬ ®å c¸c ph¶n øng ® x¶y ra. C©u IV: 1) X lµ mét ®isaccarit kh«ng khö ®−îc AgNO3 trong dd amoniac. Khi thuû ph©n X sinh ra s¶n phÈm duy nhÊt lµ M (D-andoz¬, cã c«ng thøc vßng ë d¹ng α). M chØ kh¸c D-riboz¬ ë cÊu h×nh nguyªn tö C2. H 2O CH3OH CH3I N  Q  M  → dÉn xuÊt 2,3,4-tri-O-metyl cña M HCl xt→ baz xt→ xt H + a. X¸c ®Þnh c«ng thøc cña M, N, Q vµ X (d¹ng vßng ph¼ng). b. H y viÕt s¬ ®å c¸c ph¶n øng ® x¶y ra. 2) §èt ch¸y 0,2 mol hîp chÊt A thuéc lo¹i t¹p chøc thu ®−îc 26,2 gam khÝ CO2; 12,6 gam h¬i H2O vµ 2,24 lÝt khÝ N2 (®ktc). NÕu ®èt ch¸y 1 mol A cÇn 3,75 mol O2. Tuyeån taäp ñeà thi hoïc sinh gioûi Quoác Gia Trang:20 ********************************************************************************************************************************* a. X¸c ®Þnh c«ng thøc ph©n tö cña A. b. X¸c ®Þnh c«ng thøc cÊu t¹o vµ tªn cña A. BiÕt r»ng A cã tÝnh chÊt l−ìng tÝnh, ph¶n øng víi axit nit¬ gi¶i phãng nit¬; víi ancol etylic cã axit lµm xóc t¸c t¹o thµnh hîp chÊt cã c«ng thøc C5H11O2N. Khi ®un nãng A chuyÓn thµnh hîp chÊt vßng cã c«ng thøc C6H10N2O2. H y viÕt ®Çy ®ñ c¸c ph−¬ng tr×nh ph¶n øng x¶y ra vµ ghi ®iÒu kiÖn (nÕu cã). A cã ®ång ph©n lo¹i g×? C©u V: 1) Cã 5 lä ®ùng riªng biÖt c¸c chÊt: cumen hay lµ isopropylbenzen (A), ancol benzylic (B), anisol hay lµ metyl phenyl ete (C), benzan®ehit (D) vµ axit benzoic (E). BiÕt (A), (B), (C), (D) lµ c¸c chÊt láng. a. H y s¾p xÕp thø tù t¨ng dÇn nhiÖt ®é s«i, gi¶i thÝch. b. Trong qu¸ tr×nh b¶o qu¶n c¸c chÊt trªn, cã 1 lä ®ùng chÊt láng thÊy xuÊt hiÖn tinh thÓ. H y gi¶i thÝch hiÖn t−îng ®ã b»ng ph−¬ng tr×nh ph¶n øng ho¸ häc. c. H y cho biÕt c¸c cÆp chÊt nµo nãi trªn cã thÓ ph¶n øng víi nhau. ViÕt c¸c ph−¬ng tr×nh ph¶n øng vµ ghi ®iÒu kiÖn (nÕu cã). 2) Trong qu¸ tr×nh ®iÒu chÕ metyl tert-butyl ete (MTBE) tõ ancol, ng−êi ta thu ®−îc thªm 2 s¶n phÈm kh¸c. a. ViÕt ph−¬ng tr×nh ph¶n øng ®iÒu chÕ MTBE tõ hi®rocacbon. b. ViÕt c«ng thøc cÊu t¹o 2 s¶n phÈm nãi trªn. c. ViÕt c«ng thøc cÊu t¹o c¸c s¶n phÈm sinh ra vµ ph−¬ng tr×nh ph¶n øng khi cho MTBE t¸c dông víi HI. 3) Cã 1 hçn hîp c¸c chÊt r¾n gåm: p-tolui®in (p-metylanilin), axit benzoic, naphtalen. Tr×nh bµy ng¾n gän ph−¬ng ph¸p ho¸ häc ®Ó t¸ch riªng tõng chÊt. Bé Gi¸o Dôc Vµ §µo T¹o ®Ò thi chÝnh thøc §Ò Thi Quèc Gia Chän HäC SINH Giái THPT M«n Thi: Ho¸ Häc - B¶ng A Ngµy thi: 14/3/2001 (180 phót, kh«ng kÓ thêi gian giao ®Ò ) C©u I (4 ®iÓm): 1. Ph−¬ng ph¸p sunfat cã thÓ ®iÒu chÕ ®−îc chÊt nµo: HF , HCl , HBr , HI ? NÕu cã chÊt kh«ng ®iÒu chÕ ®−îc b»ng ph−¬ng ph¸p nµy, h y gi¶i thÝch t¹i sao? ViÕt c¸c ph−¬ng tr×nh ph¶n øng vµ ghi râ ®iÒu kiÖn (nÕu cã) ®Ó minh ho¹. 2. Trong d y oxiaxit cña clo, axit hipoclor¬ lµ quan träng nhÊt. axit hipoclor¬ cã c¸c tÝnh chÊt: a) TÝnh axit rÊt yÕu, yÕu h¬n axit cacbonic; b) Cã tÝnh oxi ho¸ m nh liÖt; c) RÊt dÔ bÞ ph©n tÝch khi cã ¸nh s¸ng mÆt trêi, khi ®un nãng. H y viÕt c¸c ph−¬ng tr×nh ph¶n øng ®Ó minh ho¹ c¸c tÝnh chÊt ®ã. 3. Cã c¸c dung dÞch (bÞ mÊt nh n) : a) BaCl2 ; b) NH4Cl ; c) K2S ; d) Al2(SO4)3 ; e) MgSO4 ; g) KCl ; h) ZnCl2 . §−îc dïng thªm dung dÞch phenolphtalein (kho¶ng pH chuyÓn mµu tõ 8 - 10) hoÆc metyl da cam (kho¶ng pH chuyÓn mµu tõ 3,1 - 4,4). H y nhËn biÕt mçi dung dÞch trªn, viÕt c¸c ph−¬ng tr×nh ion (nÕu cã) ®Ó gi¶i thÝch. 4. T×m c¸ch lo¹i s¹ch t¹p chÊt khÝ cã trong khÝ kh¸c vµ viÕt c¸c ph−¬ng tr×nh ph¶n øng x¶y ra: a) CO cã trong CO2 ; b) H2S cã trong HCl ; c) HCl cã trong H2S ; d) HCl cã trong SO2 ; e) SO3 cã trong SO2 . C©u II (3,5 ®iÓm): 1. H y dïng kÝ hiÖu « l−îng tö biÓu diÔn c¸c tr−êng hîp sè l−îng electron trong mét obitan nguyªn tö. 2. Mçi ph©n tö XY3 cã tæng c¸c h¹t proton, n¬tron, electron b»ng 196; trong ®ã, sè h¹t mang ®iÖn nhiÒu h¬n sè h¹t kh«ng mang ®iÖn lµ 60, sè h¹t mang ®iÖn cña X Ýt h¬n sè h¹t mang ®iÖn cña Y lµ 76. a) H y x¸c ®Þnh kÝ hiÖu ho¸ häc cña X,Y vµ XY3 . b) ViÕt cÊu h×nh electron cña nguyªn tö X,Y. c) Dùa vµo ph¶n øng oxi ho¸ - khö vµ ph¶n øng trao ®æi, h y viÕt ph−¬ng tr×nh ph¶n øng (ghi râ ®iÒu kiÖn, nÕu cã) c¸c tr−êng hîp x¶y ra t¹o thµnh XY3. C©u III (5 ®iÓm): Tuyeån taäp ñeà thi hoïc sinh gioûi Quoác Gia Trang:21 ********************************************************************************************************************************* 1. Hoµn thµnh ph−¬ng tr×nh ph¶n øng a) , b) sau ®©y. Cho biÕt c¸c cÆp oxi ho¸ - khö liªn quan ®Õn ph¶n øng vµ so s¸nh c¸c gi¸ trÞ Eo cña chóng. a) Zn[Hg(SCN)4] + IO3- + ClICl + SO42- + HCN + Zn2+ + Hg2+ 2+ b) Cu(NH3)m + CN + OH Cu(CN)2- + CNO- + H2O 2. Dung dÞch X cã chÊt tan lµ muèi M(NO3)2 . Ng−êi ta dïng 200ml dung dÞch K3PO4 võa ®ñ ph¶n øng víi 200ml dung dÞch X, thu ®−îc kÕt tña M3(PO4)2 vµ dung dÞch Y. Khèi l−îng kÕt tña ®ã (® ®−îc sÊy kh«) kh¸c khèi l−îng M(NO3)2 ban ®Çu lµ 6,825 gam. §iÖn ph©n 400 ml dung dÞch X b»ng dßng ®iÖn I = 2 ampe tíi khi thÊy khèi l−îng catèt kh«ng t¨ng thªm n÷a th× dõng, ®−îc dung dÞch Z. Gi¶ thiÕt sù ®iÖn ph©n cã hiÖu suÊt 100%. a) H y t×m nång ®é ion cña dung dÞch X, dung dÞch Y, dung dÞch Z. Cho biÕt c¸c gÇn ®óng ph¶i chÊp nhËn khi tÝnh nång ®é dung dÞch Y, dung dÞch Z. b) TÝnh thêi gian (theo gi©y) ® ®iÖn ph©n. c) TÝnh thÓ tÝch khÝ thu ®−îc ë 27,3oC , 1atm trong sù ®iÖn ph©n. C©u IV (4 ®iÓm): 1. Sunfuryl ®iclorua SO2Cl2 lµ ho¸ chÊt phæ biÕn trong ph¶n øng clo ho¸. T¹i 350oC, 2 atm ph¶n øng SO2Cl2 (khÝ) SO2 (khÝ) + Cl2 (khÝ) (1) Cã Kp = 50 . a) H y cho biÕt ®¬n vÞ cña trÞ sè ®ã vµ gi¶i thÝch: h»ng sè c©n b»ng Kp nµy ph¶i cã ®¬n vÞ nh− vËy. b) TÝnh phÇn tr¨m theo thÓ tÝch SO2Cl2(khÝ) cßn l¹i khi (1) ®¹t tíi c©n b»ng ë ®iÒu kiÖn ® cho. c) Ban ®Çu dïng 150 mol SO2Cl2(khÝ), tÝnh sè mol Cl2(khÝ) thu ®−îc khi (1) ®¹t tíi c©n b»ng. C¸c khÝ ®−îc coi lµ khÝ lý t−ëng. 2. a) TÝnh ®é ®iÖn li cña dung dÞch CH3NH2 0,010M. b) §é ®iÖn li thay ®æi ra sao khi - Pha lo ng dung dÞch ra 50 lÇn. - Khi cã mÆt NaOH 0,0010M. - Khi cã mÆt CH3COOH 0,0010M. - Khi cã mÆt HCOONa 1,00M. CH3NH3+ ; K = 1010,64 BiÕt: CH3NH2 + H+ CH COO + H+ ; K = 10-4,76 CH COOH 3 3 C©u V(3,5 ®iÓm): (1) Ph¶n øng S2O82- + 2 I  → 2 SO42- + I2 ®−îc kh¶o s¸t b»ng thùc nghiÖm nh− sau: Trén dung dÞch KI víi dung dÞch hå tinh bét, dung dÞch S2O32- ; sau ®ã thªm dung dÞch S2O82- vµo dung dÞch trªn. C¸c dung dÞch ®Òu cã nång ®é ban ®Çu thÝch hîp. 1. ViÕt c¸c ph−¬ng tr×nh ph¶n øng x¶y ra; t¹i sao dung dÞch tõ kh«ng mµu chuyÓn sang mµu xanh lam? 2. Ng−êi ta thu ®−îc sè liÖu sau ®©y: Thêi gian thÝ nghiÖm(theo gi©y) Nång ®é I- (theo mol . l -1) 0 1,000 20 0,752 50 0,400 80 0,010 Dïng sè liÖu ®ã, h y tÝnh tèc ®é trung b×nh cña ph¶n øng (1). Bé Gi¸o Dôc Vµ §µo T¹o ®Ò thi chÝnh thøc §Ò Thi Quèc Gia Chän HäC SINH Giái THPT M«n Thi: Ho¸ Häc - B¶ng A Ngµy thi: 15/3/2001 (180 phót, kh«ng kÓ thêi gian giao ®Ò ) Tuyeån taäp ñeà thi hoïc sinh gioûi Quoác Gia Trang:22 ********************************************************************************************************************************* C©u I (5 ®iÓm): 1. XuÊt ph¸t tõ brombenzen chøa 14 C ë vÞ trÝ 1 vµ c¸c ho¸ chÊt v« c¬ cÇn thiÕt kh«ng chøa 14 C, h y ®iÒu chÕ c¸c hîp chÊt th¬m chøa 14 C ë vÞ trÝ 3 : a) Anilin ; b) Iotbenzen ; c) Axit benzoic. 2. Hoµn thµnh s¬ ®å c¸c ph¶n øng sau vµ gäi tªn c¸c s¶n phÈm tõ A ®Õn F : Na2Cr2O4 2H C D Cl2 (1 mol) H2O Benzen (1mol) A B FeCl3 t0C, p Fe, HCl HNO3 F E 3. Khi oxi ho¸ etylenglicol b»ng HNO3 th× t¹o thµnh mét hçn hîp 5 chÊt. H y viÕt c«ng thøc cÊu t¹o ph©n tö cña 5 chÊt ®ã vµ s¾p xÕp theo trËt tù gi¶m dÇn nhiÖt ®é s«i cña chóng (cã gi¶i thÝch). C©u II (4 ®iÓm): N Xinconi®in (X) cã c«ng thøc cÊu t¹o : §ã lµ ®ång ph©n lËp thÓ ë C9 cña xinconin (Y). CH = CH2 1. H y ghi dÊu * vµo mçi nguyªn tö cacbon 9 C HOH bÊt ®èi vµ khoanh vßng trßn nguyªn tö nit¬ cã tÝnh baz¬ m¹nh nhÊt trong ph©n tö X. 2. Cho tõ tõ dung dÞch HBr vµo X ë nhiÖt ®é phßng råi ®un nãng nhÑ, sinh ra c¸c s¶n phÈm chÝnh lµ A (C19H23BrON2) , B (C19H24Br2ON2) , C (C19H25Br3ON2) , vµ D (C19H24Br4N2). ChÕ ho¸ D víi dung dÞch KOH trong r−îu 90o thu ®−îc E (C19H20N2) H y viÕt c«ng thøc cÊu t¹o cña A , B , C , D , E. Ghi dÊu * vµo mçi nguyªn tö cacbon bÊt ®èi trong ph©n tö D vµ E. 3. Cho C6H5COCl vµo X vµ Y thu ®−îc s¶n phÈm ®Òu cã c«ng thøc C26H26N2O2 (®Æt lµ F vµ G). F vµ G cã ®ång nhÊt (cïng lµ mét chÊt) hay kh«ng? Chóng cã nhiÖt ®é nãng ch¶y gièng hay kh¸c nhau? t¹i sao? C©u III (4 ®iÓm): 1.Cã mét hçn hîp protit gåm pepsin (pHI = 1,1), hemoglobin (pHI = 6,8) vµ prolamin (pHI = 12,0). Khi tiÕn hµnh ®iÖn di dung dÞch protit nªu trªn ë pH = 7,0 th× thu ®−îc 3 vÕt chÊt (xem h×nh): XuÊt ph¸t Cùc • • • Cùc A B C Cho biÕt mçi vÕt chÊt ®Æc tr−ng cho protit nµo ? Gi¶i thÝch. 2. Khi thuû ph©n hoµn toµn 1 mol tripeptit X thu ®−îc 2 mol axit glutamic ( HOOC(CH2)2CH(NH2)COOH ), 1 mol alanin ( CH3CH(NH2)COOH ) vµ 1 mol NH3. X kh«ng ph¶n øng víi 2,4-®initroflobenzen vµ X chØ cã mét nhãm cacboxyl tù do. Thuû ph©n X nhê enzim cacboxipepti®aza thu ®−îc alanin vµ mét ®ipeptit Y. ViÕt c«ng thøc cÊu t¹o cña X , Y vµ gäi tªn chóng. C©u IV (4,5 ®iÓm): Melexitoz¬ (C18H32O16) lµ ®−êng kh«ng khö, cã trong mËt ong. Khi thuû ph©n hoµn toµn 1 mol melexitoz¬ b»ng axit sÏ nhËn ®−îc 2 mol D-glucoz¬ vµ 1 mol D- fructoz¬. Khi thuû ph©n kh«ng hoµn toµn sÏ nhËn ®−îc D-glucoz¬ vµ ®isaccarit turanoz¬. Khi thuû ph©n nhê enzim mantaza sÏ t¹o thµnh D-glucoz¬ vµ Dfructoz¬, cßn khi thuû ph©n nhê enzim kh¸c sÏ nhËn ®−îc saccaroz¬. Metyl ho¸ 1 mol melexitoz¬ råi thuû ph©n sÏ nhËn ®−îc 1 mol 1,4,6-tri-O-metyl-D-fructoz¬ vµ 2 mol 2,3,4,6-tetra-O-metyl-D-glucoz¬. 1. H y viÕt c«ng thøc cÊu tróc cña melexitoz¬. ViÕt c«ng thøc cÊu tróc vµ gäi tªn hÖ thèng cña turanoz¬. 2. H y chØ ra r»ng, viÖc kh«ng h×nh thµnh foman®ehit trong s¶n phÈm oxi ho¸ b»ng HIO4 chøng tá cã cÊu tróc furanoz¬ hoÆc piranoz¬ ®èi víi m¾t xÝch fructoz¬ vµ piranoz¬ hoÆc heptanoz¬ (vßng 7 c¹nh) ®èi víi m¾t xÝch glucoz¬. 3. CÇn bao nhiªu mol HIO4 ®Ó ph©n huû hai m¾t xÝch glucoz¬ cã cÊu tróc heptanoz¬ vµ sÏ nhËn ®−îc bao nhiªu mol axit fomic? Tuyeån taäp ñeà thi hoïc sinh gioûi Quoác Gia Trang:23 ********************************************************************************************************************************* C©u V (2,5 ®iÓm): 1. Clorofom tiÕp xóc víi kh«ng khÝ ngoµi ¸nh s¸ng sÏ bÞ oxi hãa thµnh photgen rÊt ®éc. §Ó ngõa ®éc ng−êi ta b¶o qu¶n clorofom b»ng c¸ch cho thªm mét l−îng nhá ancol etylic ®Ó chuyÓn photgen thµnh chÊt kh«ng ®éc. ViÕt ph−¬ng tr×nh ph¶n øng oxi hãa clorofom b»ng oxi kh«ng khÝ thµnh photgen, ph¶n øng cña photgen víi ancol etylic vµ gäi tªn s¶n phÈm. 2. §un nãng vµi giät clorofom víi l−îng d− dung dÞch NaOH, sau ®ã nhá thªm vµi giät dung dÞch KMnO4 thÊy hçn hîp xuÊt hiÖn mµu xanh. ViÕt c¸c ph−¬ng tr×nh ph¶n øng vµ gi¶i thÝch sù xuÊt hiÖn mµu xanh. 3. Khi tiÕn hµnh ®iÒu chÕ axit lactic tõ an®ehit axetic vµ axit xianhi®ric, ngoµi s¶n phÈm mong muèn ta cßn thu ®−îc hîp chÊt X (C6H8O4). ViÕt c«ng thøc cÊu t¹o cña X vµ c¸c ph−¬ng tr×nh ph¶n øng x¶y ra. 1. ViÕt ph−¬ng tr×nh ph¶n øng ®iÒu chÕ D-fructoz¬ tõ D-glucoz¬, biÕt r»ng D-glucozazon khi t¸c dông víi benzandehit t¹o thµnh ozon cña D-glucoz¬ (HOCH2(CHOH)3COCHO). 2. Chitin (t¸ch tõ vá t«m, cua...) ®−îc coi nh− lµ dÉn xuÊt cña xenluloz¬, trong ®ã c¸c nhãm hidroxyl ë c¸c nguyªn tö C2 ®−îc thay thÕ b»ng c¸c nhãm axetylamino ( -NH-CO-CH3 ). a) ViÕt c«ng thøc cÊu t¹o mét ®o¹n m¹ch cña ph©n tö chitin. b) Gäi tªn mét m¾t xÝch cña chitin. c) ViÕt ph−¬ng tr×nh ph¶n øng x¶y ra khi ®un nãng chitin víi dung dÞch HCl ®Æc (d−), ®un nãng chitin víi dung dÞch NaOH ®Æc (d−). C©u III (5 ®iÓm): (thay c©u III b¶ng A, dïng cho b¶ng B) 1. Cho hçn hîp ®¼ng ph©n tö gåm axit benzoic vµ axit p-metoxibenzoic t¸c dông víi hçn hîp HNO3 ®Æc vµ H2SO4 ®Æc. ViÕt c«ng thøc cÊu t¹o hai s¶n phÈm mononitro chÝnh vµ cho biÕt chÊt nµo t¹o thµnh víi sè mol nhiÒu h¬n? H y so s¸nh tÝnh axit cña c¸c chÊt gåm hai axit ®Çu vµ hai s¶n phÈm, gi¶i thÝch. 2. Cã c¸c hîp chÊt sau: H3NCH2COO (A) , H2NCH2CONH2 (B) , H2N-CO-NH2 (C) , CH3CHOHCOOH (D). Cho biÕt tõng hîp chÊt trªn thuéc lo¹i hîp chÊt cã chøc h÷u c¬ nµo? ViÕt ph−¬ng tr×nh ph¶n øng cña tõng hîp chÊt trªn víi: a) Dung dÞch HCl (d−, nãng) ; b) Dung dÞch NaOH (d−, nãng). bé gi¸o dôc vµ ®µo t¹o ®Ò thi chÝnh thøc k× thi chän häc sinh giái quèc gia líp 12 thpt n¨m häc 2000-2001 M«n : ho¸ häc B¶ng B Thêi gian : 180 phót ( kh«ng kÓ thêi gian giao ®Ò ) Ngµy thi : 13 / 3 / 2001 C©u I (5 ®iÓm): 1. XuÊt ph¸t tõ brombenzen chøa 14 C ë vÞ trÝ 1 vµ c¸c ho¸ chÊt v« c¬ cÇn thiÕt kh«ng chøa 14 C, h y ®iÒu chÕ c¸c hîp chÊt th¬m chøa 14 C ë vÞ trÝ 3 : a) Anilin ; b) Iotbenzen ; c) Axit benzoic. 2. Hoµn thµnh s¬ ®å c¸c ph¶n øng sau vµ gäi tªn c¸c s¶n phÈm tõ A ®Õn F : Na2Cr2O4 2H Cl2 (1 mol) H2O C D Benzen (1 mol) A B FeCl3 tO , p HNO3 (1 mol) Fe, HCl E F 3. Khi oxi ho¸ etylenglicol b»ng HNO3 th× t¹o thµnh mét hçn hîp 5 chÊt. H y viÕt c«ng thøc cÊu t¹o ph©n tö cña 5 chÊt ®ã vµ s¾p xÕp theo trËt tù gi¶m dÇn nhiÖt ®é s«i cña chóng (cã gi¶i thÝch). Tuyeån taäp ñeà thi hoïc sinh gioûi Quoác Gia Trang:24 ********************************************************************************************************************************* C©u II (3,5 ®iÓm): Xinconi®in (X) cã c«ng thøc cÊu t¹o : N C9HOH CH=CH2 §ã lµ ®ång ph©n lËp thÓ ë C9 cña xinconin (Y). N 1. H y ghi dÊu ★ vµo mçi nguyªn tö cacbon bÊt ®èi vµ khoanh vßng trßn nguyªn tö nit¬ cã tÝnh baz¬ m¹nh nhÊt trong ph©n tö X. 2. Cho tõ tõ dung dÞch HBr vµo X ë nhiÖt ®é phßng råi ®un nãng nhÑ, sinh ra c¸c s¶n phÈm chÝnh lµ A (C19H23BrON2) , B (C19H24Br2ON2) , C (C19H25Br3ON2) , vµ D (C19H24Br4N2). ChÕ ho¸ D víi dung dÞch KOH trong r−îu 90o thu ®−îc E (C19H20N2) H y viÕt c«ng thøc cÊu t¹o cña A , B , C , D , E. Ghi dÊu ★ vµo mçi nguyªn tö cacbon bÊt ®èi trong ph©n tö D vµ E. C©u III (5 ®iÓm): 1. Cho hçn hîp ®¼ng ph©n tö gåm axit benzoic vµ axit p-metoxibenzoic t¸c dông víi hçn hîp HNO3 ®Æc vµ H2SO4 ®Æc. ViÕt c«ng thøc cÊu t¹o hai s¶n phÈm mononitro chÝnh vµ cho biÕt chÊt nµo t¹o thµnh víi sè mol nhiÒu h¬n? H y so s¸nh tÝnh axit cña c¸c chÊt gåm hai axit ®Çu vµ hai s¶n phÈm, gi¶i thÝch. 2. Cã c¸c hîp chÊt sau: H3NCH2COO (A) , H2NCH2CONH2(B) , H2N-CO-NH2 (C) , CH3CHOHCOOH (D). Cho biÕt tõng hîp chÊt trªn thuéc lo¹i hîp chÊt cã chøc h÷u c¬ nµo? ViÕt ph−¬ng tr×nh ph¶n øng cña tõng hîp chÊt trªn víi : a) Dung dÞch HCl (d−, nãng) ; b) Dung dÞch NaOH (d−, nãng). C©u IV (4,5 ®iÓm): 1. ViÕt ph−¬ng tr×nh ph¶n øng ®iÒu chÕ D-fructoz¬ tõ D-glucoz¬, biÕt r»ng D-glucozazon khi t¸c dông víi benzan®ehit t¹o thµnh ozon cña D-glucoz¬ (HOCH2(CHOH)3COCHO). 2. Chitin (t¸ch tõ vá t«m, cua...) ®−îc coi nh− lµ dÉn xuÊt cña xenluloz¬, trong ®ã c¸c nhãm hi®roxyl ë c¸c nguyªn tö C2 ®−îc thay thÕ b»ng c¸c nhãm axetylamino ( -NH-CO-CH3 ). d) ViÕt c«ng thøc cÊu t¹o mét ®o¹n m¹ch cña ph©n tö chitin. e) Gäi tªn mét m¾t xÝch cña chitin. c) ViÕt ph−¬ng tr×nh ph¶n øng x¶y ra khi ®un nãng chitin víi dung dÞch HCl ®Æc (d−), ®un nãng chitin víi dung dÞch NaOH ®Æc (d−). C©u V (2 ®iÓm): 1. Clorofom tiÕp xóc víi kh«ng khÝ ngoµi ¸nh s¸ng sÏ bÞ oxi hãa thµnh photgen rÊt ®éc. §Ó ngõa ®éc ng−êi ta b¶o qu¶n clorofom b»ng c¸ch cho thªm mét l−îng nhá ancol etylic ®Ó chuyÓn photgen thµnh chÊt kh«ng ®éc. ViÕt ph−¬ng tr×nh ph¶n øng oxi hãa clorofom b»ng oxi kh«ng khÝ thµnh photgen, ph¶n øng cña photgen víi ancol etylic vµ gäi tªn s¶n phÈm. 2. §un nãng vµi giät clorofom víi l−îng d− dung dÞch NaOH, sau ®ã nhá thªm vµi giät dung dÞch KMnO4 thÊy hçn hîp xuÊt hiÖn mµu xanh. ViÕt c¸c ph−¬ng tr×nh ph¶n øng vµ gi¶i thÝch sù xuÊt hiÖn mµu xanh. bé gi¸o dôc vµ ®µo t¹o k× thi chän häc sinh giái quèc gia líp 12 thpt n¨m häc 2000-2001 ®Ò thi dù bÞ M«n : ho¸ häc B¶ng A Thêi gian : 180 phót ( kh«ng kÓ thêi gian giao ®Ò ) Ngµy thi thø nhÊt : ( theo quyÕt ®Þnh vµ th«ng b¸o cña Bé) Tuyeån taäp ñeà thi hoïc sinh gioûi Quoác Gia Trang:25 ********************************************************************************************************************************* C©u I : 1. ViÕt c¸c ph−¬ng tr×nh ho¸ häc tõ Na2Cr2O7 , C (than ®¸), Al (bét nh«m) vµ c¸c ®iÒu kiÖn cÇn thiÕt ®Ó thu ®−îc Cr. 2. CrO2Cl2 (cromyl clorua) lµ mét ho¸ chÊt quan träng. H y viÕt c¸c ph−¬ng tr×nh ho¸ häc t¹o ra CrO2Cl2 tõ: a) CrO3 t¸c dông víi axit HCl. b) Cho K2Cr2O7 t¸c dông víi KCl tronh H2SO4 ®Æc, nãng. 3. Thªm chÊt thÝch hîp vµ hoµn thµnh ph−¬ng tr×nh ho¸ häc sau: a) KNO2 + KNO3 + ? K2CrO4 + NO b) NaNO2 + ? + NaI I2 + NaHSO4 + NO + H2O c) HNO3 + P2O5 ? + N2O5 C©u II : 1. VËn dông lÝ thuyÕt Bronstet vÒ axit – baz¬ h y gi¶i thÝch tÝnh axit – baz¬ trong dung dÞch n−íc cña c¸c ch©t sau: a) BaCl2 ; b) K2S ; c) NH4HS ; d) NaHSO3 2. H y tr×nh bµy 3 thÝ nghiÖm minh ho¹ tÝnh chÊt axit – baz¬ trong mçi dung dÞch : a) NH4HSO4 ; b) Na2CO3 (m« t¶ c¸ch thÝ nghiÖm vµ gi¶i thÝch). 3. Cho NaOH (d−) vµo hçn hîp X gåm cã Zn2+ ; Pb2+ ; Fe3+ ; Cu2+ ; Mg2+ ; NO3- sÏ ®−îc kÕt tña A vµ dung dÞch B. H y nªu ph−¬ng ph¸p ho¸ häc ®Ó x¸c nhËn c¸c chÊt cã mÆt trong kÕt tña A vµ dung dÞch B(nªu râ ®Ó nhËn biÕt) ViÕt ph−¬ng tr×nh ion cña c¸c ph¶n øng x¶y ra. C©u III : 1. Thªm dÇn dung dÞch NaOH vµo dung dÞch chøa H+ 0,100M ; Fe3+ 1,0.10-3M vµ Mg2+ 0,100M cho ®Õn d−. Cho biÕt cã hiÖn t−îng g× x¶y ra? 2. Gi¶ sö tæng nång ®é NaOH ® cho vµo lµ 0,2030 M. H y tÝnh nång ®é c¸c ion trong dung dÞch (khi tÝnh kh«ng kÓ sù t¹o phøc hi®roxo cña c¸c ion kim lo¹i). Cho: TÝch sè tan Mg(OH)2: 10 – 10,95 Fe(OH)3 : 10 – 37,5. C©u IV : 1. Hai muèi cña cïng mét axit lµm ®æi mµu kh¸c nhau ®èi víi giÊy quú tÝm, t¹o kÕt tña tr¾ng víi n−íc v«i trong vµ t¹o kÕt tña vµng víi dung dÞch AgNO3 lµ nh÷ng muèi nµo? ViÕt c¸c ph−¬ng tr×nh ph¶n øng ®Ó chøng minh. 2. a) Nªu dÉn chøng cô thÓ cho thÊy Cu2O bÒn víi nhiÖt h¬n CuO vµ CuCl bÒn víi nhiÖt h¬n CuCl2 , gi¶i thÝch nguyªn nh©n. b) Nªu dÉn chøng cô thÓ cho thÊy ë trong n−íc CuCl kÐm bÒn h¬n CuCl2 , gi¶i thÝch nguyªn nh©n. c) ThÕ ®iÖn cùc chuÈn cña cÆp Cu2+/ Cu+ lµ 0,15V, cña cÆp I2/ 2I- lµ 0,54V nh−ng t¹i sao ng−êi ta cã thÓ ®Þnh l−îng ion Cu2+ trong dung dÞch n−íc th«ng qua t¸c dông cña ion ®ã víi dung dÞch KI? Cho biÕt dung dÞch b o hoµ cña CuI trong n−íc ë nhiÖt ®é th−êng cã nång ®é lµ10-6M. C©u V : 1. H y thiÕt lËp s¬ ®å pin sao cho khi pin phãng ®iÖn th× x¶y ra ph¶n øng khö ion Fe3+ bëi Cu . ViÕt ph−¬ng tr×nh c¸c nöa ph¶n øng x¶y ra t¹i c¸c ®iÖn cùc. 2. TÝnh søc ®iÖn ®éng tiªu chuÈn cña pin (Eopin) khi pin míi b¾t ®Çu ho¹t ®éng. 3. TÝnh nång ®é c¸c chÊt cßn l¹i trong c¸c dung dÞch khi pin phãng ®iÖn hoµn toµn (gi¶ sö nång ®é c¸c chÊt tr−íc ph¶n øng ®Òu b»ng 0,010M). 4. Søc ®iÖn ®éng cña pin sÏ t¨ng hay gi¶m nÕu: - Thªm mét Ýt KI - Thªm Ýt NH3 vµo dung dÞch ë cùc ®ång (dung dÞch A). - Thªm mét Ýt KMnO4 (m«i tr−êng axit) - Thªm Ýt NaF - Thªm Ýt NaOH vµo dung dÞch cña cùc chøa Fe3+ (dung dÞch B). Tuyeån taäp ñeà thi hoïc sinh gioûi Quoác Gia Trang:26 ********************************************************************************************************************************* Cho Eo Cu2+/ Cu+ = 0,34V ; Eo Cu+/ Cu = 0,52V Eo Fe3+/ Fe2+ = 0,77V ; Eo Fe2+/ Fe = - 0,40V bé gi¸o dôc vµ ®µo t¹o k× thi chän häc sinh giái quèc gia líp 12 thpt n¨m häc 2000-2001 ®Ò thi dù bÞ M«n : ho¸ häc B¶ng B Thêi gian : 180 phót ( kh«ng kÓ thêi gian giao ®Ò ) Ngµy thi thø nhÊt : ( theo quyÕt ®Þnh vµ th«ng b¸o cña Bé) C©u I : 1. ViÕt c¸c ph−¬ng tr×nh ho¸ häc tõ Na2Cr2O7 , C (than ®¸), Al (bét nh«m) vµ c¸c ®iÒu kiÖn cÇn thiÕt ®Ó thu ®−îc Cr. 2. CrO2Cl2 (cromyl clorua) lµ mét ho¸ chÊt quan träng. H y viÕt c¸c ph−¬ng tr×nh ho¸ häc t¹o ra CrO2Cl2 tõ: a) CrO3 t¸c dông víi axit HCl. b) Cho K2Cr2O7 t¸c dông víi KCl tronh H2SO4 ®Æc, nãng. 3. Thªm chÊt thÝch hîp vµ hoµn thµnh ph−¬ng tr×nh ho¸ häc sau: a) KNO2 + KNO3 + ? K2CrO4 + NO b) NaNO2 + ? + NaI I2 + NaHSO4 + NO + H2O c) HNO3 + P2O5 ? + N2O5 C©u II : 1. VËn dông lÝ thuyÕt Bronstet vÒ axit-baz¬ h y gi¶i thÝch tÝnh axit-baz¬ trong dung dÞch n−íc cña c¸c ch©t sau: a) BaCl2 ; b) K2S ; c) NH4HS ; d) NaHSO3 2. H y tr×nh bµy 3 thÝ nghiÖm minh ho¹ tÝnh chÊt axit – baz¬ trong mçi dung dÞch : a) NH4HSO4 ; b) Na2CO3 (m« t¶ c¸ch thÝ nghiÖm vµ gi¶i thÝch). 3. Cho NaOH (d−) vµo hçn hîp X gåm cã Zn2+ ; Pb2+ ; Fe3+ ; Cu2+ ; Mg2+ ; NO3- sÏ ®−îc kÕt tña A vµ dung dÞch B. H y nªu ph−¬ng ph¸p ho¸ häc ®Ó x¸c nhËn c¸c chÊt cã mÆt trong kÕt tña A vµ dung dÞch B (nªu râ ®Ó nhËn biÕt) ViÕt ph−¬ng tr×nh ion cña c¸c ph¶n øng x¶y ra. C©u III : 1. Thªm dÇn dung dÞch NaOH vµo dung dÞch chøa H+ 0,100M ; Fe3+ 1,0.10-3M vµ Mg2+ 0,100M cho ®Õn d−. Cho biÕt cã hiÖn t−îng g× x¶y ra? 2. Gi¶ sö tæng nång ®é NaOH ® cho vµo lµ 0,2030 M. H y tÝnh nång ®é c¸c ion trong dung dÞch (khi tÝnh kh«ng kÓ sù t¹o phøc hi®roxo cña c¸c ion kim lo¹i). Cho: TÝch sè tan Mg(OH)2: 10 – 10,95 Fe(OH)3 : 10 – 37,5. C©u IV : 1. Hai muèi cña cïng mét axit lµm ®æi mµu kh¸c nhau ®èi víi giÊy quú tÝm, t¹o kÕt tña tr¾ng víi n−íc v«i trong vµ t¹o kÕt tña vµng víi dung dÞch AgNO3 lµ nh÷ng muèi nµo? ViÕt c¸c ph−¬ng tr×nh ph¶n øng ®Ó chøng minh. 2. a) Nªu dÉn chøng cô thÓ cho thÊy Cu2O bÒn víi nhiÖt h¬n CuO vµ CuCl bÒn víi nhiÖt h¬n CuCl2 , gi¶i thÝch nguyªn nh©n. b) Nªu dÉn chøng cô thÓ cho thÊy ë trong n−íc CuCl kÐm bÒn h¬n CuCl2 , gi¶i thÝch nguyªn nh©n. c) ThÕ ®iÖn cùc chuÈn cña cÆp Cu2+/ Cu+ lµ 0,15V, cña cÆp I2/ 2I- lµ 0,54V nh−ng t¹i sao ng−êi ta cã thÓ ®Þnh l−îng ion Cu2+ trong dung dÞch n−íc th«ng qua t¸c dông cña ion ®ã víi dung dÞch KI? Cho biÕt dung dÞch b o hoµ cña CuI trong n−íc ë nhiÖt ®é th−êng cã nång ®é lµ10 -6M. Tuyeån taäp ñeà thi hoïc sinh gioûi Quoác Gia Trang:27 ********************************************************************************************************************************* bé gi¸o dôc vµ ®µo t¹o k× thi chän häc sinh giái quèc gia líp 12 thpt n¨m häc 2000-2001 ®Ò thi dù bÞ M«n : ho¸ häc B¶ng A Thêi gian : 180 phót ( kh«ng kÓ thêi gian giao ®Ò ) Ngµy thi thø hai : ( theo quyÕt ®Þnh vµ th«ng b¸o cña Bé) C©u I : 1.ViÕt c¸c ph−¬ng tr×nh ph¶n øng (nÕu cã) cña: a) Axit axetic (pKa = 4,76) , phenol (pKa = 10) víi : - Dung dÞch NaHCO3 - Dung dÞch Na2CO3 BiÕt H2CO3 cã pKa1 = 6,4 vµ pKa2 = 10,3 b) Dung dÞch CH3COONa , dung dÞch C6H5ONa víi CO2 2. Hoµn thµnh c¸c ph−¬ng tr×nh ph¶n øng (c¸c s¶n phÈm viÕt ë d¹ng c«ng thøc cÊu t¹o) theo c¸c s¬ ®å chuyÓn ho¸ sau: CH3OH(dung m«i) a) C6H5CH=CH2 + Br2 A + B H2SO4 , to b) C6H5CH=CH2 C(C16H16) Nªu tªn c¸c c¬ chÕ cña ph¶n øng a) vµ b). COOH CO2 H+ (CH3CO)2O OCOCH3 f) C6H5ONa M N 6 at, 125oC (Aspirin) C©u II : Hîp chÊt thiªn nhiªn X chøa 66,67% cacbon; 6,67% hi®ro; cßn l¹i lµ oxi. BiÕt ph©n tö khèi cña X lµ 180. X t¸c dông víi (CH3CO)2O cho A(C14H16O5), víi HBr ë l¹nh cho B (C10H11BrO2, gåm hai ®ång ph©n c©ó t¹o B1 vµ B2), víi CH3I (cã mÆt baz¬) cho D (C11H14O3),víi HI nãng cho CH3I , vµ víi O3 råi Zn / HCl (dung dÞch) cho E (C8H8O3). E t¸c dông víi HI nãng còng cho CH3I, ngoµi ra E cßn khö ®−îc AgNO3. X , B , vµ E tan trong dung dÞch NaOH nh−ng kh«ng tan trong dung dÞch NaHCO3. A vµ D kh«ng tan trong dung dÞch NaOH nh−ng dÔ lµm mÊt mµu KMnO4 lo ng nguéi vµ brom lo ng. 1. X¸c ®Þnh c«ng thøc ph©n tö vµ c¸c nhãm chøc cã trong ph©n tö X. 2. X¸c ®Þnh c«ng thøc cÊu t¹o cña X , A , B , D vµ E ; biÕt r»ng E lµ ®ång ph©n cã pKa gÇn thÊp nhÊt. 3. Dïng c¸c c«ng thøc cÊu t¹o thu gän viÕt c¸c ph−¬ng tr×nh ph¶n øng ® x¶y ra. Gi¶i thÝch t¹i sao sinh ra hai ®ång ph©n cña B. 4. Gäi tªn X , B1 , E. C©u III : 1. ViÕt ph−¬ng tr×nh ph¶n øng monoclo ho¸ sec-butyl clorua, gäi tªn c¸c s¶n phÈm t¹o thµnh. 2. NÕu xuÊt ph¸t tõ (S)-sec-butyl clorua th× sÏ nhËn ®−îc bao nhiªu hîp chÊt quang ho¹t? ViÕt c«ng thøc cÊu t¹o vµ gäi tªn theo danh ph¸p R , S. a) 3. Hoµn thµnh s¬ ®å c¸c ph¶n øng sau vµ gäi tªn c¸c s¶n phÈm : Cl2 (1 mol) HNO3 (1 mol) HN(C2H5)2 Fe, HCl Benzen (1 mol) A B C D AlCl3 H2SO4 CH3I (1 mol) HNO3 (1 mol) Fe, HCl G Tuyeån taäp ñeà thi hoïc sinh gioûi Quoác Gia Trang:28 ********************************************************************************************************************************* b) Phenol (1 mol) E F ClCH2COOH H C©u IV : Thµnh phÇn chÝnh cña tinh dÇu håi lµ anetol (C10H12O). Cho anetol ph¶n øng víi dung dÞch KMnO4 trong n−íc th× t¹o thµnh kali axetat, kali p-metoxi benzoat vµ MnO2. 1. X¸c ®Þnh c«ng thøc cÊu t¹o cña anetol, viÕt c«ng thøc cÊu tróc c¸c ®ång ph©n kh«ng gian cã thÓ cã vµ gäi tªn IUPAC cña chóng. 2. ViÕt c¸c ph−¬ng tr×nh ph¶n øng x¶y ra vµ ®Ò nghÞ c¸ch t¸ch lÊy axit p-metoxi benzoic tõ hçn hîp sau ph¶n øng. 3. Dïng c«ng thøc cÊu t¹o, h y viÕt c¸c ph−¬ng tr×nh ph¶n øng cña anetol víi: a) Br2/ CCl4; b) HCl ; c) Cl2 + H2O 4. Khi ®un nãng víi xóc t¸c, anetol th−êng bÞ ho¸ nhùa. H y gi¶i thÝch. bé gi¸o dôc vµ ®µo t¹o k× thi chän häc sinh giái quèc gia líp 12 thpt n¨m häc 2000-2001 ®Ò thi dù bÞ M«n : ho¸ häc B¶ng B Thêi gian : 180 phót ( kh«ng kÓ thêi gian giao ®Ò ) Ngµy thi thø hai : ( theo quyÕt ®Þnh vµ th«ng b¸o cña Bé) C©u I : 1.ViÕt c¸c ph−¬ng tr×nh ph¶n øng (nÕu cã) cña: a) Axit axetic (pKa = 4,76) , phenol (pKa = 10) víi : - Dung dÞch NaHCO3 - Dung dÞch Na2CO3 BiÕt H2CO3 cã pKa1 = 6,4 vµ pKa2 = 10,3 b) Dung dÞch CH3COONa , dung dÞch C6H5ONa víi CO2 2. Hoµn thµnh c¸c ph−¬ng tr×nh ph¶n øng (c¸c s¶n phÈm viÕt ë d¹ng c«ng thøc cÊu t¹o) theo c¸c s¬ ®å chuyÓn ho¸ sau: CH3OH(dung m«i) a) C6H5CH=CH2 + Br2 A + B o H2SO4 , t b) C6H5CH=CH2 C(C16H16) Nªu tªn c¸c c¬ chÕ cña ph¶n øng a) vµ b). COOH OCOCH3 CO2 H+ (CH3CO)2O g) C6H5ONa 6 at, 125oC M N (Aspirin) C©u II : Hîp chÊt thiªn nhiªn X chøa 66,67% cacbon; 6,67% hi®ro; cßn l¹i lµ oxi. BiÕt ph©n tö khèi cña X lµ 180. X t¸c dông víi (CH3CO)2O cho A(C14H16O5), víi HBr ë l¹nh cho B (C10H11BrO2, gåm hai ®ång ph©n c©ó t¹o B1 vµ B2), víi CH3I (cã mÆt baz¬) cho D (C11H14O3),víi HI nãng cho CH3I , vµ víi O3 råi Zn / HCl (dung dÞch) cho E (C8H8O3). E t¸c dông víi HI nãng còng cho CH3I, ngoµi ra E cßn khö ®−îc AgNO3. X , B , vµ E tan trong dung dÞch NaOH nh−ng kh«ng tan trong dung dÞch NaHCO3. A vµ D kh«ng tan trong dung dÞch NaOH nh−ng dÔ lµm mÊt mµu KMnO4 lo ng nguéi vµ bom lo ng. Tuyeån taäp ñeà thi hoïc sinh gioûi Quoác Gia Trang:29 ********************************************************************************************************************************* 1. X¸c ®Þnh c«ng thøc ph©n tö vµ c¸c nhãm chøc cã trong ph©n tö X. 2. X¸c ®Þnh c«ng thøc cÊu t¹o cña X , A , B , D vµ E ; biÕt r»ng E lµ ®ång ph©n cã pKa gÇn thÊp nhÊt. C©u III : 1. ViÕt ph−¬ng tr×nh ph¶n øng monoclo ho¸ sec-butyl clorua, gäi tªn c¸c s¶n phÈm t¹o thµnh. 2. Hoµn thµnh s¬ ®å c¸c ph¶n øng sau vµ gäi tªn c¸c s¶n phÈm : Cl2 (1 mol) HNO3 (1 mol) HN(C2H5)2 Fe, HCl a) Benzen (1 mol) A B C D AlCl3 H2SO4 HNO3 (1 mol) Fe, HCl E b) Phenol (1 mol) CH3I (1 mol) G F ClCH2COOH H C©u IV : Thµnh phÇn chÝnh cña tinh dÇu håi lµ anetol (C10H12O). Cho anetol ph¶n øng víi dung dÞch KMnO4 trong n−íc th× t¹o thµnh kali axetat, kali p-metoxi benzoat vµ MnO2. 1. X¸c ®Þnh c«ng thøc cÊu t¹o cña anetol, viÕt c«ng thøc cÊu tróc c¸c ®ång ph©n kh«ng gian cã thÓ cã vµ gäi tªn IUPAC cña chóng. 2. ViÕt c¸c ph−¬ng tr×nh ph¶n øng x¶y ra vµ ®Ò nghÞ c¸ch t¸ch lÊy axit p-metoxi benzoic tõ hçn hîp sau ph¶n øng. 3. Dïng c«ng thøc cÊu t¹o, h y viÕt c¸c ph−¬ng tr×nh ph¶n øng cña anetol víi: a) Br2/ CCl4; b) HCl ; c) Cl2 + H2O 4. Khi ®un nãng víi xóc t¸c, anetol th−êng bÞ ho¸ nhùa. H y gi¶i thÝch. bé gi¸o dôc vµ ®µo t¹o k× thi chän häc sinh giái quèc gia líp 12 thpt n¨m häc 2001-2002 ÑEÀ THI CHÍNH THÖÙC M«n : ho¸ häc B¶ng A Thêi gian : 180 phót ( kh«ng kÓ thêi gian giao ®Ò ) Ngµy thi : 13 / 3 / 2002 C©u I:(4 ®iÓm) 1. Khi xiclotrime ho¸ 1,3-buta®ien víi sù cã mÆt cña chÊt xóc t¸c c¬ kim, ng−êi ta ® ®iÒu chÕ ®−îc (Z, E, E)-1,5,9-xiclo®o®ecatrien. §©y lµ mét ph−¬ng ph¸p ®¬n gi¶n ®Ó ®iÒu chÕ hidrocacbon vßng lín. Khi dïng chÊt xóc t¸c thÝch hîp lµ c¸c phøc π-alyl cña kim lo¹i chuyÓn tiÕp ng−êi ta ®iÒu chÕ ®−îc (E, E, E)-1,5,9xiclododecatrien vµ (Z, Z, E)-1,5,9-xiclododecatrien. H y viÕt c«ng thøc cÊu t¹o cña 3 hîp chÊt trªn. 2. S¾p xÕp sù t¨ng dÇn tÝnh baz¬ (cã gi¶i thÝch) cña c¸c chÊt trong tõng d y sau: (a) CH3-CH(NH2)-COOH, CH2=CH-CH2-NH2, CH3-CH2-CH2-NH2, CH≡C-CH2-NH2 . (b) -NH-CH3 , -CH2-NH2 , C6H5-CH2-NH2, p-O2N-C6H4-NH2. C©u II: (5,5 ®iÓm) 1. ViÕt c¸c ph−¬ng tr×nh ph¶n øng theo s¬ ®å chuyÓn ho¸ sau (c¸c chÊt tõ A, ... G2 lµ c¸c hîp chÊt h÷u c¬, viÕt ë d¹ng c«ng thøc cÊu t¹o): Fe Cl2 (1 mol) Mg 1) Etilen oxit H2SO4 Br2 (1 mol) E1 + E2 C6H5-CH3 A B C D (1 mol) a.s. ete khan 2) H2O/H+ 15OC (1 mol) a.s. G1 + G 2 Tuyeån taäp ñeà thi hoïc sinh gioûi Quoác Gia Trang:30 ********************************************************************************************************************************* 2. (3,5 ®iÓm). ViÕt s¬ ®å ph¶n øng ®iÒu chÕ c¸c hîp chÊt sau ®©y, ghi râ c¸c ®iÒu kiÖn ph¶n øng (nÕu cã): a) Tõ etanol vµ c¸c ho¸ chÊt v« c¬ cÇn thiÕt, ®iÒu chÕ: (A) Propin (kh«ng qu¸ 8 giai ®o¹n). (B) 1,1-§icloetan (qua 4 giai ®o¹n). b) Tõ benzen vµ c¸c chÊt v« c¬, h÷u c¬ (chøa kh«ng qu¸ 3 nguyªn tö cacbon), ®iÒu chÕ: (C) (D) C©u III: (2,5 ®iÓm) Hîp chÊt h÷u c¬ A cã c«ng thøc ph©n tö C7H9N. Cho A ph¶n øng víi C2H5Br (d−), sau ®ã víi NaOH thu ®−îc hîp chÊt B cã c«ng thøc ph©n tö C11H17N. NÕu còng cho A ph¶n øng víi C2H5Br nh−ng cã xóc t¸c AlCl3 (khan) th× t¹o ra hîp chÊt C cã cïng c«ng thøc ph©n tö víi B (C11H17N). Cho A ph¶n øng víi H2SO4 (®Æc) ë 180oC t¹o hîp chÊt D cã c«ng thøc ph©n tö C7H9O6S2N, sau khi chÕ ho¸ D víi NaOH ë 300oC råi víi HCl sÏ cho s¶n phÈm E (E cã ph¶n øng mµu víi FeCl3). MÆt kh¸c, nÕu cho A ph¶n øng víi NaNO2 trong HCl ë 5oC, råi cho ph¶n øng víi β-naphtol trong dung dÞch NaOH th× thu ®−îc s¶n phÈm cã mµu G. X¸c ®Þnh c«ng thøc cÊu t¹o cña A, B, C, D, E, G vµ viÕt c¸c ph−¬ng tr×nh ph¶n øng (nÕu cã) ®Ó minh ho¹. C©u IV: (5,5 ®iÓm) Thuû ph©n mét protein (protit) thu ®−îc mét sè aminoaxit cã c«ng thøc vµ pKa nh− sau: Ala CH3CH(NH2)COOH (2,34; 9,69); Pro COOH (1,99; 10,60); Ser HOCH2CH(NH2)COOH (2,21; 9,15); N H Asp HOOCCH2CH(NH2)COOH (1,88; 3,65;9,60); Orn H2N[CH2]3CH(NH2)COOH (2,10; 8,90; 10,50); Arg H2NC(=NH)NH[CH2]3CH(NH2)COOH (2,17; 9,04; 12,48); 1. ViÕt tªn IUPAC vµ c«ng thøc Fis¬ ë pHI cña Arg, Asp, Orn. Trªn mçi c«ng thøc ®ã h y ghi (trong ngoÆc) gi¸ trÞ pKa bªn c¹nh nhãm chøc thÝch hîp. BiÕt nhãm -NHC(=NH)NH2 cã tªn lµ guani®ino. 2. Ala vµ Asp cã trong thµnh phÇn cÊu t¹o cña aspactam (mét chÊt cã ®é ngät cao h¬n saccaroz¬ tíi 160 lÇn). Thuû ph©n hoµn toµn aspactam thu ®−îc Ala, Asp vµ CH3OH. Cho aspactam t¸c dông víi 2,4®initroflobenzen råi thuû ph©n th× ®−îc dÉn xuÊt 2,4-®initrophenyl cña Asp vµ mét s¶n phÈm cã c«ng thøc C4H9NO2. ViÕt c«ng thøc Fis¬ vµ tªn ®Çy ®ñ cña aspactam, biÕt r»ng nhãm α-COOH cña Asp kh«ng cßn tù do. 3. Arg, Pro vµ Ser cã trong thµnh phÇn cÊu t¹o cña nonapeptit bra®ikinin. Thuû ph©n bra®ikinin sinh ra ProPro-Gly ; Ser-Pro-Phe ; Gly-Phe-Ser ; Pro-Phe-Arg ; Arg-Pro-Pro ; Pro-Gly-Phe ; Phe-Ser-Pro. a) Dïng kÝ hiÖu 3 ch÷ c¸i (Arg, Pro, Gly,...), cho biÕt tr×nh tù c¸c aminoaxit trong ph©n tö bra®ikinin. b) ViÕt c«ng thøc Fis¬ vµ cho biÕt nonapeptit nµy cã gi¸ trÞ pHI trong kho¶ng nµo? (≈ 6; > 6). C©u V: (2,5 ®iÓm) 1. Oxi ho¸ 150 mg amiloz¬ bëi NaIO4 thu ®−îc 0,0045 mmol axit fomic. (a) TÝnh sè l−îng trung b×nh c¸c gèc glucoz¬ trong ph©n tö amiloz¬; biÕt r»ng khi CHO oxi ho¸ 1 mol amiloz¬ b»ng NaIO4, sè gèc glucoz¬ ®Çu m¹ch t¹o ra 1 mol axit H OH HO H fomic, sè gèc glucoz¬ cuèi m¹ch t¹o ra 2 mol axit fomic. H OH (b) ViÕt s¬ ®å c¸c ph−¬ng tr×nh ph¶n øng x¶y ra. H 2. ViÕt s¬ ®å c¸c ph−¬ng tr×nh ph¶n øng chuyÓn D-glucoz¬ thµnh L-guloz¬ cã c«ng HO CH 2 OH thøc bªn. L-galuz¬ bé gi¸o dôc vµ ®µo t¹o k× thi chän häc sinh giái quèc gia líp 12 thpt n¨m häc 2001-2002 ®Ò thi chÝnh thøc M«n : ho¸ häc B¶ng A Thêi gian : 180 phót ( kh«ng kÓ thêi gian giao ®Ò ) Ngµy thi : 12 / 3 / 2002 Tuyeån taäp ñeà thi hoïc sinh gioûi Quoác Gia Trang:31 ********************************************************************************************************************************* C©u I: (5 ®iÓm). 1. LiÖu ph¸p phãng x¹ ®−îc øng dông réng r i ®Ó ch÷a ung th−. C¬ së cña liÖu ph¸p ®ã lµ sù biÕn ®æi h¹t nh©n. 59 + 0n1 → X? (1) 27Co 60 X? → 28Ni + ... ; hν = 1,25 MeV (2) (a) H y hoµn thµnh ph−¬ng tr×nh cña sù biÕn ®æi h¹t nh©n trªn vµ nªu râ ®Þnh luËt nµo ®−îc ¸p dông ®Ó hoµn thµnh ph−¬ng tr×nh. (b) H y cho biÕt ®iÓm kh¸c nhau gi÷a ph¶n øng h¹t nh©n víi ph¶n øng oxi ho¸-khö (lÊy thÝ dô tõ ph¶n øng (2) vµ ph¶n øng Co + Cl2 → CoCl2). 2. Cã cÊu h×nh electron 1s22s22p63s23p63d54s1 (1) (a) Dïng kÝ hiÖu « l−îng tö biÓu diÔn cÊu h×nh electron (1). (b) CÊu h×nh electron (1) lµ cÊu h×nh electron cña nguyªn tö hay ion ? T¹i sao ? (c) Cho biÕt tÝnh chÊt ho¸ häc ®Æc tr−ng cña ion hay nguyªn tö øng víi cÊu h×nh electron (1), h y viÕt mét ph−¬ng tr×nh ph¶n øng ®Ó minh häa. Z2 3. BiÕt En = -13,6. 2 (n: sè l−îng tö chÝnh, Z: sè ®¬n vÞ ®iÖn tÝch h¹t nh©n). n (a) TÝnh n¨ng l−îng1e trong tr−êng lùc mét h¹t nh©n cña mçi hÖ N6+, C5+, O7+. (b) Qui luËt liªn hÖ gi÷a En víi Z tÝnh ®−îc ë trªn ph¶n ¸nh mèi liªn hÖ nµo gi÷a h¹t nh©n víi electron trong c¸c hÖ ®ã ? (c) TrÞ sè n¨ng l−îng tÝnh ®−îc cã quan hÖ víi n¨ng l−îng ion ho¸ cña mçi hÖ trªn hay kh«ng ? TÝnh n¨ng l−îng ion ho¸ cña mçi hÖ. 4. ¸p dông thuyÕt lai ho¸ gi¶i thÝch kÕt qu¶ cña thùc nghiÖm x¸c ®Þnh ®−îc BeH2, CO2 ®Òu lµ ph©n tö th¼ng. C©u II: (6 ®iÓm). 1. BiÕt thÕ oxi ho¸-khö tiªu chuÈn : EoCu2+/Cu+ = +0,16V, EoCu+/Cu = +0,52V, Eo Fe3+/Fe2+ = +0,77V, EoFe2+/Fe = -0,44V H y cho biÕt hiÖn t−îng g× x¶y ra trong c¸c tr−êng hîp sau: (a) Cho bét s¾t vµo dung dÞch Fe2(SO4)3 0,5M. (b) Cho bét ®ång vµo dung dÞch CuSO4 1M. 2. Dung dÞch X gåm Na2S 0,010M, KI 0,060M, Na2SO4 0,050M. (a) TÝnh pH cña dung dÞch X. (b) Thªm dÇn Pb(NO3)2 vµo dung dÞch X cho ®Õn nång ®é 0,090M th× thu ®−îc kÕt tña A vµ dung dÞch B. i Cho biÕt thµnh phÇn ho¸ häc cña kÕt tña A vµ dung dÞch B. ii TÝnh nång ®é c¸c ion trong dung dÞch B (kh«ng kÓ sù thuû ph©n cña c¸c ion, coi thÓ tÝch dung dÞch kh«ng thay ®æi khi thªm Pb(NO3)2). iii NhËn biÕt c¸c chÊt cã trong kÕt tña A b»ng ph−¬ng ph¸p ho¸ häc, viÕt c¸c ph−¬ng tr×nh ph¶n øng (nÕu cã). (c) Axit ho¸ chËm dung dÞch X ®Õn pH = 0. Thªm FeCl3 cho ®Õn nång ®é 0,10M. i TÝnh thÕ cña cùc platin nhóng trong dung dÞch thu ®−îc so víi cùc calomen b o hoµ (Hg2Cl2/2Hg,2Cl-). ii BiÓu diÔn s¬ ®å pin, viÕt ph−¬ng tr×nh ph¶n øng x¶y ra t¹i c¸c ®iÖn cùc vµ ph¶n øng tæng qu¸t khi pin ho¹t ®éng. Cho : axit cã H2S pK1 = 7,00, pK2 = 12,90; HSO4- cã pK = 2,00; TÝch sè tan cña PbS = 10-26 ; PbSO4 = 10-7,8 ; PbI2 = 10-7,6. Eo Fe3+/Fe2+ = 0,77 V ; Eo S/H2S = 0,14V ; Eo I2/2I- = 0,54V ; Ecal b o hoµ = 0,244V C©u III: (3 ®iÓm). Cho dßng ®iÖn 0,5A ®i qua dung dÞch muèi cña mét axit h÷u c¬ trong 2 giê. KÕt qu¶ sau qu¸ tr×nh ®iÖn ph©n lµ trªn cat«t t¹o ra 3,865 gam mét kim lo¹i vµ trªn an«t cã khÝ etan vµ khÝ cacbonic tho¸t ra. 1. Cho biÕt muèi cña kim lo¹i nµo bÞ ®iÖn ph©n? BiÕt r»ng 5,18 gam cña kim lo¹i ®ã ®Èy ®−îc 1,59 gam Cu tõ dung dÞch ®ång sunfat. 2. Cho biÕt muèi cña axit h÷u c¬ nµo bÞ ®iÖn ph©n? Tuyeån taäp ñeà thi hoïc sinh gioûi Quoác Gia Trang:32 ********************************************************************************************************************************* 3. ViÕt c¸c ph−¬ng tr×nh ph¶n øng x¶y ra trªn c¸c ®iÖn cùc. C©u IV: (2,5 ®iÓm). T¹i 25oC ph¶n øng 2 N2O5 (k) 4 NO2 (k) + O2 (k) cã h»ng sè tèc ®é k = 1,8.10-5. s-1 ; biÓu thøc tÝnh tèc ®é ph¶n øng v = k.CN2O5. Ph¶n øng trªn x¶y ra trong b×nh kÝn thÓ tÝch 20,0 lit kh«ng ®æi. Ban ®Çu l−îng N2O5 cho võa ®Çy b×nh. ë thêi ®iÓm kh¶o s¸t, ¸p suÊt riªng cña N2O5 lµ 0,070 atm . Gi¶ thiÕt c¸c khÝ ®Òu lµ khÝ lÝ t−ëng. 1. TÝnh tèc ®é: a) tiªu thô N2O5 ; b) h×nh thµnh NO2 ; O2. 2. TÝnh sè ph©n tö N2O5 ® bÞ ph©n tÝch sau 30 gi©y. 3. NÕu ph¶n øng trªn cã ph−¬ng tr×nh N2O5 (k) 2 NO2 (k) + 1/2 O2 (k) th× trÞ sè tèc ®é ph¶n øng, h»ng sè tèc ®é ph¶n øng cã thay ®æi kh«ng? Gi¶i thÝch. C©u V: (3,5 ®iÓm). KhÝ NO kÕt hîp víi h¬i Br2 t¹o ra mét khÝ duy nhÊt trong ph©n tö cã 3 nguyªn tö. 1. ViÕt ph−¬ng tr×nh ph¶n øng x¶y ra. 2. BiÕt ph¶n øng trªn thu nhiÖt, t¹i 25oC cã Kp = 116,6. H y tÝnh Kp (ghi râ ®¬n vÞ) t¹i 0oC ; 50oC. Gi¶ thiÕt r»ng tØ sè gi÷a hai trÞ sè h»ng sè c©n b»ng t¹i 0oC víi 25oC hay 25oC víi 50oC ®Òu b»ng 1,54. 3. XÐt t¹i 25oC, c©n b»ng ho¸ häc ® ®−îc thiÕt lËp. C©n b»ng ®ã sÏ chuyÓn dÞch nh− thÕ nµo? NÕu: a) T¨ng l−îng khÝ NO. b) Gi¶m l−îng h¬i Br2. c) Gi¶m nhiÖt ®é. d) Thªm khÝ N2 vµo hÖ mµ: - ThÓ tÝch b×nh ph¶n øng kh«ng ®æi (V = const) - ¸p suÊt chung cña hÖ kh«ng ®æi (P = const). bé gi¸o dôc vµ ®µo t¹o k× thi chän häc sinh giái quèc gia líp 12 thpt n¨m häc 2002-2003 ®Ò thi chÝnh thøc M«n : ho¸ häc B¶ng A Thêi gian : 180 phót ( kh«ng kÓ thêi gian giao ®Ò ) Ngµy thi : 12 / 3 / 2003 C©u I: 1. Nh«m clorua khi hoµ tan vµo mét sè dung m«i hoÆc khi bay h¬i ë nhiÖt ®é kh«ng qu¸ cao th× tån t¹i ë d¹ng ®ime (Al2Cl6). ë nhiÖt ®é cao (7000C) ®ime bÞ ph©n li thµnh monome (AlCl3). ViÕt c«ng thøc cÊu t¹o Lewis cña ph©n tö ®ime vµ monome; Cho biÕt kiÓu lai ho¸ cña nguyªn tö nh«m, kiÓu liªn kÕt trong mçi ph©n tö ; M« t¶ cÊu tróc h×nh häc cña c¸c ph©n tö ®ã. 2. Ph©n tö HF vµ ph©n tö H2O cã momen l−ìng cùc, ph©n tö khèi gÇn b»ng nhau (HF 1,91 Debye, H2O 1,84 Debye, MHF 20, M H2 O 18); nh−ng nhiÖt ®é nãng ch¶y cña hi®roflorua lµ – 830C thÊp h¬n nhiÒu so víi nhiÖt ®é nãng ch¶y cña n−íc ®¸ lµ 00C, h y gi¶i thÝch v× sao? C©u II: 1. Trong phßng thÝ nghiÖm cã c¸c dung dÞch bÞ mÊt nh n: AlCl3, NaCl, KOH, Mg(NO3)2, Pb(NO3)2, Zn(NO3)2, AgNO3. Dïng thªm mét thuèc thö, h y nhËn biÕt mçi dung dÞch. ViÕt c¸c ph−¬ng tr×nh ph¶n øng (nÕu cã). 2. Dung dÞch b o hßa H2S cã nång ®é 0,100 M. H»ng sè axit cña H2S: K1 = 1,0 x 10-7 vµ K2 = 1,3 x 10-13. a) TÝnh nång ®é ion sunfua trong dung dÞch H2S 0,100 M khi ®iÒu chØnh pH = 2,0. b) Mét dung dÞch A chøa c¸c cation Mn2+, Co2+, vµ Ag+ víi nång ®é ban ®Çu cña mçi ion ®Òu b»ng 0,010 M. Hoµ tan H2S vµo A ®Õn b o hoµ vµ ®iÒu chØnh pH = 2,0 th× ion nµo t¹o kÕt tña. Cho: TMnS = 2,5 x 10-10 ; TCoS = 4,0 x 10 – 21 ; TAg2S = 6,3 x 10-50 3. Kim lo¹i A ph¶n øng víi phi kim B t¹o hîp chÊt C mµu vµng cam. Cho 0,1 mol hîp Tuyeån taäp ñeà thi hoïc sinh gioûi Quoác Gia Trang:33 ********************************************************************************************************************************* chÊt C ph¶n øng víi CO2 (d−) t¹o thµnh hîp chÊt D vµ 2,4 gam B. Hßa tan hoµn toµn D vµo n−íc, dung dÞch D ph¶n øng hÕt 100 ml dung dÞch HCl 1 M gi¶i phãng 1,12 l khÝ CO2 (®ktc). H y x¸c ®Þnh A, B, C, D vµ viÕt c¸c ph−¬ng tr×nh ph¶n øng x¶y ra. BiÕt hîp chÊt C chøa 45,07 % B theo khèi l−îng; hîp chÊt D kh«ng bÞ ph©n tÝch khi nãng ch¶y. C©u III: Ph−¬ng tr×nh ph¶n øng iot ho¸ axeton trong dung dÞch cã xóc t¸c axit: H+ CH3 – C – CH3 + I2 → CH3 – C – CH2I + HI O (A) (B) CH3 – C – CH3 vµ CH3 – C = CH2 + OH OH O (E) (F) Thùc nghiÖm cho thÊy ph¶n øng lµ bËc nhÊt ®èi víi axeton vµ bËc nhÊt ®èi víi H+. MÆt kh¸c, thùc nghiÖm còng cho thÊy trong qu¸ tr×nh ph¶n øng cã t¹o ra c¸c chÊt trung gian Tõ ®ã ng−êi ta nªu gi¶ thiÕt ph¶n øng trªn x¶y ra qua 3 giai ®o¹n. a) ViÕt ph−¬ng tr×nh biÓu diÔn ®Þnh luËt tèc ®é cña ph¶n øng vµ cho biÕt ®¬n vÞ (thø nguyªn) cña h»ng sè tèc ®é ph¶n øng. b) ViÕt biÓu thøc biÓu diÔn tèc ®é ph¶n øng qua: tèc ®é tiªu hao (A), (B); tèc ®é t¹o thµnh (E), (F) c) ViÕt ph−¬ng tr×nh biÓu diÔn 3 giai ®o¹n cña ph¶n øng. Giai ®o¹n nµo quyÕt ®Þnh tèc ®é ph¶n øng. H y chøng minh c¬ chÕ anh (chÞ) nªu ra phï hîp víi ph−¬ng tr×nh ® viÕt ë (a). d) Mét thÝ nghiÖm, ng−êi ta lÊy nång ®é ban ®Çu cña axeton, iot vµ ion H+ ®Òu b»ng 0,1M. Sau 30 phót, nång ®é axeton gi¶m bít 15% so víi nång ®é ban ®Çu. Tèc ®é t¹o thµnh HI t¹i thêi ®iÓm 30 phót lµ 3,47.10-5 mol. L-1. phót-1. H y tÝnh h»ng sè tèc ®é ph¶n øng. C©u IV: 1. Ph¶n øng gi÷a AgNO3 víi KCl trong dung dÞch t¹o thµnh kÕt tña AgCl vµ gi¶i phãng n¨ng l−îng. Ta cã thÓ t¹o ra mét tÕ bµo ®iÖn ho¸ (pin) sinh c«ng ®iÖn nhê ph¶n øng ®ã. a) ViÕt c«ng thøc cña tÕ bµo ®iÖn ho¸ theo quy t¾c IUPAC vµ c¸c nöa ph¶n øng ®iÖn cùc t¹i anot vµ catot. b) TÝnh ∆G 0298 cña ph¶n øng kÕt tña AgCl vµ E 0298 cña tÕ bµo ®iÖn ho¸. Cho: TAgCl ë 250C b»ng 1,6. 10 –10 . 2. §iÖn ph©n 50 ml dung dÞch HNO3 cã pH = 5,0 víi ®iÖn cùc than ch× trong 30 giê, dßng ®iÖn 1A. a) ViÕt nöa ph¶n øng t¹i c¸c ®iÖn cùc vµ ph−¬ng tr×nh ph¶n øng chung. b) TÝnh pH cña dung dÞch sau khi ®iÖn ph©n. c) TÝnh thÓ tÝch dung dÞch NaOH 0,0001 mol/L cÇn ®Ó trung hßa dung dÞch sau khi ®iÖn ph©n. d) H y cho biÕt nªn dïng chÊt chØ thÞ nµo ®Ó x¸c ®Þnh ®iÓm dõng cña ph¶n øng trung hßa. Coi khèi l−îng riªng cña dung dÞch HNO3 lo ng lµ 1 g/ml C©u V : Khi nung nãng ®Õn nhiÖt ®é cao PCl5 bÞ ph©n li theo ph−¬ng tr×nh PCl5 (k) PCl3 (k) + Cl2 (k) 1. Cho m gam PCl5 vµo mét b×nh dung tÝch V, ®un nãng b×nh ®Õn nhiÖt ®é T (K) ®Ó x¶y ra ph¶n øng ph©n li PCl5. Sau khi ®¹t tíi c©n b»ng ¸p suÊt khÝ trong b×nh b»ng p. H y thiÕt lËp biÓu thøc cña Kp theo ®é ph©n li α vµ ¸p suÊt p. ThiÕt lËp biÓu thøc cña kc theo α, m, V. 2. Trong thÝ nghiÖm 1 thùc hiÖn ë nhiÖt ®é T1 ng−êi ta cho 83,300 gam PCl5 vµo b×nh dung tÝch V1. Sau khi ®¹t tíi c©n b»ng ®o ®−îc p b»ng 2,700 atm. Hçn hîp khÝ trong b×nh cã tØ khèi so víi hi®ro b»ng 68,862. TÝnh α vµ Kp. 3. Trong thÝ nghiÖm 2 gi÷ nguyªn l−îng PCl5 vµ nhiÖt ®é nh− ë thÝ nghiÖm 1 nh−ng thay   Tuyeån taäp ñeà thi hoïc sinh gioûi Quoác Gia Trang:34 ********************************************************************************************************************************* V2 . V1 4. Trong thÝ nghiÖm 3 gi÷ nguyªn l−îng PCl5 vµ dung tÝch b×nh V1 nh− ë thÝ nghiÖm 1 nh−ng h¹ nhiÖt ®é cña b×nh ®Õn T3 = 0,9 T1 th× ®o ®−îc ¸p suÊt c©n b»ng lµ 1,944 atm. TÝnh Kp vµ α. Tõ ®ã cho biÕt ph¶n øng ph©n li PCl5 thu nhiÖt hay ph¸t nhiÖt. Cho: Cl = 35,453 ; P : 30,974 ; H = 1,008 ; C¸c khÝ ®Òu lµ khÝ lÝ t−ëng. dung tÝch lµ V2 th× ®o ®−îc ¸p suÊt c©n b»ng lµ 0,500 atm. TÝnh tØ sè bé gi¸o dôc vµ ®µo t¹o k× thi chän häc sinh giái quèc gia líp 12 thpt n¨m häc 2002-2003 ®Ò thi chÝnh thøc M«n : ho¸ häc B¶ng A Thêi gian : 180 phót ( kh«ng kÓ thêi gian giao ®Ò ) Ngµy thi : 13 / 3 / 2003 C©u I: 1. Khi cã mÆt enzim aconitaza, axit aconitic bÞ hidrat hãa t¹o thµnh axit A kh«ng quang ho¹t vµ axit B quang ho¹t theo mét c©n b»ng: COOH H 2O HOOC H2O A B C C (C6H8O7) (C6H8O7) CH2COOH H 6% 90% Axit aconitic 4% a) ViÕt c«ng thøc cÊu t¹o cña A vµ B, ghi tªn ®Çy ®ñ cña chóng vµ cña axit aconitic theo danh ph¸p IUPAC. Axit A cã pKa: 3,1 ; 4,8 ; 6,4. Ghi c¸c gi¸ trÞ pKa bªn c¹nh nhãm chøc thÝch hîp. b) ViÕt s¬ ®å ®iÒu chÕ A tõ axeton vµ c¸c chÊt v« c¬ cÇn thiÕt. 2. Ozon ph©n mét tecpen A (C10H16) thu ®−îc B cã cÊu t¹o nh− sau: . CH3 C CH2 CH CH CH2 CH O C O H3C CH3 Hidro hãa A víi xóc t¸c kim lo¹i t¹o ra hçn hîp s¶n phÈm X gåm c¸c ®ång ph©n cã c«ng thøc ph©n tö C10H20. a) X¸c ®Þnh c«ng thøc cÊu t¹o cña A. b) ViÕt c«ng thøc c¸c ®ång ph©n cÊu t¹o trong hçn hîp X. c) ViÕt c«ng thøc lËp thÓ d¹ng bÒn cña c¸c ®ång ph©n trong hçn hîp X. C©u II: 1. Hîp chÊt A (C5H11O2N) lµ mét chÊt láng quang ho¹t. Khö A b»ng H2 cã xóc t¸c Ni sÏ ®−îc B (C5H13N) quang ho¹t. Cho B t¸c dông víi axit HNO2 thu ®−îc hçn hîp gåm ancol C quang ho¹t vµ ancol tert-amylic (2metyl-2-butanol). X¸c ®Þnh c«ng thøc cÊu t¹o cña A. Dïng c«ng thøc cÊu t¹o, viÕt ph−¬ng tr×nh c¸c ph¶n øng t¹o thµnh B, C vµ ancol tert-amylic tõ A. 2. Hîp chÊt A (C5H9OBr) khi t¸c dông víi dung dÞch ièt trong kiÒm t¹o kÕt tña mµu vµng. A t¸c dông víi dung dÞch NaOH t¹o ra 2 xeton B vµ C cïng cã c«ng thøc ph©n tö C5H8O. B, C ®Òu kh«ng lµm mÊt mµu dung dÞch kalipemanganat ë l¹nh, chØ cã B t¹o kÕt tña mµu vµng víi dung dÞch ièt trong kiÒm. Cho B t¸c dông víi CH3MgBr råi víi H2O th× ®−îc D (C6H12O). D t¸c dông víi HBr t¹o ra hai ®ång ph©n cÊu t¹o E vµ F cã c«ng thøc ph©n tö C6H11Br trong ®ã chØ cã E lµm mÊt mµu dung dÞch kali pemanganat ë l¹nh. Dïng c«ng thøc cÊu t¹o, viÕt s¬ ®å ph¶n øng tõ A t¹o thµnh B, C, D, E, F. ViÕt tªn A vµ D theo danh ph¸p IUPAC. Tuyeån taäp ñeà thi hoïc sinh gioûi Quoác Gia Trang:35 ********************************************************************************************************************************* C©u III: 1. H y ®Ò nghÞ s¬ ®å ph¶n øng víi ®Çy ®ñ ®iÒu kiÖn ®Ó: a) tõ etylen vµ c¸c chÊt v« c¬ tæng hîp c¸c hîp chÊt sau vµ s¾p xÕp chóng theo thø tù t¨ng dÇn nhiÖt ®é s«i: C2H5OCH2CH2OCH2CH2OH (Etylcacbitol) ; b) Tõ benzen hoÆc toluen vµ c¸c chÊt v« c¬ tæng O O O c¸c d−îc chÊt sau: Axit 4-amino-2Dioxan hidroxibenzoic; axit 5-amino – 2,4 – dihidroxibenzoic. 2. a) Dïng c«ng thøc cÊu t¹o, h y hoµn thµnh s¬ ®å tæng hîp sau ®©y: 2 6 5 2 → C8H8O4NSCl → B  COCl2 + CH3OH  → C2H3O2Cl  HOSO Cl C H NH NH hîp ®−îc Mopholin NH 3  →D + H3O  → C6H8O2N2S. b) Gi¶i thÝch h−íng cña ph¶n øng t¹o thµnh C8H8O4NSCl vµ C6H8O2N2S. C©u IV: TRF lµ tªn viÕt t¾t mét homon ®iÒu khiÓn ho¹t ®éng cña tuyÕn gi¸p. Thñy ph©n hoµn toµn 1 mol TRF thu ®−îc 1 mol mçi chÊt sau: N CH2-CH-COOH NH3 ; ; HOOC-CH2-CH2-CH-COOH ; NH2 COOH NH2 N N (Pro) (His) (Glu) H H Trong hçn hîp s¶n phÈm thñy ph©n kh«ng hoµn toµn TRF cã dipeptit His-Pro. Phæ khèi l−îng cho biÕt ph©n tö khèi cña TRF lµ 362 ®vC. Ph©n tö TRF kh«ng chøa vßng lín h¬n 5 c¹nh. 1. H y x¸c ®Þnh c«ng thøc cÊu t¹o vµ viÕt c«ng thøc Fis¬ cña TRF. 2. §èi víi His ng−êi ta cho pKa1 = 1,8 ; pKa2 = 6,0 ; pKa3 = 9,2. H y viÕt c¸c c©n b»ng ®iÖn ly vµ ghi cho mçi c©n b»ng ®ã mét gi¸ trÞ pKa thÝch hîp. Cho 3 biÓu thøc: pHI = (pKa1+pKa2+pKa3) : 3 ; pHI = (pKa1+pKa2) : 2 ; pHI = (pKa2+pKa3) : 2 ; biÓu thøc nµo ®óng víi His, v× sao? 3. H y ®Ò nghÞ s¬ ®å ph¶n øng víi ®Çy ®ñ ®iÒu kiÖn ®Ó tæng hîp axit (D, L) – glutamic tõ hidrocacbon chøa kh«ng qu¸ 2 nguyªn tö cacbon trong ph©n tö. C©u V: §isaccarit X (C12H22O11) kh«ng tham gia ph¶n øng tr¸ng b¹c, kh«ng bÞ thñy ph©n bëi enzim mantaza nh−ng bÞ thñy ph©n bëi enzim emulsin. Cho X ph¶n øng víi CH3I råi thñy ph©n th× chØ ®−îc 2,3,4,6-tetra-Ometyl-D-guloz¬. BiÕt r»ng: D-guloz¬ lµ ®ång ph©n cÊu h×nh ë C3 vµ C4 cña D-glucoz¬; mantaza xóc t¸c cho sù thñy ph©n chØ liªn kÕt α -glicozit, cßn emulsin xóc t¸c cho sù thñy ph©n chØ liªn kÕt β -glicozit. 1. ViÕt c«ng thøc lËp thÓ cña X. 2. Deoxi- D-guloz¬ A (C6H12O5) ®−îc chuyÓn hãa theo 2 h−íng sau: HIO4 A CH3OH, H+ C 1) LiAlH4 2) H2O + D H3O Glixerin, 3-hidroxipropanal B HBr C6H11BrO4 (E) KOH C6H10O4 (F) H2O/ DCl hçn hîp G a) X¸c ®Þnh c«ng thøc cÊu t¹o cña A. b) ViÕt c«ng thøc cÊu t¹o cña B, C, D, E, F. c) X¸c ®Þnh c«ng thøc cÊu t¹o c¸c chÊt cã trong hçn hîp G, biÕt ph©n tö khèi cña chóng ®Òu lín h¬n 160 vµ nhá h¬n 170 ®vC. Tuyeån taäp ñeà thi hoïc sinh gioûi Quoác Gia Trang:36 ********************************************************************************************************************************* bé gi¸o dôc vµ ®µo t¹o k× thi chän häc sinh giái quèc gia líp 12 thpt n¨m häc 2003-2004 ®Ò thi chÝnh thøc M«n : ho¸ häc B¶ng A Thêi gian : 180 phót ( kh«ng kÓ thêi gian giao ®Ò ) Ngµy thi : 11 / 3 / 2004 C©u I 1. ViÕt ph−¬ng tr×nh ho¸ häc cho mçi tr−êng hîp sau: a) Cho khÝ amoniac (d−) t¸c dông víi CuSO4.5H2 O. b) Trong m«i tr−êng baz¬, H2O2 oxi ho¸ Mn2+ thµnh MnO2. c) Trong m«i tr−êng axit, H2O2 khö MnO4- thµnh Mn2+. 2. Trong sè c¸c ph©n tö vµ ion: CH2Br2, F - , CH2O, Ca2+, H3As, (C2 H5 )2O , ph©n tö vµ ion nµo cã thÓ t¹o liªn kÕt hi®ro víi ph©n tö n−íc? H y gi¶i thÝch vµ viÕt s¬ ®å m« t¶ sù h×nh thµnh liªn kÕt ®ã. 3. a) U238 tù ph©n r liªn tôc thµnh mét ®ång vÞ bÒn cña ch×. Tæng céng cã 8 h¹t α ®−îc phãng ra trong qu¸ tr×nh ®ã. H y gi¶i thÝch vµ viÕt ph−¬ng tr×nh ph¶n øng chung cña qu¸ tr×nh nµy. b) Uran cã cÊu h×nh electron [Rn]5f36d17s2. Nguyªn tö nµy cã bao nhiªu electron ®éc th©n? Cã thÓ cã møc oxi ho¸ cao nhÊt lµ bao nhiªu? c) UF6 lµ chÊt láng dÔ bay h¬i ®−îc øng dông phæ biÕn ®Ó t¸ch c¸c ®ång vÞ uran. H y viÕt ph−¬ng tr×nh ph¶n øng cã UF6 ®−îc t¹o thµnh khi cho UF4 t¸c dông víi ClF3. C©u II 1. Trong nguyªn tö hoÆc ion d−¬ng t−¬ng øng cã tõ 2 electron trë lªn, electron chuyÓn ®éng trong tr−êng lùc ®−îc t¹o ra tõ h¹t nh©n nguyªn tö vµ c¸c electron kh¸c. Do ®ã mçi tr¹ng th¸i cña mét cÊu h×nh electron cã mét trÞ sè n¨ng l−îng. Víi nguyªn tè Bo (sè ®¬n vÞ ®iÖn tÝch h¹t nh©n Z = 5) ë tr¹ng th¸i c¬ b¶n cã sè liÖu nh− sau: CÊu h×nh electron 1s1 1s2 1s22s1 N¨ng l−îng (theo eV) - 340,000 - 600,848 - 637,874 CÊu h×nh electron 1s22s2 1s22s22p1 N¨ng l−îng (theo eV) - 660,025 - 669,800 Trong ®ã: eV lµ ®¬n vÞ n¨ng l−îng; dÊu - biÓu thÞ n¨ng l−îng tÝnh ®−îc khi electron cßn chÞu lùc hót h¹t nh©n. a) H y tr×nh bµy chi tiÕt vµ kÕt qña tÝnh c¸c trÞ sè n¨ng l−îng ion ho¸ cã thÓ cã cña nguyªn tè Bo theo eV khi dïng d÷ kiÖn cho trong b¶ng trªn. b) H y nªu néi dung vµ gi¶i thÝch qui luËt liªn hÖ gi÷a c¸c n¨ng l−îng ion ho¸ ®ã. 2. N¨ng l−îng liªn kÕt cña N-N b»ng 163 kJ.mol–1, cña N≡N b»ng 945 kJ.mol–1. Tõ 4 nguyªn tö N cã thÓ t¹o ra 1 ph©n tö N4 tø diÖn ®Òu hoÆc 2 ph©n tö N2 th«ng th−êng. Tr−êng hîp nµo thuËn lîi h¬n? H y gi¶i thÝch. C©u III Dung dÞch A gåm AgNO3 0,050 M vµ Pb(NO3)2 0,100 M. 1. TÝnh pH cña dung dÞch A. 2. Thªm 10,00 ml KI 0,250 M vµ HNO3 0,200 M vµo 10,00 ml dung dÞch A. Sau ph¶n øng ng−êi ta nhóng mét ®iÖn cùc Ag vµo dung dÞch B võa thu ®−îc vµ ghÐp thµnh pin (cã cÇu muèi tiÕp xóc hai dung dÞch) víi mét ®iÖn cùc cã Ag nhóng vµo dung dÞch X gåm AgNO3 0,010 M vµ KSCN 0,040 M. a) ViÕt s¬ ®å pin . b) TÝnh søc ®iÖn ®éng Epin t¹i 250C . Tuyeån taäp ñeà thi hoïc sinh gioûi Quoác Gia Trang:37 ********************************************************************************************************************************* c) ViÕt ph−¬ng tr×nh ph¶n øng x¶y ra khi pin ho¹t ®éng. d) TÝnh h»ng sè c©n b»ng cña ph¶n øng . AgOH + H+ (1) ; K1= 10 –11,70 Cho biÕt : Ag+ + H2O Pb2+ + H2O PbOH+ + H+ (2) ; K2= 10 –7,80 ChØ sè tÝch sè tan pKs : AgI lµ 16,0 ; PbI2 lµ 7,86 ; AgSCN lµ 12,0 . RT 0 ln = 0,0592 lg EAg ; = 0 ,799 V + F /Ag 3. Epin sÏ thay ®æi ra sao nÕu: a) thªm mét l−îng nhá NaOH vµo dung dÞch B ; b) thªm mét l−îng nhá Fe(NO3)3 vµo dung dÞch X? C©u IV 1. KhÝ CO g©y ®éc v× t¸c dông víi hemoglobin (Hb) cña m¸u theo ph−¬ng tr×nh 3 CO + 4 Hb → Hb4 (CO)3 Sè liÖu thùc nghiÖm t¹i 200C vÒ ®éng häc ph¶n øng nµy nh− sau: Nång ®é (µmol. l-1) Tèc ®é ph©n huû Hb ( µmol. l-1 .s-1 ) Hb CO 1,05 2,50 1,50 1,75 2,50 2,50 2,80 4,00 2,50 H y tÝnh tèc ®é ph¶n øng khi nång ®é CO lµ 1,30; Hb lµ 3,20 (®Òu theo µmol.l-1) t¹i 200C . 2. Ng−êi ta nung nãng ®Õn 8000C mét b×nh ch©n kh«ng thÓ tÝch 1 lÝt chøa 10,0 gam canxi cacbonat vµ 5,6 gam canxi oxit. H y tÝnh sè mol khÝ cacbonic cã trong b×nh. Muèn cho l−îng canxi cacbonat ban ®Çu ph©n huû hÕt th× thÓ tÝch tèi thiÓu cña b×nh ph¶i b»ng bao nhiªu? BiÕt t¹i nhiÖt ®é ®ã khÝ CO2 trong b×nh cã ¸p suÊt lµ 0,903 atm . 3. T¹i 200C, ph¶n øng: H2 (k) + Br2 (láng) 2 HBr (k) (1) cã h»ng sè c©n b»ng Kp = 9,0 .1016 . KÝ hiÖu (k) chØ tr¹ng th¸i khÝ. a) H y tÝnh Kp cña ph¶n øng: H2 (k) + Br2 (k) 2 HBr (k) (2) 0 t¹i 20 C vµ ¸p suÊt pBr (k) = 0,25 atm. 2 b) H y cho biÕt sù chuyÓn dÞch c©n b»ng ho¸ häc cña ph¶n øng (2) nÕu gi¶m thÓ tÝch b×nh ph¶n øng ë hai tr−êng hîp: *) Trongb×nh kh«ng cã Br2 (láng) ; **) Trongb×nh cã Br2 (láng). bé gi¸o dôc vµ ®µo t¹o ®Ò thi chÝnh thøc k× thi chän häc sinh giái quèc gia líp 12 thpt n¨m häc 2003-2004 M«n : ho¸ häc B¶ng A Thêi gian : 180 phót ( kh«ng kÓ thêi gian giao ®Ò ) Ngµy thi : 12 / 3 / 2004 C©u I 1. 3-metylbuten-1 t¸c dông víi axit clohidric t¹o ra c¸c s¶n phÈm, trong ®ã cã A lµ 2-clo-3-metylbutan vµ B lµ 2-clo-2-metylbutan. B»ng c¬ chÕ ph¶n øng, h y gi¶i thÝch sù t¹o thµnh hai s¶n phÈm A vµ B. a) 2. 2-metylbuten-2 ph¶n øng víi axit clohidric. Tr×nh bµy c¬ chÕ cña ph¶n øng, cho biÕt s¶n phÈm chÝnh vµ gi¶i thÝch? 3. Trong ph¶n øng clo ho¸ nhê chÊt xóc t¸c FeCl3 , kh¶ n¨ng ph¶n øng t−¬ng ®èi ë c¸c vÞ trÝ kh¸c nhau trong c¸c ph©n tö biphenyl vµ benzen nh− sau: Tuyeån taäp ñeà thi hoïc sinh gioûi Quoác Gia Trang:38 ********************************************************************************************************************************* 0 250 250 0 790 1 790 0 250 250 1 1 0 1 1 1 a) Tr×nh bµy c¬ chÕ ph¶n øng clo ho¸ biphenyl theo h−íng −u tiªn nhÊt. b) Tèc ®é monoclo ho¸ biphenyl vµ benzen h¬n kÐm nhau bao nhiªu lÇn? c) Trong mét ph¶n øng clo ho¸ biphenyl thu ®−îc 10 gam 2-clobiphenyl, sÏ thu ®−îc bao nhiªu gam 4clobiphenyl? C©u II 1. Tõ etilen vµ propilen cã xóc t¸c axit, platin vµ ®iÒu kiÖn cÇn thiÕt, h y viÕt s¬ ®å tæng hîp isopren. 2. Cho s¬ ®å sau: O Xiclohexanol HBr 1. Li 2. CuI A 3. CH2 C CH2 C NBr O N H /O B (NBS) C 2 4 2 D KOH C2H5OH Br c«ng thøc c¸c s¶n phÈm h÷u c¬ A, B, C vµ D. 3. Tõ axetilen vµ c¸c ho¸ chÊt v« c¬ cÇn thiÕt, h y viÕt c¸c ph−¬ng tr×nh (®imetylamino)azobenzen: ViÕt ph¶n øng t¹o ra p- CH3 N N N CH3 C©u III Monosaccarit A (®Æt lµ glicoz¬ A) cã tªn lµ (2S,3R , 4S , 5R)-2,3,4,5,6-pentahi®roxihexanal. Khi ®un nãng tíi 1000C, A bÞ t¸ch n−íc sinh ra s¶n phÈm B cã tªn lµ 1,6–anhi®roglicopiranoz¬. D–glucoz¬ kh«ng tham gia ph¶n øng nµy. Tõ A cã thÓ nhËn ®−îc c¸c s¶n phÈm E (C5H10O5) vµ G (C5H8O7) theo s¬ ®å ph¶n øng: A Br2 H2O C CaCO3 D H2O2 E HNO3 G a) ViÕt c«ng thøc Fis¬ cña A vµ B. b) A tån t¹i ë 4 d¹ng ghÕ (D-glicopiranoz¬). ViÕt c«ng thøc cña c¸c d¹ng ®ã vµ cho biÕt d¹ng nµo bÒn h¬n c¶? c) Dïng c«ng thøc cÊu d¹ng biÓu diÔn ph¶n øng chuyÓn ho¸ A thµnh B. V× sao D–glucoz¬ kh«ng tham gia ph¶n øng t¸ch n−íc nh− A? d) ViÕt c«ng thøc cÊu tróc cña E vµ G. H y cho biÕt chóng cã tÝnh quang ho¹t hay kh«ng? C©u V NH2 1. C¸c aminoaxit ph¶n øng víi nhau t¹o thµnh polipeptit. N CH2 CH COOH H y cho biÕt cÊu tróc cña c¸c ®ipeptit t¹o thµnh tõ leuxin N (CH3)2CHCH2CH(NH2)COOH vµ histi®in (h×nh bªn). 2. Gäi A, B lµ c¸c α-aminoaxit ë m«i tr−êng axit, baz¬ Histidin H t−¬ng øng vµ X lµ ion l−ìng cùc. a) X¸c ®Þnh tØ sè nång ®é cña A vµ B ë ®iÓm ®¼ng ®iÖn. b) VÕt alanin chuyÓn vÒ cùc nµo khi pH < 5 vµ pH > 8? c) X¸c ®Þnh hµm l−îng t−¬ng ®èi cña ion l−ìng cùc X cña alanin ë ®iÓm ®¼ng ®iÖn, biÕt r»ng h»ng sè axit cña X + H+ alanin: pK1 = 2,35 ®èi víi c©n b»ng A pK2 = 9,69 ®èi víi c©n b»ng X B + H+ . Tuyeån taäp ñeà thi hoïc sinh gioûi Quoác Gia Trang:39 ********************************************************************************************************************************* bé gi¸o dôc vµ ®µo t¹o k× thi chän häc sinh giái quèc gia líp 12 thpt n¨m häc 2004-2005 ®Ò thi chÝnh thøc M«n : ho¸ häc B¶ng A Thêi gian : 180 phót ( kh«ng kÓ thêi gian giao ®Ò ) Ngµy thi : 10 / 3 / 2005 C©u 1 (2 ®iÓm): B»ng dung dÞch NH3, ng−êi ta cã thÓ lµm kÕt tña hoµn toµn ion Al3+ trong dung dÞch n−íc ë d¹ng hi®roxit, nh−ng chØ lµm kÕt tña ®−îc mét phÇn ion Mg2+ trong dung dÞch n−íc ë d¹ng hi®roxit. H y lµm s¸ng tá ®iÒu nãi trªn b»ng c¸c phÐp tÝnh cô thÓ. Cho biÕt: TÝch sè tan cña Al(OH)3 lµ 5.10−33; tÝch sè tan cña Mg(OH)2 lµ 4.10−12; h»ng sè ph©n ly baz¬ cña NH3 lµ 1,8.10−5. C©u 2 (2 ®iÓm): Nhóng hai tÊm kÏm, mçi tÊm cã khèi l−îng 10 gam vµo hai dung dÞch muèi kim lo¹i ho¸ trÞ hai. Sau mét thêi gian x¸c ®Þnh, lÊy hai tÊm kÏm ra khái dung dÞch, röa s¹ch, lµm kh« råi c©n l¹i. KÕt qu¶ cho thÊy mét tÊm cã khèi l−îng 9,5235 gam, tÊm kia cã khèi l−îng 17,091 gam. Cho biÕt: Mét trong hai dung dÞch muèi kim lo¹i ho¸ trÞ hai lµ muèi s¾t (II); l−îng kÏm tham gia ph¶n øng ë hai dung dÞch lµ nh− nhau. 1. Gi¶i thÝch hiÖn t−îng x¶y ra ë mçi dung dÞch. 2. Cho biÕt kim lo¹i nµo tham gia vµo thµnh phÇn dung dÞch muèi thø hai. C©u 3 (1,5 ®iÓm): Hoµn thµnh c¸c ph−¬ng tr×nh ph¶n øng sau ®©y: 1. NaCl + H2SO4 ®Æc, nãng 2. NaBr + H2SO4 ®Æc, nãng 3. NaClO + PbS 4. FeSO4 + H2SO4 + HNO2 5. KMnO4 + H2SO4 + HNO2 6. NaNO2 + H2SO4 lo ng C©u 4 (4,5 ®iÓm): ë pH = 0 vµ ë 25oC thÕ ®iÖn cùc tiªu chuÈn Eo cña mét sè cÆp oxi ho¸ - khö ®−îc cho nh− sau: − 2IO4 / I2 (r) 1,31 V ; 2IO3−/ I2 (r) 1,19 V ; 2HIO/ I2 (r) 1,45 V ; I2 (r)/ 2I− 0,54 V. (r) chØ chÊt ë tr¹ng th¸i r¾n. 1. ViÕt ph−¬ng tr×nh nöa ph¶n øng oxi ho¸ - khö cña c¸c cÆp ® cho. 2. TÝnh Eo cña c¸c cÆp IO4−/ IO3− vµ IO3−/ HIO 3. VÒ ph−¬ng diÖn nhiÖt ®éng häc th× c¸c d¹ng oxi ho¸ - khö nµo lµ bÒn, c¸c d¹ng nµo lµ kh«ng bÒn? T¹i sao? 4. Thªm 0,40 mol KI vµo 1 lÝt dung dÞch KMnO4 0,24 M ë pH = 0 a) TÝnh thµnh phÇn cña hçn hîp sau ph¶n øng. b) TÝnh thÕ cña ®iÖn cùc platin nhóng trong hçn hîp thu ®−îc so víi ®iÖn cùc calomen b o hoµ. 5. TÝnh Eo cña cÆp IO3−/ I2(H2O). I2(H2O) chØ ièt tan trong n−íc. Cho biÕt: Eo MnO4−/ Mn 2+ = 1,51 V ; E cña ®iÖn cùc calomen b o hoµ b»ng 0,244 V ; ë 25oC, ln RT= 0,0592 lg ; §é tan cña ièt trong n−íc b»ng 5,0.10− 4 M. F Tuyeån taäp ñeà thi hoïc sinh gioûi Quoác Gia Trang:40 ********************************************************************************************************************************* C©u 5 (2,5 ®iÓm): C¸c vi h¹t cã cÊu h×nh electron ph©n líp ngoµi cïng: 3s1, 3s2, 3p3, 3p6 lµ nguyªn tö hay ion? T¹i sao? H y dÉn ra mét ph¶n øng ho¸ häc (nÕu cã) ®Ó minh ho¹ tÝnh chÊt ho¸ häc ®Æc tr−ng cña mçi vi h¹t. Cho biÕt: C¸c vi h¹t nµy lµ ion hoÆc nguyªn tö cña nguyªn tè thuéc nhãm A vµ nhãm VIII(0). C©u 6 (3,5 ®iÓm): Mét b×nh ®iÖn ph©n chøa dung dÞch NaOH (pH=14) vµ mét b×nh ®iÖn ph©n kh¸c chøa dung dÞch H2SO4 (pH = 0) ë 298K. Khi t¨ng hiÖu ®iÖn thÕ tõ tõ ë hai cùc mçi b×nh ng−êi ta thÊy cã khÝ gièng nhau tho¸t ra ë c¶ hai b×nh t¹i cïng ®iÖn thÕ. 1. Gi¶i thÝch hiÖn t−îng trªn. ViÕt c¸c ph−¬ng tr×nh ph¶n øng x¶y ra ë mçi b×nh (kh«ng xÐt sù t¹o thµnh H2O2 vµ H2S2O8). 2. TÝnh hiÖu ®iÖn thÕ tèi thiÓu ph¶i ®Æt vµo hai cùc mçi b×nh ®Ó cho qu¸ tr×nh ®iÖn ph©n x¶y ra. 3. Ng−êi ta muèn gi¶m pH cña dung dÞch NaOH xuèng cßn 11. Cã thÓ dïng NH4Cl ®−îc kh«ng? NÕu ®−îc, h y gi¶i thÝch vµ tÝnh khèi l−îng NH4Cl ph¶i dïng ®Ó gi¶m pH cña 1 lÝt dung dÞch NaOH tõ 14 xuèng cßn 11. 4. Khi pH cña dung dÞch NaOH b»ng 11, th× hiÖu ®iÖn thÕ tèi thiÓu ph¶i ®Æt vµo hai cùc cña b×nh ®iÖn ph©n ®Ó cho qu¸ tr×nh ®iÖn ph©n x¶y ra lµ bao nhiªu? Cho biÕt: Eo H O, 1/2 O / 2OH− = 0,4 V ; Eo 2H+, 1/2 O / H O = 1,23 V ; pKb (NH3) = 4,75 2 2 2 2 C©u 7 (4 ®iÓm): Ng−êi ta thùc hiÖn ph¶n øng 2 NO2 (k) + F2 (k) 2 NO2F (k) trong mét b×nh kÝn cã thÓ tÝch V (cã thÓ thay ®æi thÓ tÝch cña b×nh b»ng mét pÝtt«ng). ¸p suÊt ban ®Çu cña NO2 b»ng 0,5 atm, cßn cña F2 b»ng 1,5 atm. Trong c¸c ®iÒu kiÖn ®ã tèc ®é ®Çu vo = 3,2. 10−3 mol.L−1.s−1. 1. NÕu thùc hiÖn ph¶n øng trªn ë cïng nhiÖt ®é víi cïng nh÷ng l−îng ban ®Çu cña chÊt ph¶n øng nh−ng thªm mét khÝ tr¬ vµo b×nh ®Ó cho thÓ tÝch thµnh 2 V, cßn ¸p suÊt tæng qu¸t vÉn b»ng 2 atm, th× tèc ®é ®Çu b»ng 8.10−4 mol.L−1.s−1. KÕt qu¶ nµy cã cho phÐp thiÕt lËp ph−¬ng tr×nh ®éng häc (biÓu thøc tèc ®é) cña ph¶n øng hay kh«ng? 2. Ng−êi ta l¹i thùc hiÖn ph¶n øng trªn ë cïng ®iÒu kiÖn nhiÖt ®é víi cïng nh÷ng l−îng NO2, F2 vµ khÝ tr¬ nh− ë (1) nh−ng gi¶m thÓ tÝch xuèng b»ng . TÝnh gi¸ trÞ cña tèc ®éV®Çu vo . 3. NÕu thay cho viÖc thªm khÝ tr¬, ng−êi ta thªm NO2 vµo ®Ó cho 2¸p suÊt tæng qu¸t b»ng 4 atm vµ thÓ tÝch b»ng V th× tèc ®é ®Çu vo = 1,6.10−2 mol.L−1.s−1. KÕt qu¶ nµy cho phÐp kÕt luËn nh− thÕ nµo vÒ ph−¬ng tr×nh ®éng häc cña ph¶n øng? 4. Dù ®o¸n c¬ chÕ cña ph¶n øng. bé gi¸o dôc vµ ®µo t¹o k× thi chän häc sinh giái quèc gia líp 12 thpt n¨m häc 2004-2005 ®Ò thi chÝnh thøc M«n : ho¸ häc B¶ng B Thêi gian : 180 phót ( kh«ng kÓ thêi gian giao ®Ò ) Ngµy thi : 10 / 3 / 2005 C©u 1 (2 ®iÓm): §èt ch¸y kim lo¹i magiª trong kh«ng khÝ. Cho s¶n phÈm thu ®−îc t¸c dông víi mét l−îng d− dung dÞch axit clohi®ric, ®un nãng råi c« dung dÞch ®Õn c¹n kh«. Nung nãng s¶n phÈm míi nµy vµ lµm ng−ng tô nh÷ng chÊt bay h¬i sinh ra trong qu¸ tr×nh nung. H y viÕt c¸c ph−¬ng tr×nh ph¶n øng ® x¶y ra trong thÝ nghiÖm trªn vµ cho biÕt cã nh÷ng chÊt g× trong s¶n phÈm ® ng−ng tô ®−îc. C©u 2 (2 ®iÓm): Nhóng hai tÊm kÏm, mçi tÊm cã khèi l−îng 10 gam vµo hai dung dÞch muèi kim lo¹i ho¸ trÞ hai. Sau mét thêi gian x¸c ®Þnh, lÊy hai tÊm kÏm ra khái dung dÞch, röa s¹ch, lµm kh« råi c©n l¹i. KÕt qu¶ cho thÊy mét tÊm cã khèi l−îng 9,5235 gam, tÊm kia cã khèi l−îng 17,091 gam. Tuyeån taäp ñeà thi hoïc sinh gioûi Quoác Gia Trang:41 ********************************************************************************************************************************* Cho biÕt: Mét trong hai dung dÞch muèi kim lo¹i ho¸ trÞ hai lµ muèi s¾t (II); l−îng kÏm tham gia ph¶n øng ë hai dung dÞch lµ nh− nhau. 1. Gi¶i thÝch hiÖn t−îng x¶y ra ë mçi dung dÞch. 2. Cho biÕt kim lo¹i nµo tham gia vµo thµnh phÇn dung dÞch muèi thø hai. C©u 3 (1,5 ®iÓm): Hoµn thµnh c¸c ph−¬ng tr×nh ph¶n øng sau ®©y: 1. NaCl + H2SO4 ®Æc, nãng 2. 3. 4. 5. 6. NaBr + H2SO4 ®Æc, nãng NaClO + PbS FeSO4 + H2SO4 + HNO2 KMnO4 + H2SO4 + HNO2 NaNO2 + H2SO4 lo ng C©u 4 (4 ®iÓm): 1. TÝnh ®é ®iÖn li cña ion CO32− trong dung dÞch Na2CO3 cã pH =11,60 (dung dÞch A). 2. Thªm 10,00 ml HCl 0,160 M vµo 10,00 ml dung dÞch A. TÝnh pH cña hçn hîp thu ®−îc. 3. Cã hiÖn t−îng g× x¶y ra khi thªm 1 ml dung dÞch b o hoµ CaSO4 vµo 1 ml dung dÞch A. Cho: HCO3− + H+ ; K =a110−6,35 CO2 + H2O −10,33 H+ + CO32− ; K = a10 HCO3− 2 §é tan cña CO2 trong n−íc b»ng 3,0.10−2 M. TÝch sè tan cña CaSO4 b»ng 10−5,04; cña CaCO3 b»ng 10−8,35 C©u 5 (2,5 ®iÓm): C¸c vi h¹t cã cÊu h×nh electron ph©n líp ngoµi cïng: 3s1, 3s2, 3p3, 3p6 lµ nguyªn tö hay ion? T¹i sao? H y dÉn ra mét ph¶n øng ho¸ häc (nÕu cã) ®Ó minh ho¹ tÝnh chÊt ho¸ häc ®Æc tr−ng cña mçi vi h¹t. Cho biÕt: C¸c vi h¹t nµy lµ ion hoÆc nguyªn tö cña nguyªn tè thuéc nhãm A vµ nhãm VIII(0). C©u 6 (3,5 ®iÓm): Mét b×nh ®iÖn ph©n chøa dung dÞch NaOH (pH=14) vµ mét b×nh ®iÖn ph©n kh¸c chøa dung dÞch H2SO4 (pH = 0) ë 298K. Khi t¨ng hiÖu ®iÖn thÕ tõ tõ ë hai cùc mçi b×nh ng−êi ta thÊy cã khÝ gièng nhau tho¸t ra ë c¶ hai b×nh t¹i cïng ®iÖn thÕ. 1. Gi¶i thÝch hiÖn t−îng trªn. ViÕt c¸c ph−¬ng tr×nh ph¶n øng x¶y ra ë mçi b×nh (kh«ng xÐt sù t¹o thµnh H2O2 vµ H2S2O8). 2. TÝnh hiÖu ®iÖn thÕ tèi thiÓu ph¶i ®Æt vµo hai cùc mçi b×nh ®Ó cho qu¸ tr×nh ®iÖn ph©n x¶y ra. 3. Ng−êi ta muèn gi¶m pH cña dung dÞch NaOH xuèng cßn 11. Cã thÓ dïng NH4Cl ®−îc kh«ng? NÕu ®−îc, h y gi¶i thÝch vµ tÝnh khèi l−îng NH4Cl ph¶i dïng ®Ó gi¶m pH cña 1 lÝt dung dÞch NaOH tõ 14 xuèng cßn 11. 4. Khi pH cña dung dÞch NaOH b»ng 11, th× hiÖu ®iÖn thÕ tèi thiÓu ph¶i ®Æt vµo hai cùc cña b×nh ®iÖn ph©n ®Ó cho qu¸ tr×nh ®iÖn ph©n x¶y ra lµ bao nhiªu? o Cho biÕt: Eo H O, 1/2 O / 2OH− = 0,4 V ; E2H = 1,23 V ; pKb (NH3) = 4,75 + , 1/2 O / H O 2 2 2 2 C©u 7 (4 ®iÓm): Ng−êi ta thùc hiÖn ph¶n øng 2 NO2 (k) + F2 (k) 2 NO2F (k) trong mét b×nh kÝn cã thÓ tÝch V (cã thÓ thay ®æi thÓ tÝch cña b×nh b»ng mét pÝtt«ng). ¸p suÊt ban ®Çu cña NO2 b»ng 0,5 atm, cßn cña F2 b»ng 1,5 atm. Trong c¸c ®iÒu kiÖn ®ã tèc ®é ®Çu vo = 3,2. 10−3 mol.L−1.s−1. 1. NÕu thùc hiÖn ph¶n øng trªn ë cïng nhiÖt ®é víi cïng nh÷ng l−îng ban ®Çu cña chÊt ph¶n øng nh−ng thªm mét khÝ tr¬ vµo b×nh ®Ó cho thÓ tÝch thµnh 2 V, cßn ¸p suÊt tæng qu¸t vÉn b»ng 2 atm, th× tèc ®é ®Çu b»ng 8.10−4 mol.L−1.s−1. KÕt qu¶ nµy cã cho phÐp thiÕt lËp ph−¬ng tr×nh ®éng häc (biÓu thøc tèc ®é) cña ph¶n øng hay kh«ng? Tuyeån taäp ñeà thi hoïc sinh gioûi Quoác Gia Trang:42 ********************************************************************************************************************************* 2. Ng−êi ta l¹i thùc hiÖn ph¶n øng trªn ë cïng ®iÒu kiÖn nhiÖt ®é víi cïng nh÷ng l−îng NO2, F2 vµ khÝ tr¬ nh− ë (1) nh−ng gi¶m thÓ tÝch xuèng b»ng . TÝnh gi¸ trÞ cña tèc ®é ®Çu vo . V 2 qu¸t b»ng 4 atm vµ thÓ tÝch 3. NÕu thay cho viÖc thªm khÝ tr¬, ng−êi ta thªm NO2 vµo ®Ó cho ¸p suÊt tæng −1 −1 −2 b»ng V th× tèc ®é ®Çu vo = 1,6.10 mol.L .s . KÕt qu¶ nµy cho phÐp kÕt luËn nh− thÕ nµo vÒ ph−¬ng tr×nh ®éng häc cña ph¶n øng? 4. Dù ®o¸n c¬ chÕ cña ph¶n øng. bé gi¸o dôc vµ ®µo t¹o k× thi chän häc sinh giái quèc gia líp 12 thpt n¨m häc 2004-2005 ®Ò thi chÝnh thøc M«n : ho¸ häc B¶ng A Thêi gian : 180 phót ( kh«ng kÓ thêi gian giao ®Ò ) Ngµy thi : 11 / 3 / 2005 C©u 1 (5.25 ®iÓm): 1. ViÕt s¬ ®å ®iÒu chÕ c¸c axit sau ®©y: a) Axit: benzoic, phenyletanoic, 3-phenylpropanoic tõ benzen vµ c¸c ho¸ chÊt cÇn thiÕt kh¸c. b) Axit: xiclohexyletanoic, 1-metylxiclohexan-cacboxylic tõ metylenxiclohexan vµ c¸c ho¸ chÊt cÇn thiÕt kh¸c. 2. S¾p xÕp (cã gi¶i thÝch) theo tr×nh tù t¨ng dÇn tÝnh axit cña c¸c chÊt trong tõng d y sau: a) Axit: benzoic, phenyletanoic, 3-phenylpropanoic, xiclohexyletanoic, 1-metylxiclohexan-cacboxylic. COOH CH2COOH COOH b) N ; COOH ; ; N (A) (D) (C) (B) 3. S¾p xÕp (cã gi¶i thÝch) theo tr×nh tù t¨ng dÇn nhiÖt ®é nãng ch¶y cña c¸c chÊt sau: COOH S (A) COOH COOH ; ; N (B) (C) C©u 2 (4 ®iÓm): L-Prolin hay axit (S)-piroli®in-2-cacboxylic cã pK1 = 1,99 vµ pK2 = 10,60. Piroli®in (C4H9N) lµ amin vßng no n¨m c¹nh. 1. ViÕt c«ng thøc Fis¬ vµ c«ng thøc phèi c¶nh cña L-prolin. TÝnh pHI cña hîp chÊt nµy. 2. TÝnh gÇn ®óng tØ lÖ d¹ng proton ho¸ H2A+ vµ d¹ng trung hoµ HA cña prolin ë pH = 2,50. 3. TÝnh gÇn ®óng tØ lÖ d¹ng ®eproton ho¸ A− vµ d¹ng trung hoµ HA cña prolin ë pH = 9,70. 4. Tõ metylamin vµ c¸c ho¸ chÊt cÇn thiÕt kh¸c (benzen, etyl acrilat, natri etylat vµ c¸c chÊt v« c¬), h y viÕt s¬ ®å ®iÒu chÕ N-metyl-4-phenylpiperi®in. C©u 3 (3 ®iÓm): Hîp chÊt h÷u c¬ A chøa 79,59 % C; 12,25 % H; cßn l¹i lµ O chØ chiÕm mét nguyªn tö trong ph©n tö. Ozon ph©n A thu ®−îc HOCH2CH=O ; CH3[CH2]2COCH3 vµ CH3CH2CO[CH2]2CH=0. NÕu cho A t¸c dông víi brom theo tØ lÖ mol 1:1 råi míi ozon ph©n s¶n phÈm chÝnh sinh ra th× chØ thu ®−îc hai s¶n phÈm h÷u c¬, trong Tuyeån taäp ñeà thi hoïc sinh gioûi Quoác Gia Trang:43 ********************************************************************************************************************************* sè ®ã cã mét xeton. §un nãng A víi dung dÞch axit dÔ dµng thu ®−îc s¶n phÈm B cã cïng c«ng thøc ph©n tö nh− A, song khi ozon ph©n B chØ cho mét s¶n phÈm h÷u c¬ duy nhÊt. 1. X¸c ®Þnh c«ng thøc cÊu t¹o vµ gäi tªn A. 2. T×m c«ng thøc cÊu t¹o cña B vµ viÕt c¬ chÕ ph¶n øng chuyÓn ho¸ A thµnh B. C©u 4 (4 ®iÓm): 1. D-Galactoz¬ lµ ®ång ph©n cÊu h×nh ë vÞ trÝ sè 4 cña D-glucoz¬. Trong dung dÞch n−íc D-galactoz¬ tån t¹i ë 5 d¹ng cÊu tróc kh¸c nhau trong mét hÖ c©n b»ng. H y dïng c«ng thøc cÊu h×nh biÓu diÔn hÖ c©n b»ng ®ã vµ cho biÕt d¹ng nµo chiÕm tØ lÖ cao nhÊt. 2. D-Galactoz¬ lµ s¶n phÈm duy nhÊt sinh ra khi thuû ph©n hîp chÊt A (C12H22O11). §Ó thùc hiÖn ph¶n øng nµy chØ cã thÓ dïng chÊt xóc t¸c lµ axit hoÆc enzim β-galactozi®aza. A kh«ng khö ®−îc dung dÞch Fehling, song t¸c dông ®−îc víi CH3I trong m«i tr−êng baz¬ cho s¶n phÈm råi ®em thuû ph©n th× chØ thu ®−îc 2,3,4,6-tetra-O-metyl-D-galactoz¬. H y t×m cÊu tróc cña A, viÕt c«ng thøc vßng ph¼ng vµ c«ng thøc cÊu d¹ng cña nã. 3. §un nãng D-galactoz¬ tíi 165oC sinh ra mét hçn hîp s¶n phÈm, trong ®ã cã mét l−îng nhá hîp chÊt B. Cho B t¸c dông víi CH3I (cã baz¬ xóc t¸c) råi thuû ph©n s¶n phÈm sinh ra th× thu ®−îc hîp chÊt C lµ mét dÉn xuÊt tri-O-metyl cña D-galactoz¬. H y gi¶i thÝch qu¸ tr×nh h×nh thµnh B vµ viÕt c«ng thøc Fis¬ cña C. O OH O HO OH B C©u 5 (3,75 ®iÓm): 2-(1-Hi®roxipentyl)xiclopentanon (A) lµ chÊt trung gian trong qu¸ tr×nh tæng hîp mét chÊt dïng lµm h−¬ng liÖu lµ metyl (3-oxo-2-pentylxiclopentyl)axetat (B). 1. ViÕt c«ng thøc cÊu t¹o cña A vµ s¬ ®å c¸c ph¶n øng tæng hîp A tõ axit a®ipic (hay axit hexan®ioic) víi c¸c chÊt kh«ng vßng vµ c¸c chÊt v« c¬ kh¸c. 2. ViÕt c«ng thøc cÊu t¹o cña B vµ s¬ ®å c¸c ph¶n øng tæng hîp B tõ A vµ c¸c ho¸ chÊt cÇn thiÕt kh¸c. 3. B cã tÊt c¶ bao nhiªu ®ång ph©n cÊu h×nh? H y viÕt c«ng thøc lËp thÓ cña ®ång ph©n cã cÊu h×nh toµn lµ R. bé gi¸o dôc vµ ®µo t¹o k× thi chän häc sinh giái quèc gia líp 12 thpt n¨m häc 2004-2005 ®Ò thi chÝnh thøc M«n : ho¸ häc B¶ng B Thêi gian : 180 phót ( kh«ng kÓ thêi gian giao ®Ò ) Ngµy thi : 11 / 3 / 2005 C©u 1 (5.25 ®iÓm): 1. ViÕt s¬ ®å ®iÒu chÕ c¸c axit sau ®©y: a) Axit: benzoic, phenyletanoic, 3-phenylpropanoic tõ benzen vµ c¸c ho¸ chÊt cÇn thiÕt kh¸c. b) Axit: xiclohexyletanoic, 1-metylxiclohexan-cacboxylic tõ metylenxiclohexan vµ c¸c ho¸ chÊt cÇn thiÕt kh¸c. 2. S¾p xÕp (cã gi¶i thÝch) theo tr×nh tù t¨ng dÇn tÝnh axit cña c¸c chÊt trong tõng d y sau: a) Axit: benzoic, phenyletanoic, 3-phenylpropanoic, xiclohexyletanoic, 1-metylxiclohexan-cacboxylic. COOH b) N (A) COOH ; ; ; N (B) CH2COOH COOH (C) (D) Tuyeån taäp ñeà thi hoïc sinh gioûi Quoác Gia Trang:44 ********************************************************************************************************************************* 3. S¾p xÕp (cã gi¶i thÝch) theo tr×nh tù t¨ng dÇn nhiÖt ®é nãng ch¶y cña c¸c chÊt sau: COOH ; S COOH COOH ; N (A) (C) (B) L-Prolin hay axit (S)-piroli®in-2-cacboxylic cã pK1 = 1,99 vµ pK2 = 10,60. Piroli®in (C4H9N) lµ amin vßng no n¨m c¹nh. 1. ViÕt c«ng thøc Fis¬ vµ c«ng thøc phèi c¶nh cña L-prolin. TÝnh pHI cña hîp chÊt nµy. 2. TÝnh gÇn ®óng tØ lÖ d¹ng proton ho¸ H2A+ vµ d¹ng trung hoµ HA cña prolin ë pH = 2,50. 3. TÝnh gÇn ®óng tØ lÖ d¹ng ®eproton ho¸ A− vµ d¹ng trung hoµ HA cña prolin ë pH = 9,70. 4. Tõ metylamin vµ c¸c ho¸ chÊt cÇn thiÕt kh¸c (benzen, etyl acrilat, natri etylat vµ c¸c chÊt v« c¬), h y viÕt s¬ ®å ®iÒu chÕ N-metyl-4-phenylpiperi®in. C©u 3 (3 ®iÓm): Hîp chÊt h÷u c¬ A chøa 79,59 % C; 12,25 % H; cßn l¹i lµ O chØ chiÕm mét nguyªn tö trong ph©n tö. Ozon ph©n A thu ®−îc HOCH2CH=O ; CH3[CH2]2COCH3 vµ CH3CH2CO[CH2]2CH=0. NÕu cho A t¸c dông víi brom theo tØ lÖ mol 1:1 råi míi ozon ph©n s¶n phÈm chÝnh sinh ra th× chØ thu ®−îc hai s¶n phÈm h÷u c¬, trong sè ®ã cã mét xeton. §un nãng A víi dung dÞch axit dÔ dµng thu ®−îc s¶n phÈm B cã cïng c«ng thøc ph©n tö nh− A, song khi ozon ph©n B chØ cho mét s¶n phÈm h÷u c¬ duy nhÊt. 1. X¸c ®Þnh c«ng thøc cÊu t¹o vµ gäi tªn A. 2. T×m c«ng thøc cÊu t¹o cña B vµ viÕt c¬ chÕ ph¶n øng chuyÓn ho¸ A thµnh B. C©u 4 (4 ®iÓm): 1. Dïng c¬ chÕ ph¶n øng ®Ó gi¶i thÝch c¸c kÕt qu¶ thùc nghiÖm sau: a) H»ng sè tèc ®é dung m«i ph©n 3-metylbut-2-enyl clorua trong etanol lín h¬n dung m«i ph©n anlyl clorua 6000 lÇn. b) Sau khi hoµ tan but-3-en-2-ol trong dung dÞch axit sunfuric råi ®Ó yªn mét tuÇn th× thu ®−îc c¶ but-3-en-2ol vµ but-2-en-1-ol. c) Xö lÝ but-2-en-1-ol víi hi®ro bromua th× thu ®−îc hçn hîp 1-brombut-2-en vµ 3-brombut-1-en. d) Xö lÝ but-3-en-2-ol víi hi®ro bromua còng thu ®−îc hçn hîp 1-brombut-2-en vµ 3-brombut-1-en. 2. Cho biÕt s¶n phÈm nµo lµ s¶n phÈm chÝnh trong mçi hçn hîp sau khi xö lÝ but-2-en-1-ol, but-3-en-2-ol víi hi®ro bromua ë trªn? V× sao? C©u 5 (3,75 ®iÓm): 1. ViÕt c«ng thøc chiÕu Fis¬ cña d¹ng m¹ch hë c¸c chÊt sau: HOCH2 O OH OH H2C O (A) OH OH (B) O O OH HO H3C OH OH OH CH2OH OH OH HO OH (C) CH2OH OH HO OH (D) 2. Trong c¸c chÊt (A), (B), (C), (D) trªn, chÊt nµo: a) thuéc d y L? b) lµ ®−êng ®eoxi? c) lµ ®−êng cã m¹ch nh¸nh? d) thuéc lo¹i xetoz¬? e) cã d¹ng furanoz¬? g) cã cÊu h×nh α ë nhãm anomeric? ----------------------------------------------------------o o--------------------------------------------------------- Tuyeån taäp ñeà thi hoïc sinh gioûi Quoác Gia Trang:45 *********************************************************************************************************************************   S GIÁO D C VÀ ÀO T O KIÊN GIANG TR NG THPT CHUYÊN HU NH M N T ✁ ✂ ✄ ☎✆ ✝ ✞ K THI OLYMPIC ✟ ✂ ✄ NG B NG SÔNG C U LONG L N TH THI NGH MÔN: HÓA H C ✠✡ ☛ ✠ ✎ ☞ ✠ ✎ ✌ ✏ 16 ✍ ✑ PH N I: CÂU H I Câu 1: (2,5 i m) Cho 3 nguyên t A, B, C Nguyên t A có electron cu i cùng ng v i 4 s l ng t : n = 3, l = 1, m = 0 ms = -1/2 Hai nguyên t B, C t o thành cation X+ có 5 nguyên t . T ng s h t mang i n là 21 a. Vi t c u hình electron và xác nh tên, v trí c a A, B, C trong b ng tu n hoàn b. 2 nguyên t B, C t o thành h p ch t M. N là h p ch t khí c a A v i hidro. D n h p ch t khí N vào n c, thu c dung d ch axit N. M tác d ng dung d ch N t o thành h p ch t R. Vi t ph ng c hình thành b ng liên k t gì? trình ph n ng và công th c c u t o c a R. Cho bi t R Câu 2: ( 2 i m) AgCl d hòa tan trong dung d ch NH3 do t o ph c AgCl(r) + 2NH3 ⇔ [Ag(NH3)2]+ + Cla) 1 lit dung d ch NH3 1M hòa tan bao nhiêu gam AgCl bi t TAgCl = 1,8.10-10 + 2NH3 Kpl = 1,7.10-7 [Ag(NH3)2]+ ⇔ Ag+ b) Xác nh tích s tan c a AgBr bi t 0,33g AgBr có th hòa tan trong 1 lit dung d ch NH3 1M Câu 3: (2 điểm) ✌ ✒ ✔ ✓ ✕ ✕ ✕ ✕ ✗ ✙ ✖ ư ✚ ✕ ✕ ✛ ✤ ✢ ✛ ✚ ✣ ✜ ✥ ✩ ✢ ✦ ✦ ★ ✧ ✕ ✥ ✛ ✥ ✙ ✥ ✗ ✙ ✙ ✧ ✪ ✥ ✗ ✢ ✦ ✙ ư ✦ ư ✫ ✥ ★ ơ ✭ ✢ ✖ ✙ ✤ ✛ ✖ ✛ ✤ ư ✤ ✙ ✧ ư ✔ ✓ ✮ ✦ ✛ ✖ ✤ ✦ ✕ ✢ ✤ ✯ ✦ ✦ ✧ ✕ ✥ ✰ ✕ ✗ X là nguyên t thu c nhóm A, h p ch t v i hidro có d ng XH3. Electron cu i cùng trên nguyên t X có t ng 4 s l ng t b ng 4,5. i u ki n th ng XH3 là m t ch t khí. Vi t công th c c u t o, d oán tr ng thái lai hoá a) c a nguyên t trung tâm trong phân t XH3. ✙ ✛ ✚ ✕ ✭ ✙ ✜ ✱ ư ✲ ✢ ✚ ✣ ✥ ✳ ✤ ✥ ✰ ✧ ✢ ✛ ư ✖ ✚ ✛ ✴ ✚ 2XO + Cl 2 , 5000C có K = 1,63.10-2. b) Cho ph n ng: 2XOCl p tr ng thái cân b ng áp su t riêng ph n c a PXOCl =0,643 atm, PXO = 0,238 atm. Tính PCl2 tr ng thái cân b ng. N u thêm vào bình m t l ng Cl2 tr ng thái cân b ng m i áp su t riêng ph n c a XOCl b ng 0,683 atm thì áp su t riêng ph n c a XO và Cl2 là bao nhiêu? Câu 4: (2 i m) i u ki n chu n, entanpi ph n ng và entropi c a các ch t có giá tr nh sau: Ph n ng ∆ H0298(kJ) S th t 1 -1011 2NH3 + 3N2O ⇔ 4N2 + 3H2O 2 -317 N2O + 3H2 ⇔ N2H4 + H2O 3 -143 2NH3 + ½ O2 ⇔ N2H4 + H2O 4 -286 H2 + ½ O2 ⇔ H2O ★ ✵ ✖ ✱ ✭ ✥ ✩ ✛ ✧ ✭ ✵ ✛ ✤ ✯ ✰ ✢ ✙ ư ✭ ✭ ✵ ✥ ✩ ✗ ✛ ✥ ✩ ✧ ✧ ✔ ✓ ✱ ✲ ✶ ✢ ✥ ✣ ★ ✦ ✖ ✧ ư ✕ ★ ✖ ✴ ✖ S0298(N2H4) = 240 J/mol. K S0298(H2O) = 66,6 J/mol. K 0 S 298(N2) = 191 J/mol. K S0298(O2) = 205 J/mol. K a) Tính entanpi t o thành c a ∆ H0298 c a N2H4, N2O và NH3, S0298 b) Vi t ph ng trình c a ph n ng cháy hi razin t o thành n c và nit c) Tính nhi t ph n ng cháy ng áp 298K và tính ∆ G0298 và tính h ng s cân b ng K d) N u h n h p ban u g m 2 mol NH3 và 0,5 mol O2 thì nhi t p hn ng 3 th tích không i là bao nhiêu? Câu 5: (2,75 i m) 83,3g m t h n h p hai nitrat A(NO3)2 và B(NO3)2 ( A là kim lo i ki m th , B là kim lo i d) c nung t i khi t o thành nh ng oxít, th tích h n h p khí thu c g m: NO2 và O2 là 26,88 lít (0oC, 1 atm). Sau khi cho h n h p này qua dung d ch NaOH d thì th tích h n h p khí gi m 6 l n. ✛ ✧ ✧ ✤ ★ ơ ư ✢ ✧ ✗ ✛ ✖ ơ ư ✭ ✣ ✤ ★ ✢ ✖ ✸ ✩ ✷ ✭ ✹ ✯ ✢ ✙ ✕ ✵ ✣ ★ ✵ ✢ ✖ ✜ ✔ ✓ ✰ ✲ ✸ ✙ ✛ ✛ ✜ ✯ ✢ ✗ ✙ ✹ ✸ ✛ ✢ ✙ ư ✺ ✸ ✙ ✙ ư ✦ ✯ ✩ ✸ ✙ ư ★ a. A, B là nh ng kim lo i nào? b. Thành ph n tr m h n h p nitrat theo s mol c. N u nung nhi t cao h n thì có th thu c mu i gì? Câu 6: (2,25 điểm) Th c hi n các chuy n hoá sau b ng ph ng trình ph n ng: ✛ ✺ ✩ ✕ ✸   ✙ ✤ ✯ ✵ ✣ ✢ ✰ ✕ ✢ ơ ✙ ư ✯ ✭ ✣ ★ ơ ✴ ư ✖ +B CuO , t − H 2O + O2 + H2 3 → (G) → (A)  → (B)  → (C)  → (D)   → (E)  → (F)  Etilen  OH − 0 PBr + IBr (I) ←  Br2  → (H) as ✤ Bi t (F) là CH3-CH2-CH2-COOH Câu 7: (2,5 điểm) Hai h p ch t th m A và B u có công th c phân t CnH2n-8O2. H i B có kh i l ng riêng 5,447 g/l ( ktc). A có kh n ng ph n ng v i kim lo i Na gi i phóng H2 và có ph n ng tráng g ng. B ph n ng c v i Na2CO3 gi i phóng khí CO2 . a) Vi t công th c c u t o c a A,B. b) A có 3 ng phân A1 ; A2 ; A3 , trong ó A1 là ng phân có nhi t sôi nh nh t. Xác nh công th c c u t o c a A1 , gi i thích. c) Vi t s chuy n hoá o-crezol thành A1 ; toluen thành B. Câu 8: (1,5 điểm) c tách t nh a than á, có ph n ng v i KMnO4 và làm m t màu dung d ch Br2 Inden C9H8 trong CCl4. Ti n hành hidro hoá có xúc tác trong i u ki n êm d u s nh n c Indan và trong i u ki n m nh h n thì c bixiclo [4,3,0] nonan. Khi oxi hoá Inden s thu c axit phtalic. Vi t công th c c u trúc c a Inden, Indan và bixiclo [4,3,0] nonan. Câu 9: (2,5 điểm) Công th c n gi n nh t c a ch t M là (C3H4O3)n và ch t N là (C2H3O3)m . Hãy tìm công th c phân t c a M,N bi t M là m t axit no a ch c, N là m t axit no ch a ng th i nhóm ch c -OH; M và N u m ch h . Vi t công th c c u t o c a N. ✥ ✲ ✙ ✕ ✢ ơ ơ ✖ ✢ ★ ★   ✗ ✙ ✚ ư ★ ✛ ★ ✢ ✗ ✙ ✖ ★ ơ ✖ ✖ ư ★ ư ✤ ✥ ✛ ✖ ✧ ✹ ✹ ✢ ✢ ✥ ✢ ✣ ✢ ✰ ✁ ✥ ✢ ✦ ★ ✛ ✖ ✧ ✤ ✹ ✯ ✢ ơ ✥ ✢ ✢ ✙ ư ★ ✗ ✴ ✂ ✦ ✖ ✤ ✲ ✲ ✢ ✣ ✦ ✄ ✢ ☎ ✢ ✙ ư ✤ ✣ ✛ ✢ ơ ✢ ✄ ✙ ư ✙ ư ✥ ✖ ✧ ✥ ✢ ✥ ✥ ★ ơ ✖ ✧ ✖ ✤ ✹ ✰ ✚ ✢ ✰ ✧ ✖ ✲ ✢ ✤ ✛ ✖ ✥ ✵ ✛ ✖ ✢ ✧ ✳ ✖   S GIÁO D C VÀ ÀO T O KIÊN GIANG TR NG THPT CHUYÊN HU NH M N T ✁ ✂ ✄ ☎✆ ✝ ✞ K THI OLYMPIC ✟ ✂ ✄ NG B NG SÔNG C U LONG L N TH THI NGH MÔN: HÓA H C ✠✡ ☛ ✠ ✎ ☞ ✠ ✎ ✌ ✏ ✍ 16 ✑ PH N I: CÂU H I Câu 1: (2,5 i m) Cho 3 nguyên t A, B, C Nguyên t A có electron cu i cùng ng v i 4 s l ng t : n = 3, l = 1, m = 0 ms = -1/2 Hai nguyên t B, C t o thành cation X+ có 5 nguyên t . T ng s h t mang i n là 21 a. Vi t c u hình electron và xác nh tên, v trí c a A, B, C trong b ng tu n hoàn b. 2 nguyên t B, C t o thành h p ch t M. N là h p ch t khí c a A v i hidro. D n h p ch t khí N vào n c, thu c dung d ch axit N. M tác d ng dung d ch N t o thành h p ch t R. Vi t ph ng c hình thành b ng liên k t gì? trình ph n ng và công th c c u t o c a R. Cho bi t R Bài gi i A có 4 s l ng t n=3, l= 1, m= 0, ms = -1/2 nên ta xác nh c n=3 ✌ ✒ ✔ ✓ ✕ ✕ ✕ ✕ ✗ ✙ ✖ ư ✚ ✕ ✕ ✛ ✤ ✢ ✛ ✚ ✣ ✜ ✥ ✩ ✢ ✦ ✦ ★ ✧ ✕ ✥ ✛ ✥ ✙ ✥ ✗ ✙ ✙ ✧ ✪ ✥ ✗ ✢ ✦ ✙ ư ư ✦ ✫ ✥ ★ ✖ ✙ ơ ✭ ✛ ✖ ✛ ✤ ✢ ✤ ư ✤ ✙ ✧ ư   ✕ ✢ ✙ ư ✦ ✚ ✢ ✙ ư -1 0 +1 ⇒ A có c u hình e là 1s22s22p63s23p5 ,A là Clo (0,25 ) A n m chu kì 3, nhóm VIIA (0,25 ) B, C t o c cation X+ có 5 nguyên t . Ta có t ng s h t mang i n là 21 ⇒ ZX+ = 11 (0,25 ) ✥ ✓ ✭ ✵ ✓ ✕ ✢ ✛ ✙ ✢ ✛ ư ✚ ✣ ✓ ✜ 11 G i Z là i n tích h t nhân trung bình nên ta có Z = = 2,2 5 Mà ZB < Z < ZC ⇒ ZB là H (Z= 1), c u hình e: 1s1, chu kì 1 nhóm IA (0,25 ) G i công th c c a X+ là AxHy+ nên x.ZA + y = 11 x + y =5 x 1 2 3 4 ✢ ✣ ✛ ✁ ✥ ✓ ✁ ✖ ✧ y 4 3 2 1 ZA 7 4 3 2.5 Nh n nghi m x =1, y = 4 và ZA = 7 ⇒ A là Nit (0.25 ) Nit (Z = 7) có c u hình electron là 1s22s22p3, thu c chu kì 2, nhóm VA (0.25 ) b. N là HCl (0,25 ) c v i dung d ch axit N ⇒ M có tính baz ⇒ M là NH3 (0,25 ) Vì M tác d ng NH3 + HCl → NH4Cl R là NH4Cl ✣ ☎ ✓ ơ ✥ ✰ ơ ✓ ✓ ✢ ✗ ✙ ✫ ✦ ơ ư + H - Cl H N H H ✥ ✓ Công th c c u t o (0,25 ) c hình thành b ng liên k t ion (0,25 ) Phân t NH4Cl ✛ ✖ ✭ ✢ ✚ ✤ ✓ ✙ ư ✓ ✔ ✓ Câu 2: ( 2 i m) AgCl d hòa tan trong dung d ch NH3 do t o ph c AgCl(r) + 2NH3 ⇔ [Ag(NH3)2]+ + Cla) 1 lit dung d ch NH3 1M hòa tan bao nhiêu gam AgCl bi t TAgCl = 1,8.10-10 + 2NH3 Kpl = 1,7.10-7 [Ag(NH3)2]+ ⇔ Ag+ b) Xác nh tích s tan c a AgBr bi t 0,33g AgBr có th hòa tan trong 1 lit dung d ch NH3 1M Đáp án: 0,25 i m [Ag(NH3)2]+ ⇔ Ag+ + 2NH3 2 + [ Ag ].[ NH 3 ] = 1,7.10 −7 và TAgCl = [Ag+].[Cl-] Ta có K p; = 0,25 i m + [[ Ag ( NH 3 ) 2 ] ] Vì [Ag+] A có nhóm -OH. NH 3 A + AgNO3  → Ag => A có nhóm -CH=O ( 0,5 i m) a)CTCT c a A: ( 0,5 i m) CH=O CH=O CH=O OH ✥ ✲ ✙ ✕ ✢ ơ ơ ✖ ✢ (I) ★ ★   ✗ ✙ ✚ ư ★ ✛ ★ ✖ ✢ ✗ ✙ ✖ ★ ơ ✖ ư ★ ư ✤ ✥ ✛ ✖ ✧ ✹ ✹ ✢ ✢ ✥ ✢ ✣ ✢ ✰ ✁ ✥ ✢ ✦ ★ ✛ ✖ ✧ ✤ ✹ ✯ ✢ ơ ✧ ✯ ✢ ✯ ✢ ✧ OH COOH → CO2 B + Na2CO3  CH=O b) A1 là: OH OH => B là axit: ✤ ✢ ✰ ★ ✣ ✢ vì A1 có liên k t hi ro n i phân t làm gi m nhi t ✰ sôi. ✚ ✯ ✢ Tính axit c a B m nh h n axit CH3-COOH vì nhóm -C6H5 là nhóm hút e. ( 0,5 i m) c) S ph n ng t o-crezol thành A1: ( 1,0 i m ) ✛ ơ ✧ ✹ ơ ✢ ✯ ★ ✢ ✖ CH3 OH + Cl2  → as ✂ CH2Cl OH + NaOH → t0 CH2OH OH + CuO  → t0 CH=O OH T toluen  → B: CH3 COOH ✂ + KMnO4 ( t )  → 0 Câu 8: (1,5 điểm) Inden C9H8 c tách t nh a than á, có ph n ng v i KMnO4 và làm m t màu dung d ch Br2 c Indan và trong i u trong CCl4. Ti n hành hidro hoá có xúc tác trong i u ki n êm d u s nh n ki n m nh h n thì c bixiclo [4,3,0] nonan. Khi oxi hoá Inden s thu c axit phtalic. Vi t công th c c u trúc c a Inden, Indan và bixiclo [4,3,0] nonan. Đáp án ✥ ✢ ✢ ✙ ư ✤ ★ ✗ ✴ ✂ ✖ ✦ ✲ ✲ ✢ ✣ ✦ ✄ ✢ ☎ ✢ ✙ ư ✤ ✣ ✛ ✢ ơ ✢ ✄ ✙ ✙ ư ư ✥ ✖ ✧ ✥ ✥ ✢ ✰ ★ ★   ✗ Inden có CTPT C9H8 cho th y phân t có b t b o hòa = 6. Có ph n ng v i 0,25 KMnO4 và làm m t màu dung d ch Br2 trong CCl4, ch ng t trong phân t Inden có ch a liên k t b i kém b n. Khi hidro hoá Inden trong i u ki n êm di u thu c Indan (C9H10) còn trong 0,25 i u ki n m nh h n thì c bixiclo [4,3,0] nonan. Nh v y phân t Inden có ch a m t liên k t kém b n, 2 vòng và 3 liên k t b n v ng h n (vì = 6) 0,25 ✚ ✖ ✥ ✦ ✤ ✁ ✖ ✲ ✚ ✰ ✖ ✲ ✢ ✣ ✣ ✢ ✙ ư ✲ ✢ ✣ ✛ ✢ ơ ☎ ✙ ư ✤ ư ✲ ✤ ✚ ✲ ✰   ✁ ơ ✁ ✖ ✺ CTCT Inden: 0,25 CTCT Indan: 0,25 + H2 0,25 + 4H2 Câu 9: (2,5 điểm) Công th c n gi n nh t c a ch t M là (C3H4O3)n và ch t N là (C2H3O3)m . Hãy tìm công th c phân t c a M,N bi t M là m t axit no a ch c, N là m t axit no ch a ng th i nhóm ch c -OH; M và N u m ch h . Vi t công th c c u t o c a N. ✥ ✢ ✥ ✥ ★ ơ ✖ ✧ ✖ ✤ ✹ ✰ ✚ ✢ ✰ ✧ ✲ ✢ ✢ ✖ ✤ ✖ ✥ ✵ ✛ ✳ ✖ ✛ ✖ ✧ ✂ áp án Xác ✄ ☎ nh CTPT M, N và CTCT c a N ✆ *CT GN c a M là (C3H4O3)n⇔ C3nH 4nO3n ⇔ C ✂ 3n − ✆ 3n H 3n (COOH) 4n − 2 2 hay: C 3nH 5n(COOH) 3n; Vì M axit no, nên ta có: (0,5điểm) 2 2 2 5n 3n 3n = 2 +2− ⇒ n = 2 ⇒CTPT c a M: C6H8O6 hay C3H5(COOH)3 2 2 2 ✆ (0,5điểm) *CT GN c a N là (C2H3O3)m ⇔ C 2mH3mO3m hay: ✂ ✆ C2 m − yH3m − x − y(OH)x (COOH) y v i x+ 2y = 3m (I); Vì N c ng là 1 (0,5điểm) ✝ axit no, nên ta có: 3m − x − y = 2( 2 m − y ) + 2 − x − y ⇒ m = 2 y − 2 (II) ✞ Do x ≤ 2 m − y ( S nhóm -OH không th l n h n s ngt C trong g c H-C) Khi x=2m-y, t (I-II) ⇒ m=2; y=2; x=2. V y CTPT N: C4H6O6 (0,5điểm) (0,5điểm) CTCT c a N: HOOC-CH-CH-COOH (axit tactric) OH OH   ✝ ✁ ơ   ✄   ✆ ☎ ✆ ✠ Chú ý: * - Thi u cân b ng ho c thi u i u ki n tr ½ i m c a 1 ph ng trình. - Thí sinh có th gi i theo h ng khác nh ng úng v n cho i m t i a. ✝ ✞ ✟ ✁ ☞ ✝ ✄ ✡ ư ✝ ✄ ☎ ư ✆ ✁ ✄ ư ✌ ơ ✄ ✁   ✄ ✄ Së Gi¸o dôc vµ ®µo t¹o thanh ho¸ Kú thi häc sinh giái C P tØnh N m h c: 2013-2014 Môn thi: HÓA H C L p 12 -THPT Ngày thi: 20/03/2014 Th i gian: 180 phút (không k th i gian giao thi này có 10 câu, g m 02 trang ☎ ✆ ✝   ✁ CHÍNH TH C ✞ ✂ ✤ S báo danh ✠ ✡ ☛ ☞ ) ✟ ……………………. ✌ ✍ ✎ ✑ ✏ Câu 1: (2,0 i m) 1. Hòa tan m t m u Fe3O4 b ng dung d ch H2SO4 loãng, d , sau ó thêm vào l ng d dung d ch NaNO3. Nêu hi n t ng và vi t ph ng trình hóa h c. 2. Tr n x (mol) tinh th CaCl2.6H2O vào V1 lít dung d ch CaCl2 n ng C1 (mol/l) và kh i l ng riêng D1 (g/l) thu c V2 lít dung d ch CaCl2 n ng C2 (mol/l) và kh i l ng riêng D2 (g/l). V .C .D − V .C .D Hãy ch ng minh: x = 1 1 2 1 2 1 219C2 − D2 Câu 2: (2,0 i m) 1. Có ý ki n cho r ng: “Ph ng pháp chung i u ch MCO3 (M thu c nhóm IIA trong b ng 2+ tu n hoàn) là cho dung d ch ch a M tác d ng v i dung d ch mu i cacbonat c a kim lo i ki m”. Hãy nh n xét (phân tích úng - sai, cho thí d c th ) ý ki n trên. Cl-, trong s mol a ion Cl- g p ôi s 2. Dung ch E ch a c ion: Ca2+, Na+, HCO3mol c a ion Na+. Cho m t n a dung ch E p n ng v i dung ch NaOH d , thu c 4 gam k t a. Cho m t n a dung ch E n i n ng v i dung ch Ca(OH)2 d , thu c 5 gam k t a. M t c, n u un sôi n n dung ch E thu c m gam ch t r n khan. Tính giá tr c a m. Câu 3: (2,0 i m) 1. Hoàn thành các ph ng trình ph n ng sau: t0 NaCl (tinh th ) + H2SO4( c)  → (A) + (B) ✔ ✗ ✘ ✒ ✓ ✕ ✖ ✖ ✖ ✚ ✙ ✘ ✕ ơ ✜ ✖ ✖ ✢ ✣ ✤ ✗ ✒ ✕ ✒ ✣ ✤ ✗ ✗ ✘ ✘ ✖ ✘ ✖ ✕ ✒ ✖ ✥ ✑ ✏ ✚ ✔ ✢ ✦ ✗ ✚ ✗ ✧ ơ ✖ ✒ ★ ✤ ✦ ✪ ✬ ✕ ✥ ✩ ✕ ✢ ✭ ✫ ✚ ✗ ✩ ✩ ✤ ✮ ✲ ✯ ✕ ✗ ✰ ✴ ✤ ✳ ✗ ✯ ✱ ✥ ✫ ✚ ✮ ✶ ✧ ✪ ✮ ✗ ✘ ✫ ✒ ✵ ✕ ✥ ✕ ✖ ✖ ✷ ✫ ✚ ✮ ✹ ✯ ✒ ✵ ✶ ✬ ✧ ✪ ✮ ✗ ✘ ✥ ✕ ✖ ✚ ✗ ✴ ✗ ✮ ✰ ✯ ✻ ✺ ✕ ✚ ✼ ✶ ✸ ✶ ✽ ✖ ✷ ✫ ✾ ✗ ✬ ✘ ✕ ✷ ✖ ✕ ✫ ✑ ✏ ✧ ơ ✖ ✥ ✑ ✏ ✿ t (A) + MnO2  → (C) + (D) + (E) (C) + NaBr → (F) + (G) (F) + NaI → (H) + (I) (G) +AgNO3 → (J) + (K) as (J)  → (L) + (C) (A) + NaOH → (G) + (E) 0 100 C (C) + NaOH  → (G) + (M) + (E) 2. T nguyên li u chính g m: qu ng apatit Ca5F(PO4)3, pirit s t FeS2, không khí và n c. Hãy vi t các ph ng trình hóa h c i u ch phân lân Supephotphat kép. Câu 4: (2,0 i m) 1. Ch dùng quì tím, hãy phân bi t các dung d ch b m t nhãn ng riêng bi t: NaHSO4, Na2CO3, Na2SO3, BaCl2, Na2S. 2. H n h p X g m Na, Al, Mg. Ti n hành 3 thí nghi m sau: Thí nghi m 1: hoà tan (m) gam X vào n c d thu c V lít khí. Thí nghi m 2: hoà tan (m) gam X vào dung d ch NaOH d thu c 7V/4 lít khí. Thí nghi m 3: hoà tan (m) gam X vào dung d ch HCl d thu c 9V/4 lít khí. Bi t các th tích khí u c o ktc và coi nh Mg không tác d ng v i n c và ki m. Tính % kh i l ng c a m i kim lo i trong X. Câu 5: (2,0 i m) 1. nh ng vùng g n các v a qu ng pirit s t, t th ng b chua và ch a nhi u s t, ch y u là do quá trình oxi hóa ch m b i oxi không khí khi có n c ( ây các nguyên t b oxi hóa n tr ng kh c ph c, ng i ta th ng bón vôi tôi vào t. Hãy vi t các ph ng trình thái oxi hóa cao nh t). hóa h c minh h a. c 2. Hoà tan 48,8 gam h n h p g m Cu và m t oxít s t trong l ng d dung d ch HNO3 thu dung d ch A và 6,72 lít khí NO ( ktc). Cô c n dung d ch A thu c 147,8 gam mu i khan c a Fe và Cu. Xác nh công th c c a oxít s t. 0 ✣ ✾ ✙ ✻ ✪ ❀ ✖ ✚ ✦ ✚ ✗ ơ ✜ ✖ ✑ ✏ ✴ ✙ ✗ ❁ ✕ ✣ ❃ ❂ ✙ ✕ ✚ ✙ ✘ ✙ ✪ ✗ ❂ ơ ✖ ✖ ✙ ✗ ✘ ✕ ✖ ✙ ✖ ✗ ✘ ✕ ✚ ✢ ✖ ✖ ✦ ✦ ✗ ✗ ✗ ❄ ✗ ✪ ✪ ✘ ✖ ✖ ✤ ✩ ✖ ❃ ✘ ✬ ✖ ✫ ✑ ✏ ❅ ★ ✾ ✴ ✻ ❆ ✦ ✗ ✾ ✚ ❇ ❁ ✖ ✕ ✥ ✫ ✤ ✭ ❄ ✪ ❄ ✚ ✗ ✗ ✬ ✖ ✴ ✢ ✕ ✾ ✴ ❇ ❇ ✚ ✗ ơ ❈ ✩ ✖ ✖ ✖ ✢ ✗ ✜ ✜ ✣ ❃ ✾ ✗ ✘ ✘ ✒ ✘ ✖ ✖ ✕ ✖ ✤ ✗ ✗ ✬ ✕ ✘ ✕ ✖ ✫ ✾ ✗ ✕ ✥ ✫ Trang 1 ✑ ✏ Câu 6: (2,0 i m) 1. Ch t A có công th c phân t C5H12O. Khi oxi hoá A trong ng ng CuO nung nóng cho xeton, khi tách n c cho anken B. Oxi hoá B b ng KMnO4 (trong H2SO4 loãng) thu ch nh p xeton và axit. Xác nh công th c c u t o c a A, B. 2. T m c a s cá nhà táng ng i ta tách ra c m t ch t X có công th c C32H64O2. Khi un X v i dung d ch NaOH s thu c mu i c a axit panmitic và ancol no. Kh X b ng LiAlH4 (t0) c c dùng i u ch ch t gi t r a t ng h p d ng R-OSO3Na. Xác m t ancol duy nh t. Ancol này nh công th c c u t o c a X và vi t ph ng trình hóa h c x y ra. Câu 7: (2,0 i m) 1. Trong phòng thí nghi m ng i ta i u ch C2H4 b ng cách un nóng h n h p ancol etylic v i H2SO4 c, n u cho khí thoát ra i qua dung d ch KMnO4 ta không th y xu t hi n k t t a MnO2 nh khi cho C2H4 i qua dung d ch KMnO4. T p ch t gì ã gây ra hi n t ng ó? Mu n lo i b t p ch t thu c C2H4 có th dùng dung d ch nào trong s các dung d ch cho d i ây: KMnO4, KOH, Br2, BaCl2? T i sao? Vi t các ph n ng hóa h c gi i thích. 2. xà phòng hóa 10 kg ch t béo có ch s axit b ng 7, ng i ta un ch t béo v i dung d ch ch a 1,42 kg NaOH. Sau khi ph n ng hoàn toàn, mu n trung hòa NaOH d c n 500 ml dung d ch c. HCl 1M. Tính kh i l ng glixerol và kh i l ng mu i natri c a axit béo thu Câu 8: (2,0 i m) Cho X là m t mu i nhôm khan, Y là m t mu i vô c khan. Hòa tan a gam h n h p cùng s mol hai mu i X và Y vào n c c dung d ch A. Thêm t t dung d ch Ba(OH)2 vào dung d ch A cho t i d c dung d ch B, khí C và k t t a D. Axit hóa dung d ch B b ng HNO3 r i thêm AgNO3 ngoài ánh sáng. Khi thêm Ba(OH)2 vào A, vào th y xu t hi n k t t a màu tr ng b en d n khi l ng k t t a D t giá tr l n nh t (k t t a E), sau ó t giá tr nh nh t (k t t a F). Nung các k t t a E, F t i kh i l ng không i thu c 6,248 gam và 5,126 gam các ch t r n t ng ng. F không tan trong axit m nh. 1. H i X, Y là các mu i gì? ktc ng v i giá tr D l n nh t. 2. Tính a và th tích khí C Câu 9: (2,0 i m): 1. T d n xu t halogen có th i u ch c axit cacboxylic theo s sau: + CO2 ( ete.khan ) + Mg ( ete.khan ) + HX RX   → RMgX   → R-COOMgX  → R-COOH D a theo s trên t metan hãy vi t ph ng trình ph n ng i u ch axit metylmalonic. 2. H p ch t A ch a các nguyên t C, H, O có c u t o m ch không phân nhánh. Cho 0,52 gam c 1,08 gam Ag. X lí dung d ch thu ch t A tác d ng h t v i dung d ch AgNO3 trong amoniac, thu c sau ph n ng b ng axit, thu c ch t h u c B (ch a C, H, O). S nhóm cacboxyl trong m t phân t B nhi u h n trong m t phân t A là m t nhóm. M t khác, c 3,12 gam ch t A ph n ng h t v i Na t o ra 672 ml khí H2 ( ktc). Xác nh công th c c u t o c a A. Câu 10: (2,0 i m) 1. M t lo i mu i n có l n t p ch t: CaCl2, MgCl2, Na2SO4, MgSO4, CaSO4, NaBr, AlCl3. Hãy trình bày cách lo i b các t p ch t thu c mu i n tinh khi t. 2. Dùng hình v , mô t thí nghi m c ti n hành trong phòng thí nghi m xác nh s có m t c a các nguyên t C và H có trong glucoz . ✴ ✤ ✗ ✥ ❂ ✵ ✔ ❃ ✪ ✗ ✘ ✖ ✘ ✖ ✴ ✗ ✬ ✕ ✥ ✫ ✴ ❇ ✗ ✗ ✜ ❀ ✘ ✫   ✖ ✖ ✒ ✥ ✤ ✪ ✔ ✗ ✁ ✗ ✘ ✘ ✕ ✖ ✫ ✵ ✴ ✢ ✗ ✦ ✗ ✚ ✴ ✒ ✻ ✘ ✖ ✴ ✗ ✖ ✂ ✗ ✘ ✬ ✵ ✚ ✧ ✬ ✕ ơ ✥ ✫ ✜ ✖ ✑ ✏ ✦ ✙ ❇ ✚ ✔ ❃ ✗ ✗ ✘ ✖ ✚ ✪ ✗ ✴ ✻ ✴ ✚ ✗ ✙ ✕ ✴ ✫ ✤ ✗ ✗ ✙ ✗ ✬ ✖ ✬ ✕ ✴ ✢ ✬ ✖ ✢ ✗ ✄ ✘ ✤ ✗ ✪ ✗ ✘ ✖ ✕ ✕ ✚ ✖ ✢ ✧ ✗ ✬ ✧ ✜ ✥ ✢ ✴ ✤ ✔ ✴ ❇ ❈ ❁ ✗ ✪ ✖ ✕ ✤ ★ ✧ ✥ ✥ ✖ ✤ ✤ ✕ ✤ ✗ ✘ ✘ ✘ ✖ ✖ ✫ ✖ ✑ ✏ ✤ ✤ ✤ ❃ ơ ✒ ✘ ✒ ✤ ✪ ✗ ✘ ✖ ✖ ✕ ❀ ❀ ✕ ✕ ✚ ✪ ✔ ✣ ✗ ✘ ✖ ✖ ✴ ✕ ✴ ✫ ✚ ✕ ✾ ★ ✙ ✢ ✗ ✫ ✗ ✕ ✚ ✴ ✗ ✚ ✴ ✪ ✘ ✗ ✗ ✚ ✚ ✄ ✬ ✖ ✬ ✫ ✕ ✫ ✤ ✕ ✫ ✴ ✂ ✪ ✗ ✫ ✾ ✗ ✘ ✘ ơ ✖ ✖ ✖ ✥ ✬ ✤ ✄ ✢ ✴ ❄ ✗ ✪ ✪ ✥ ✕ ✑ ✏ ✴ ☎ ✢ ✦ ✚ ✣ ✗ ✗ ✗ ✘ ❀ ✣ ❂ ơ ✖ ✚ ✦ ✗ ✧ ơ ✚ ✗ ơ ❀ ✖ ✴ ✥ ✤ ✴ ✘ ✬ ✬ ✥ ✴ ✚ ✪ ✗ ✘ ✩ ✕ ✖ ✔ ✗ ✵ ✴ ✧ ✕ ✤ ✗ ✘ ✘ ✖ ✥ ơ ✖ ❆ ✥ ✒ ✦ ✴ ✚ ✻ ✧ ơ ✵ ✒ ✵ ✒ ✥ ✥ ✴ ✪ ❄ ✗ ✗ ✬ ✬ ✕ ✥ ✫ ✑ ✏ ✤ ✴ ☎ ✆ ✬ ✬ ✒ ✴ ✢ ✤ ✗ ✄ ✬ ✚ ✗ ✆ ✬ ✘ ✖ ✚ ✧ ✁ ✙ ✢ ✗ ✙ ✗ ✗ ❂ ✘ ✖ ✕ ✤ ✻ ơ ✫ -------------H T-------------c s d ng b ng tu n hoàn các nguyên t hóa h c Chú ý: Thí sinh không Cho: Ca = 40; Na = 23; H =1; O = 16; C = 12; Cl = 35,5; Al = 27; Mg = 24; Cu = 64; N = 14; Fe = 56; K = 39; Ba = 137; Ag = 108; S = 32 ✝ ✍ ✞ ✟ ✠ ✎ ✡ ☛ ☞ ✌ Trang 2 ✆   B GIÁO D C VÀ ÀO T O ✁ ✂ KÌ THI CH N H C SINH GI I QU C GIA L P 12 THPT N M H C 2001-2002 ✄ ☎ ☎ ✝ ✞ ✟ H ☎ NG D N CH M THI CHÍNH TH C HOÁ H C VÔ C (B ng A) Ngày thi: 12/3/2002 ✠✡ ☛ ☞ ✌ ✍ ☎ ✎ Ơ ✑ Câu I: (5 điểm). c ng d ng r ng rãi ch a ung th . C s c a li u pháp ó là s 1. Li u pháp phóng x bi n i h t nhân. 59 + 0n1 → X? (1) 27Co 60 X? → 28Ni + ... ; hν = 1,25 MeV (2) (a) Hãy hoàn thành ph ng trình c a s bi n i h t nhân trên và nêu rõ nh lu t nào c áp d ng hoàn thành ph ng trình. (b) Hãy cho bi t i m khác nhau gi a ph n ng h t nhân v i ph n ng oxi hoá-kh (l y thí d t ph n ng (2) và ph n ng Co + Cl2 → CoCl2). (1) 2. Có c u hình electron 1s22s22p63s23p63d54s1 (a) Dùng kí hi u ô l ng t bi u di n c u hình electron (1). (b) C u hình electron (1) là c u hình electron c a nguyên t hay ion ? T i sao ? (c) Cho bi t tính ch t hoá h c c tr ng c a ion hay nguyên t ng v i c u hình electron (1), hãy vi t m t ph ng trình ph n ng minh h a. Z2 3. Bi t En = -13,6. 2 (n: s l ng t chính, Z: s n v i n tích h t nhân). n (a) Tính n ng l ng1e trong tr ng l c m t h t nhân c a m i h N6+, C5+, O7+. (b) Qui lu t liên h gi a En v i Z tính c trên ph n ánh m i liên h nào gi a h t nhân v i electron trong các h ó ? (c) Tr s n ng l ng tính c có quan h v i n ng l ng ion hoá c a m i h trên hay không ? Tính n ng l ng ion hoá c a m i h . c BeH2, CO2 u 4. Áp d ng thuy t lai hoá gi i thích k t qu c a th c nghi m xác nh là phân t th ng. ✒ ✔ ✕ ✓ ✙ ✔ ✚ ✕ ✢ ✒ ✔ ✖ ✗ ✘ ✛ ơ ✣ ✤ ✥ ✔ ✦ ✓ ✥ ✕ ✔ ✦ ✔ ✧ ★ ✓ ơ ✔ ✕ ✔ ✣ ✚ ✤ ✕ ✖ ✘ ơ ✥ ✫ ✔ ✚ ✩ ✓ ✛ ✘ ✬ ✑ ✗ ✑ ✑ ✗ ✑ ✗ ✪ ✗ ✫ ✫ ✭ ✒ ✕ ✚ ✖ ✪ ✫ ✫ ✓ ✣ ✥ ✪ ✫ ✫ ✔ ✯ ✕ ✩ ✮ ✣ ✪ ✗ ✥ ✙ ✕ ✔ ✚ ✮ ơ ✑ ✥ ✗ ✰ ✰ ✕ ✔ ✔✧ ✒ ✖ ✓ ✪ ✱ ✕ ✲ ơ ✕ ✙ ✒ ✖ ✓ ✤ ✣ ✳ ✰ ★ ✒ ✩ ✔ ✕ ✢ ✒ ✖ ✓ ✛ ✑ ✩ ✒ ✛ ✔ ✰ ✧ ✱ ✕ ✔ ✕ ✖ ✒ ✩ ✱ ✕ ✖ ✒ ✖ ✣ ✱ ✕ ✳ ✒ ✖ ✣ ✥ ✳ ✥ ✒ ✔ ✧ ✔ ✕ ✔ ✴ ✖ ✘ ✑ ✑ ✣ ✤ ✵ ✪ ✶ ✷ L i gi i: ✫ ✧ ★ ✰ ★ ✔ ✧ ✰ ★ ✔ ✒ 1. (a) nh lu t b o toàn v t ch t nói chung, nh lu t b o toàn s kh i và b o toàn i n tích c áp d ng: nói riêng, i n tích : 27 + 0 = 27; S kh i : 59 + 1 = 60 → X là 27Co60. 59 60 27Co + 0n1 → 27Co . S kh i : 60 = 60; i n tích : 27 = 28 + x → x = −1. V y có −1e0. 60 60 27Co → 28Ni + -1e; hv = 1,25MeV. (b) i m khác nhau Ph n ng h t nhân : x y ra t i h t nhân, t c là s bi n i h t nhân thành nguyên t m i. Ví d (b) trên. Ph n ng hoá h c (oxi hoá kh ) : x y ra v electron nên ch bi n i d ng n ch t, h p ch t. Ví d : Co + Cl2 → Co2+ + 2Cl− → CoCl2. Ch t dùng trong ph n ng h t nhân có th là n ch t hay h p ch t, th ng dùng h p ch t. Ch t dùng trong ph n ng oxi hoá kh , ph thu c vào câu h i mà ph i ch rõ n ch t hay h p ch t. N ng l ng kèm theo ph n ng h t nhân l n h n h n so v i n ng l ng kèm theo ph n ng hoá h c thông th ng. ✂ ✑ ✔ ✑ ✑ ✕ ✖ ✘ ✰ ✰ ✒ ✂ ✰ ✰ ✒ ★ ✂ ✚ ✂ ✥ ✰ ✔ ✓ ✑ ✓ ✗ ✩ ✦ ✓ ✓ ✑ ✗ ✤ ✢ ✘ ✥ ✢ ✫ ✸ ✔ ✦ ✔ ✮ ✑ ✓ ✗ ✪ ✑ ✹ ơ ✫ ✖ ✘ ✫ ✫ ✚ ✫ ✔ ✲ ✓ ✑ ✫ ✕ ✖ ✗ ✖ ơ ✫ ✙ ✑ ✫ ✗ ✪ ✸ ✘ ✑ ✹ ✫ ✔ ✖ ơ ✵ ✱ ✕ ✩ ✖ ✩ ✓ ✑ ✗ ✲ ✱ ✕ ✖ ơ ✕ ✮ ✑ ✗ 1 ✫ ✭ 2. (a) Dùng ô l ✕ ✚ ng t bi u di n c u hình : ✖ ↑↓ ✪ ↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑↓ ✫ ↑ ↑ ↑ ↑ ↑ ↑ ✫ ✙ ✚ (b) (1) là c u hình e c a nguyên t vì c u hình d bán bão hoà nên thu c kim lo i chuy n ti p (theo HTTH các nguyên t ). Thu c kim lo i chuy n ti p thì ion không th là anion; n u là cation, s e = 24 thì Z có th là 25, 26, 27 ... Không có c u hình cation nào ng v i các s li u này. V y Z ch có th là 24. (Nguyên t Ga có c u hình [Ar] 3d104s24p1, ion Ga2+ có c u hình [Ar] 3d104s1 b n nên không th c n c vào l p ngoài cùng 4s1 suy ra nguyên t ). (c) Z = 24 → nguyên t Cr, Kim lo i (chuy n ti p). D ng n ch t có tính kh . Cr + 2HCl → CrCl2 + H2↑ ✓ ✣ ✪ ✥ ✰ ✥ ✙ ✚ ✚ ✓ ✥ ✰ ✫ ✚ ✩ ✗ ✰ ✒ ★ ✚ ✹ ✰ ✫ ✫ ✴ ✚ ✱ ✩ ✔ ✚ ✗ ✪ ✰ ✥ ✫ ✚ ✔ ✓ ✓ ơ ✪ 3. (a) Theo u bài, n ph i b ng 1 nên ta tính E1. Do ó công th c là E1 = −13,6 Z2 (ev) (2’) Th t theo tr s Z: Z = 6 → C5+ : (E1) C5+ = −13,6 x 62 = −489,6 eV Z = 7 → N6+ : (E1) N6+ = −13,6 x 72 = −666,4 eV Z = 8 → O7+ : (E1) O7+ = −13,6 x 82 = −870,4 eV (b) Quy lu t liên h E1v i Z : Z càng t ng E1 càng âm (càng th p). Qui lu t này ph n ánh tác d ng l c hút h t nhân t i e c xét: Z càng l n l c hút càng m nh → n ng l ng càng th p → h càng b n, b n nh t là O7+. (c) Tr n ng l ng ó có liên h v i n ng l ng ion hoá, c th : C5+ : I6 = −(E1, C5+) = + 489, 6 eV. N6+ : I7 = −(E1, N6+) = + 666, 4 eV. O7+ : I8 = −(E1, O7+) = + 870,4 eV. ✁ ✔ ✔   ✑ ✗ ✰ ✧ ✗ ✤ ✫ ★ ✒ ✩ ✱ ★ ✑ ✩ ✔ ✕ ✓ ✘ ✩ ✱ ✖ ✕ ✓ ✤ ✖ ✤ ✫ ✫ ✒ ✧ ✱ ✴ ✕ ✴ ✔ ✒ ✩ ✱ ✕ ✖ ✚ ✖ ✘ ✵ ✔ ✕ ✴ 4. Phân t th ng có 3 nguyên t c gi i thích v hình d ng : Nguyên t trung tâm có lai hoá sp (là lai hoá th ng). BeH2, c u hình electron c a nguyên t : H 1s1; Be : 1s22s2. V y Be là nguyên t trung tâm có lai hoá sp: ✖ ✪ ✓ ✪ ✑ ✪ ✵ ✫ ★ ✣ ✪ ↑↓ ↑↓ → ✪ ↑↓ ↑ ↑ lai hoá sp ✔ ✩ 2 obitan lai hoá sp cùng trên tr c Z, m i obitan ó xen ph v i 1 obitan 1s c a H t o ra liên k t σ. V y BeH2 → H−Be−H (2 obitan p thu n khi t c a Be không tham gia liên k t). CO2, c u hình electron : C 1s22s22p2; O 1s22s22p4. V y C là nguyên t trung tâm lai hóa ✓ ✘ ✳ ✣ ✥ ✣ ✥ ★ ✥   ✣ ✫ ★ ✪ sp ↑↓ ↑↓ ↑ ↑ → ↑↓ ↑ ↑ lai hoá sp ↑ ↑ ✥ 2 obitan lai hoá sp c a C xen ph v i 2 obitan pz c a 2 O t o ra 2 liên k t σ. 2 obitan p thu n khi t c a C xen ph v i obitan nguyên ch t t ng ng c a oxi t o ra 2 liên k t π (x↔x ; y ↔y) nên 2 liên k t π này trong 2 m t ph ng vuông góc v i nhau và u ch a 2 liên k t σ. V y CO2 : O= C = O Ghi chú: Yêu c u ph i trình bày rõ nh trên v các liên k t σ, π trong CO2 (chú ý: ph i nói rõ có s t ng ng obitan gi a C v i O : x↔x; y ↔y) ✩ ✓ ✣ ✣ ✣ ✥ ✫ ✥ ✩   ✕ ✓ ✣ ✣ ơ ✥ ✗ ✣ ✵ ✢ ✯ ✩ ✔ ✴ ✗ ✥ ★ ✥ ✕   ✑ ✑ ✕ ✤ ơ ✴ ✩ ✗ ✛ 2 Câu II: (6 điểm). 1. Bi t th oxi hoá-kh tiêu chu n : EoCu2+/Cu+ = +0,16V, EoCu+/Cu = +0,52V, Eo Fe3+/Fe2+ = +0,77V, EoFe2+/Fe = -0,44V Hãy cho bi t hi n t ng gì x y ra trong các tr ng h p sau: (a) Cho b t s t vào dung d ch Fe2(SO4)3 0,5M. (b) Cho b t ng vào dung d ch CuSO4 1M. 2. Dung d ch X g m Na2S 0,010M, KI 0,060M, Na2SO4 0,050M. (a) Tính pH c a dung d ch X. (b) Thêm d n Pb(NO3)2 vào dung d ch X cho n n ng 0,090M thì thu ck tt aA và dung d ch B. i Cho bi t thành ph n hoá h c c a k t t a A và dung d ch B. các ion trong dung d ch B (không k s thu phân c a các ion, ii Tính n ng coi th tích dung d ch không thay i khi thêm Pb(NO3)2). iii Nh n bi t các ch t có trong k t t a A b ng ph ng pháp hoá h c, vi t các ph ng trình ph n ng (n u có). (c) Axit hoá ch m dung d ch X n pH = 0. Thêm FeCl3 cho n n ng 0,10M. c so v i c c calomen i Tính th c a c c platin nhúng trong dung d ch thu bão hoà (Hg2Cl2/2Hg,2Cl ). ii Bi u di n s pin, vi t ph ng trình ph n ng x y ra t i các i n c c và ph n ng t ng quát khi pin ho t ng. Cho : axit có H2S pK1 = 7,00, pK2 = 12,90; HSO4- có pK = 2,00; Tích s tan c a PbS = 10-26 ; PbSO4 = 10-7,8 ; PbI2 = 10-7,6. Eo Fe3+/Fe2+ = 0,77 V ; Eo S/H2S = 0,14V ; Eo I2/2I- = 0,54V ; Ecal bão hoà = 0,244V L i gi i: 1. a) Eo Fe3+/Fe2+ = +0,77 V > Eo Fe2+/Fe = -0,44 V nên: 3+ 2+ Tính oxi hoá: Fe m nh h n Fe Fe m nh h n Fe2+ Tính kh : Do ó ph n ng t phát x y ra gi a 2 c p là: 2 Fe3+ + Fe → 3 Fe2+ Nh v y Fe tan trong dung d ch Fe(SO4)3 t o thành mu i FeSO4, làm nh t màu vàng ( ho c nâu) c a ion Fe3+ và cu i cùng làm m t màu (ho c t o màu xanh nh t) dung d ch. b) Eo Cu+/Cu = + 0,52 V > Eo Cu2+/Cu+ = + 0,16 V nên: Tính oxi hoá: Cu+ m nh h n Cu2+ Tính kh : Cu+ m nh h n Cu Do ó ph n ng t phát x y ra gi a 2 c p là: Cu+ + Cu+ → Cu2+ + Cu Ph n ng ngh ch(Cu2+ ph n ng v i Cu t o thành ion Cu+) không x y ra. Do ó khi b b t ng vào dung d ch CuSO4 không x y ra ph n ng và quan sát không th y hi n t ng gì. 2. a) Tính pH c a dung d ch Na2S → 2 Na+ + S20,01 0,01 + KI → K + I0,06 0,06 Na2SO4 → 2Na+ + SO420,05 0,05 S2- + H2O HS- + OHKb(1) = 10-1,1 (1) -12 2H SO4 + OH Kb(2) = 10 (2) SO4 + H2O Kb(1) >> Kb(2) nên cân b ng (1) quy t nh pH c a dung d ch: HS- + OHK = 10-1,1 S2- + H2O [ ] (0,01 -x) x x ✥ ✥   ✪ ✥ ✒ ✕ ✲ ✕ ✖ ✖ ✑ ✁ ✙ ✧ ✙ ✔ ✧ ✂ ✧ ✂ ✧ ✣ ✥ ✧   ✥ ✔ ✔ ✂ ✙ ✔ ✕ ✖ ✣ ✧ ✥ ✥ ✧   ✮ ✣ ✔ ✂ ✣ ✙ ✧ ✚ ✤ ✚ ✧ ✥ ✔ ✫ ✣ ✄ ✦ ✥ ✥ ✁ ★ ✕ ✮ ✣ ơ ✥ ✕ ơ ✑ ✗ ✥ ★ ✧ ✥ ✔ ✔ ✔ ✂ ✙ ✥ ✧ ✔ ✕ ✩ ✖ ✣ ✤ ✤ ✥ ✭ ✚ ✔ ✕ ✂ ✔ ✒ ✓ ơ ơ ✦ ✔ ✑ ✗ ✑ ✤ ✑ ✙ ✓ ✗ ✰ ✣ ✶ ✷ ✓ ơ ✓ ✪ ơ ✔ ✯ ✑ ✗ ✤ ✑ ✛ ✰ ✕ ★ ✧ ✯ ✓ ✰ ✔ ✸ ✓ ✫ ✯ ✧ ✓ ✓ ✣ ✓ ơ ✓ ✪ ơ ✔ ✯ ✑ ✗ ✤ ✑ ✛ ✧ ✩ ✔ ✸ ✙ ✓ ✑ ✗ ✑ ✗ ✑ ✫ ✔ ✂ ✧ ✒ ✕ ✖ ✑ ✑ ✗ ✧ ✣ ✁ ✥ ✔ ✧ ✧ ✣ x2 = 10 −1,1 → x 2 + 0,0794x − 10 −3,1 = 0 0,01 − x 3 →x b) = 8,94. 10-3 → [OH-] = 8,94.10-3 → pH = 11,95 2+ 2-1 Pb + S → PbS ↓ (Ks ) = 1026. 0,09 0,01 0,08 Pb2+ + SO42→ PbSO4 ↓ (Ks-1) = 107,8. 0,08 0,05 0,03 Pb2+ + 2 I→ PbI2 (Ks-1) = 107,6. 0,03 0,06 Thành ph n h n h p: ↓A : PbS , PbSO4 , PbI2 K+ 0,06M Na+ 0,12M Dung d ch B : Ngoài ra còn có các ion Pb2+ ; SO42- ; S2- do k t t a tan ra. tan c a   ✖ ✳ ✧ ✥ ✣ ✙ ✂ ✣ -7,8 PbS : S = 10 -26 = 10 −13 PbI 2 : 3 10 −7, 6 / 4 = 10 −2,7 PbSO 4 : S = 10 = 10 −3,9 B i vì tan c a PbI2 là l n nh t nên cân b ng ch y u trong dung d ch là cân b ng tan c a PbI2. PbI2↓ = Pb2+ + 2IKs 2+ -47 -3 = 2 x 10 M và [I-] = 4.10-3M. Do ó [Pb ] = 10 −7,8 10 = 5. 10−5,8 = 7,9.10−6M 0 Ph n ng pha khí, có ∆n = -1 → n v Kp là atm-1 (2) 2. Do ph n ng thu nhi t nên có liên h ✥ ✰ ✩✕ ✔ ✙ ✚ ✑ ✣ ✑ ✔ ✗ ✗ ✰ ✧ ✲   ✔ ✚ ✓ ✂ ✰ ✕ ✂ ✕ ✬   ✰     ✫ ✫ ✔ ✚ ✔ ✹ ✘ ✗ ✑   ✰ ✰ ✫ ✔ ✙ ✔ ✴ ✔ ✚ ✔ ✕ ✕ ✖ ✓ ✩ ✖ ✹ ✘ ✰ ✰ ✒ ✔ ✙ ✔ ✙ ✕ ✘ ✹ ✰ ✫ ✒   ✫ ✕ ✗ ✙ ơ ✤ ✑ ✴ ★ ✗ ✰ ✔ ✧ ✔ ✕ ✚ ✖ ✪ ✗ ✄ ✧ ✘ ✄ ✰ ✪ ✥ ✰ ✕ ✑ ✗ ✰ ✁ ✕ ✙ ✑ ✗ ✰ ✕ ✁ ✔ ơ ✔ ✙ ✔ ✴ ✔ ✦ ✒ ✔ ✙ ✔ ✧ ✓ ✑ ✙ ✹ ✒ ✔ ✗ ✙ ✘ ✥ ✫ ✩ ✙ ✖ ✓ ơ ✪ ✪ ✥ ✕ ơ ✑ ✗ ✑ ✥ ✒ ✔ ✧ ✓ ✑ ✓ ✗ ơ ✥ ✰ ✁ ✰ ✰ ✁ ✁ ✧ ✩ ✩ ✓ ✑ ✹ ✛ ✁ ✔ ✴ ✥ ✁ ✔ ✓ ✔ ✕ ✮ ✥ ✁ ★ ✔   ✚ ✧ ✕ ✖ ✥ ✱ ✕ ✖ ✕ ✖ ✑ ơ ✒ ✔ ✙ ✑ ✒ ✚ ✔ ✑ ✦ ✗ ✫ ✒ ✔ ✦ ✣ ✶ ✷ ơ ✔ ✑ ✧ ✗ ơ ✒ ✑ ✒ ✗ 6 Kp t i O2 < Kp t i 252 < Kp t i 502 (3) -1 V y : Kp t i 250 = 1 / 1,54 x Kp t i 252 = 116,6 / 1,54 = 75,71 (atm ) Kp t i 252 = 1,54 x Kp t i 252 = 116,6 x 1,54 ≈ 179, 56 (atm-1) 3. Xét s chuy n d i cân b ng hoá h c t i 25OC. Tr ng h p a và b: v nguyên t c c n xét t s : PNOBr Q = (4) (Khi thêm NO hay Br2) (PNO)2 Sau ó so sánh tr s Kp v i Q k t lu n. Tuy nhiên, ây không có i u ki n xét (4); do ó xét theo nguyên lý L sat lie. a. N u t ng l ng NO, CBHH chuy n d i sang ph i. b. N u gi m l ng Br2, CBHH chuy n d i sang trái. c. Theo nguyên lý L sat lie, s gi m nhi t làm cho CBHH chuy n d i sang trái, ch ng l i s gi m nhi t . d. Thêm N2 là khí tr . + N u V = const: không nh h ng t i CBHH vì N2 không gây nh h ng nào liên h (theo nh ngh a áp su t riêng ph n). + N u P = const ta xét liên h . N u ch a có N2: P = pNO + pBr2 + pNOBr (a) N u có thêm N2: P = p’NO + p’Br2 + p’NOBr + Pn2 (b) Vì P = const nên p’i < pi Lúc ó ta xét Q theo (4) liên h / t ng quan v i Kp: 1. N u Q = Kp: không nh h ng 2. N u Q > Kp : CBHH chuy n d i sang trái, Q gi m t i tr s Kp. 3. N u Q CSP2 > CSP3 ion l−ìng cùc (b) O2N- -NH2 < (A) -CH2-NH2 < (B) -CH2-NH2 < (C) Nhãm p-O2N-C6H4- Nhãm -C6H4-CH2hót electron m¹nh do hót e yÕu cã nhãm -NO2 (-I -C) lµm gi¶m nhiÒu mËt ®é e trªn nhãm NH2 -NH-CH3 (D) Nhãm -CH2- Nhãm ®Èy e, lµm t¨ng vµ -CH3 ®Èy e, mËt ®é e trªn - Amin bËc II nhãm NH2 C©u II: (5,5 ®iÓm) 1. ViÕt c¸c ph−¬ng tr×nh ph¶n øng theo s¬ ®å chuyÓn ho¸ sau (c¸c chÊt tõ A, ... G2 lµ c¸c hîp chÊt h÷u c¬, viÕt ë d¹ng c«ng thøc cÊu t¹o): C6H5-CH3 (1 mol) Cl2 (1 mol) Mg a.s. ete khan A B 1) Etilen oxit 2) H2O/H+ C H2SO4 15OC D Br2 (1 mol) (1 mol) Fe a.s. E1 + E2 G1 + G2 2. (3,5 ®iÓm). ViÕt s¬ ®å ph¶n øng ®iÒu chÕ c¸c hîp chÊt sau ®©y, ghi râ c¸c ®iÒu kiÖn ph¶n øng (nÕu cã): 1 a) Tõ etanol vµ c¸c ho¸ chÊt v« c¬ cÇn thiÕt, ®iÒu chÕ: (A) Propin (kh«ng qu¸ 8 giai ®o¹n). (B) 1,1-§icloetan (qua 4 giai ®o¹n). b) Tõ benzen vµ c¸c chÊt v« c¬, h÷u c¬ (chøa kh«ng qu¸ 3 nguyªn tö cacbon), ®iÒu chÕ: (C) (D) Lêi gi¶i: 1. C¸c ph−¬ng tr×nh ph¶n øng: C6H5-CH3 + Cl2 (1 mol) C6H5-CH2Cl + a.s C6H5-CH2Cl ete khan Mg C6H5-CH2MgCl 1) CH2_ CH2 C6H5-CH2MgCl + HCl C6H5-CH2-CH2-CH2-OH 2) H2O/H+ H2SO4 , 15OC C6H5-CH2-CH2-CH2-OH + H2 O + HBr Fe + Br2 Br + Br Br a.s. + + Br2 2. − H2 O a)∗ CH3CH2OH Br CH2=CH2 1) O3 2) Zn Mg Br2 CH3CHBrCH2Br ∗CH3CH2OH − H2 O b) CH3Cl ∗ OH CH2MgCl 2) H2O [O] CuO Cl2 a.s 1) CH2_ CH2 O CH3CH=CH2 CH3CH≡CH (A) 1) NaNH2 (hoÆcKOH, ancol) CH2BrCH2Br H2, Ni CH3 AlCl3 1) HBr 2) Mg, ete 2) H2O CH2=CH2 OH ∗ CH3CH2CH2OH 1) NaNH2 (hoÆcKOH, ancol) Br2 HBr − H2O 1) HCHO CH3CH2MgX + HBr HCHO HX CH3CH2X HBr CH2Cl CH≡CH 2 HCl CH3CHCl2 (B) CH2OHCH2OH O (C) H+ Mg, ete CH2CH2CH2OH CH2CH2CH2MgBr 1) CH3COCH3 2) H3O+ CH3 CH2CH2CH2-C-CH3 OH H2SO4 2 C©u III: (2,5 ®iÓm) Hîp chÊt h÷u c¬ A cã c«ng thøc ph©n tö C7H9N. Cho A ph¶n øng víi C2H5Br (d−), sau ®ã víi NaOH thu ®−îc hîp chÊt B cã c«ng thøc ph©n tö C11H17N. NÕu còng cho A ph¶n øng víi C2H5Br nh−ng cã xóc t¸c AlCl3 (khan) th× t¹o ra hîp chÊt C cã cïng c«ng thøc ph©n tö víi B (C11H17N). Cho A ph¶n øng víi H2SO4 (®Æc) ë 180oC t¹o hîp chÊt D cã c«ng thøc ph©n tö C7H9O6S2N, sau khi chÕ ho¸ D víi NaOH ë 300oC råi víi HCl sÏ cho s¶n phÈm E (E cã ph¶n øng mµu víi FeCl3). MÆt kh¸c, nÕu cho A ph¶n øng víi NaNO2 trong HCl ë 5oC, råi cho ph¶n øng víi β-naphtol trong dung dÞch NaOH th× thu ®−îc s¶n phÈm cã mµu G. X¸c ®Þnh c«ng thøc cÊu t¹o cña A, B, C, D, E, G vµ viÕt c¸c ph−¬ng tr×nh ph¶n øng (nÕu cã) ®Ó minh ho¹. Lêi gi¶i: Hîp chÊt h÷u c¬ A cã c«ng thøc ph©n tö C7H9N, sè nguyªn tö C lín h¬n 6 vµ gÇn b»ng sè nguyªn tö H. VËy A cã vßng benzen. A ph¶n øng víi NaNO2 trong HCl ë 5oC, råi cho ph¶n øng víi β-naphtol trong dung dÞch NaOH th× thu ®−îc s¶n phÈm cã mµu G, chøng tá A cã nhãm chøc amin bËc I vµ A cßn cã nhãm metyl. A ph¶n øng víi H2SO4 (®Æc) ë 180oC t¹o hîp chÊt D cã c«ng thøc ph©n tö C7H9O6S2N, ®©y lµ ph¶n øng sunfo ho¸ nh©n th¬m, cã 2 nhãm -SO3H nªn nhãm metyl sÏ ë vÞ trÝ para vµ ortho so víi nhãm amin. Sau khi chÕ ho¸ D víi NaOH ë 300oC råi trung hoµ b»ng HCl sÏ cho s¶n phÈm cã nhãm chøc phenol E (E cã ph¶n øng mµu víi FeCl3). A ph¶n øng víi C2H5Br nh−ng cã xóc t¸c AlCl3 (khan) t¹o ra hîp chÊt C cã cïng c«ng thøc ph©n tö víi B (C11H17N), lµ s¶n phÈm thÕ vµo nh©n benzen, v× ë vÞ trÝ para so víi nhãm NH2 ® cã nhãm -CH3 nªn nhãm -C2H5 sÏ thÕ vµo vÞ trÝ ortho. C¸c amin bËc I rÊt dÔ tham gia ph¶n øng thÕ ë nguyªn tö nit¬ b»ng c¸c dÉn xuÊt halogen ®Ó t¹o ra c¸c amin bËc II hoÆc bËc III (sau khi ® xö lÝ b»ng kiÒm). A ph¶n øng víi C2H5Br (d−) nªn s¶n phÈm B cã c«ng thøc ph©n tö C11H17N sÏ lµ N,N-®ietylanilin. C«ng thøc cÊu t¹o cña A, B, C, D, E, G vµ c¸c ph−¬ng tr×nh ph¶n øng: H3 C 1) C2H5Br(d−) 2) NaOH H5 C 2 NH2 CH3 (A) N(C2H5)2 (B) NH2 C 2 H5 (C) C2H5Br AlCl3 khan H2SO4 ®Æc 180OC CH3 NH2 HO3S SO3H 1) NaOH, 300OC 2) H+ CH3 (D) NaNO2 + HCl, 5OC β-naphtol/NaOH HO NH2 OH H3C CH3 (E) ONa N=N (G) C©u IV: (5,5 ®iÓm) Thuû ph©n mét protein (protit) thu ®−îc mét sè aminoaxit cã c«ng thøc vµ pKa nh− sau: Ala CH3CH(NH2)COOH (2,34; 9,69); Pro COOH (1,99; 10,60); Ser HOCH2CH(NH2)COOH (2,21; 9,15); N 3 Asp HOOCCH2CH(NH2)COOH (1,88; 3,65;9,60); H Orn H2N[CH2]3CH(NH2)COOH (2,10; 8,90; 10,50); Arg H2NC(=NH)NH[CH2]3CH(NH2)COOH (2,17; 9,04; 12,48); 1. ViÕt tªn IUPAC vµ c«ng thøc Fis¬ ë pHI cña Arg, Asp, Orn. Trªn mçi c«ng thøc ®ã h y ghi (trong ngoÆc) gi¸ trÞ pKa bªn c¹nh nhãm chøc thÝch hîp. BiÕt nhãm -NHC(=NH)NH2 cã tªn lµ guani®ino. 2. Ala vµ Asp cã trong thµnh phÇn cÊu t¹o cña aspactam (mét chÊt cã ®é ngät cao h¬n saccaroz¬ tíi 160 lÇn). Thuû ph©n hoµn toµn aspactam thu ®−îc Ala, Asp vµ CH3OH. Cho aspactam t¸c dông víi 2,4-®initroflobenzen råi thuû ph©n th× ®−îc dÉn xuÊt 2,4-®initrophenyl cña Asp vµ mét s¶n phÈm cã c«ng thøc C4H9NO2. ViÕt c«ng thøc Fis¬ vµ tªn ®Çy ®ñ cña aspactam, biÕt r»ng nhãm α-COOH cña Asp kh«ng cßn tù do. 3. Arg, Pro vµ Ser cã trong thµnh phÇn cÊu t¹o cña nonapeptit bra®ikinin. Thuû ph©n bra®ikinin sinh ra Pro-Pro-Gly ; Ser-Pro-Phe ; Gly-Phe-Ser ; Pro-Phe-Arg ; Arg-Pro-Pro ; Pro-Gly-Phe ; Phe-Ser-Pro. a) Dïng kÝ hiÖu 3 ch÷ c¸i (Arg, Pro, Gly,...), cho biÕt tr×nh tù c¸c aminoaxit trong ph©n tö bra®ikinin. b) ViÕt c«ng thøc Fis¬ vµ cho biÕt nonapeptit nµy cã gi¸ trÞ pHI trong kho¶ng nµo? (≈ 6; > 6). Lêi gi¶i: 1. Aminoaxit sinh ra tõ protein ®Òu cã cÊu h×nh L COO− (2,17) COO− (1,88) COO− (2,10) H2 N H H3 N H H2 N H (9,04) (9,60) [CH2]3-NH C NH2 NH2 L L (8,90) CH2COOH (3,65) [CH2]3-NH3 (10,50) (12,48) Axit (S)-2-amino-5guani®inopentanoic Axit (S)-2-aminobutan®ioic Axit (S)-2,5-®iaminopentanoic COOCH3 2. Aspactam: H2N-CH−C− NH − CH-COOCH3 O=C NH H CH2COOH CH3 H2 N H CH3 CH2COOH Metyl N-(L-α-aspactyl) L-alaninat 3. Bra®ikinin Arg-Pro-Pro-Gly-Phe-Ser-Pro-Phe-Arg pHI >> 6 v× ph©n tö chøa 2 nhãm guani®ino, ngoµi ra cßn cã 3 vßng piroliddin COOH CO-NH−H CO-NH−H [CH2]3NHC(=NH)NH2 CO-N −H CH2C6H5 CO-NH−H CO-NH-CH2-CO-NH−H CH2OH CO−N −H CH2C6H5 CO-N −H NH2−H [CH2]3NHC(=NH)NH2 4 C©u V: (2,5 ®iÓm) 1. Oxi ho¸ 150 mg amiloz¬ bëi NaIO4 thu ®−îc 0,0045 mmol axit fomic. (a) TÝnh sè l−îng trung b×nh c¸c gèc glucoz¬ trong ph©n tö amiloz¬; biÕt r»ng khi oxi ho¸ 1 mol amiloz¬ b»ng NaIO4, sè gèc glucoz¬ ®Çu m¹ch t¹o ra 1 mol axit fomic, sè gèc glucoz¬ cuèi m¹ch t¹o ra 2 mol axit fomic. (b) ViÕt s¬ ®å c¸c ph−¬ng tr×nh ph¶n øng x¶y ra. 2. ViÕt s¬ ®å c¸c ph−¬ng tr×nh ph¶n øng chuyÓn D-glucoz¬ thµnh L-guloz¬ cã c«ng thøc bªn. CHO OH H OH H CH 2 OH L-galuz¬ H HO H HO 1. (a) Sè l−îng trung b×nh c¸c gèc glucoz¬ trong ph©n tö amiloz¬ : 4 (C6H10O5)n HIO  → 3HCOOH 1 3 ⇒ n amiloz¬ = n HCOOH = 0,0045 = 0,0015(mmol) 3 150 = 100000(® vC ) 0,0015 100000 ⇒ n= ≈ 617 162 ⇒ M amiloz¬ = (b) Ph−¬ng tr×nh ph¶n øng: CH2OH O OH OH CH2OH O OH O OH OH O n-2 CH2OH O OH OH OH + (n+4) HIO4 - 3 HCOOH HCHO (n+4) NaIO3 OHC CH2OH O OHC CH2OH O O CH HC O O CHO O n-2 CHO 2. S¬ ®å chuyÓn hãa : H HO H H CHO OH H + HNO3 OH OH CH2OH - H2O O H HO H H CH2OH H OH H H OH H OH CO COOH OH H OH OH COOH - H2O + Na(Hg) pH = 7 H HO H H H HO H H CO CH2OH OH H OH O H + Na(Hg) HO H H OH OH H OH COOH COOH CH2OH OH H OH OH CHO 5 ✄ Së Gi¸o dôc vµ ®µo t¹o thanh ho¸ Kú thi häc sinh giái C P tØnh N m h c: 2013-2014 Môn thi: HÓA H C L p 12 -THPT Ngày thi: 20/03/2014 Th i gian: 180 phút (không k th i gian giao thi này có 10 câu, g m 02 trang ☎ ✆ ✝   ✁ CHÍNH TH C ✞ ✂ ✤ S báo danh ✠ ✡ ☛ ☞ ) ✟ ……………………. ✌ ✍ ✎ ✑ ✏ Câu 1: (2,0 i m) 1. Hòa tan m t m u Fe3O4 b ng dung d ch H2SO4 loãng, d , sau ó thêm vào l ng d dung d ch NaNO3. Nêu hi n t ng và vi t ph ng trình hóa h c. 2. Tr n x (mol) tinh th CaCl2.6H2O vào V1 lít dung d ch CaCl2 n ng C1 (mol/l) và kh i l ng riêng D1 (g/l) thu c V2 lít dung d ch CaCl2 n ng C2 (mol/l) và kh i l ng riêng D2 (g/l). V .C .D − V .C .D Hãy ch ng minh: x = 1 1 2 1 2 1 219C2 − D2 Câu 2: (2,0 i m) 1. Có ý ki n cho r ng: “Ph ng pháp chung i u ch MCO3 (M thu c nhóm IIA trong b ng 2+ tu n hoàn) là cho dung d ch ch a M tác d ng v i dung d ch mu i cacbonat c a kim lo i ki m”. Hãy nh n xét (phân tích úng - sai, cho thí d c th ) ý ki n trên. 2. Dung ch E ch a c ion: Ca2+, Na+, HCO3Cl-, trong s mol a ion Cl- g p ôi s c 4 gam k t a. mol c a ion Na+. Cho m t n a dung ch E p n ng v i dung ch NaOH d , thu Cho m t n a dung ch E n i n ng v i dung ch Ca(OH)2 d , thu c 5 gam k t a. M t c, n u un sôi n n dung ch E thu c m gam ch t r n khan. Tính giá tr c a m. Câu 3: (2,0 i m) 1. Hoàn thành các ph ng trình ph n ng sau: t0 NaCl (tinh th ) + H2SO4( c)  → (A) + (B) ✔ ✗ ✘ ✒ ✓ ✕ ✖ ✖ ✖ ✚ ✙ ✘ ✕ ơ ✜ ✖ ✖ ✢ ✣ ✤ ✗ ✒ ✕ ✒ ✣ ✤ ✗ ✗ ✘ ✘ ✖ ✘ ✖ ✕ ✒ ✖ ✥ ✑ ✏ ✚ ✔ ✢ ✦ ✗ ✚ ✗ ✧ ơ ✖ ✒ ★ ✤ ✦ ✪ ✬ ✕ ✥ ✩ ✕ ✢ ✭ ✫ ✚ ✗ ✩ ✩ ✤ ✮ ✲ ✯ ✕ ✗ ✰ ✴ ✤ ✳ ✗ ✱ ✯ ✥ ✫ ✚ ✮ ✶ ✧ ✪ ✮ ✗ ✘ ✫ ✒ ✵ ✕ ✥ ✕ ✖ ✖ ✷ ✫ ✚ ✮ ✹ ✯ ✒ ✵ ✶ ✬ ✧ ✪ ✮ ✗ ✘ ✥ ✕ ✖ ✚ ✗ ✴ ✗ ✮ ✰ ✯ ✻ ✺ ✕ ✚ ✼ ✶ ✸ ✶ ✽ ✖ ✷ ✫ ✾ ✗ ✬ ✘ ✕ ✷ ✖ ✕ ✫ ✑ ✏ ✧ ơ ✖ ✥ ✑ ✏ ✿ t (A) + MnO2  → (C) + (D) + (E) (C) + NaBr → (F) + (G) (F) + NaI → (H) + (I) (G) +AgNO3 → (J) + (K) as (J)  → (L) + (C) (A) + NaOH → (G) + (E) 0 100 C → (G) + (M) + (E) (C) + NaOH  2. T nguyên li u chính g m: qu ng apatit Ca5F(PO4)3, pirit s t FeS2, không khí và n c. Hãy vi t các ph ng trình hóa h c i u ch phân lân Supephotphat kép. Câu 4: (2,0 i m) 1. Ch dùng quì tím, hãy phân bi t các dung d ch b m t nhãn ng riêng bi t: NaHSO4, Na2CO3, Na2SO3, BaCl2, Na2S. 2. H n h p X g m Na, Al, Mg. Ti n hành 3 thí nghi m sau: c V lít khí. Thí nghi m 1: hoà tan (m) gam X vào n c d thu Thí nghi m 2: hoà tan (m) gam X vào dung d ch NaOH d thu c 7V/4 lít khí. Thí nghi m 3: hoà tan (m) gam X vào dung d ch HCl d thu c 9V/4 lít khí. Bi t các th tích khí u c o ktc và coi nh Mg không tác d ng v i n c và ki m. Tính % kh i l ng c a m i kim lo i trong X. Câu 5: (2,0 i m) 1. nh ng vùng g n các v a qu ng pirit s t, t th ng b chua và ch a nhi u s t, ch y u là do quá trình oxi hóa ch m b i oxi không khí khi có n c ( ây các nguyên t b oxi hóa n tr ng thái oxi hóa cao nh t). kh c ph c, ng i ta th ng bón vôi tôi vào t. Hãy vi t các ph ng trình hóa h c minh h a. 2. Hoà tan 48,8 gam h n h p g m Cu và m t oxít s t trong l ng d dung d ch HNO3 thu c c 147,8 gam mu i khan c a Fe và dung d ch A và 6,72 lít khí NO ( ktc). Cô c n dung d ch A thu Cu. Xác nh công th c c a oxít s t. Trang 1 0 ✣ ✾ ✙ ✻ ✪ ❀ ✖ ✚ ✦ ✚ ✗ ơ ✜ ✖ ✑ ✏ ✴ ✙ ✗ ❁ ✕ ✣ ❃ ❂ ✙ ✕ ✚ ✙ ✘ ✙ ✪ ✗ ❂ ơ ✖ ✖ ✙ ✗ ✘ ✕ ✖ ✙ ✖ ✗ ✘ ✕ ✚ ✢ ✖ ✖ ✦ ✦ ✗ ✗ ✗ ❄ ✗ ✪ ✪ ✘ ✖ ✖ ✤ ✩ ✖ ❃ ✘ ✬ ✖ ✫ ✑ ✏ ❅ ★ ✾ ✴ ✻ ❆ ✦ ✗ ✾ ✚ ❇ ❁ ✖ ✕ ✥ ✫ ✤ ✭ ❄ ✪ ❄ ✚ ✗ ✗ ✬ ✖ ✴ ✢ ✕ ✾ ✴ ❇ ❇ ✚ ✗ ơ ❈ ✩ ✖ ✖ ✖ ✢ ✗ ✜ ✜ ✣ ❃ ✾ ✗ ✘ ✘ ✒ ✘ ✖ ✖ ✕ ✖ ✤ ✗ ✗ ✬ ✕ ✘ ✕ ✾ ✗ ✕ ✥ ✫ ✖ ✫ ✑ ✏ Câu 6: (2,0 i m) 1. Ch t A có công th c phân t C5H12O. Khi oxi hoá A trong ng ng CuO nung nóng cho ch nh p xeton, khi tách n c cho anken B. Oxi hoá B b ng KMnO4 (trong H2SO4 loãng) thu xeton và axit. Xác nh công th c c u t o c a A, B. 2. T m c a s cá nhà táng ng i ta tách ra c m t ch t X có công th c C32H64O2. Khi un X v i dung d ch NaOH s thu c mu i c a axit panmitic và ancol no. Kh X b ng LiAlH4 (t0) c m t ancol duy nh t. Ancol này c dùng i u ch ch t gi t r a t ng h p d ng R-OSO3Na. Xác nh công th c c u t o c a X và vi t ph ng trình hóa h c x y ra. Câu 7: (2,0 i m) 1. Trong phòng thí nghi m ng i ta i u ch C2H4 b ng cách un nóng h n h p ancol etylic v i H2SO4 c, n u cho khí thoát ra i qua dung d ch KMnO4 ta không th y xu t hi n k t t a MnO2 nh khi cho C2H4 i qua dung d ch KMnO4. T p ch t gì ã gây ra hi n t ng ó? Mu n lo i b t p c C2H4 có th dùng dung d ch nào trong s các dung d ch cho d i ây: KMnO4, KOH, ch t thu Br2, BaCl2? T i sao? Vi t các ph n ng hóa h c gi i thích. 2. xà phòng hóa 10 kg ch t béo có ch s axit b ng 7, ng i ta un ch t béo v i dung d ch ch a 1,42 kg NaOH. Sau khi ph n ng hoàn toàn, mu n trung hòa NaOH d c n 500 ml dung d ch HCl 1M. Tính kh i l ng glixerol và kh i l ng mu i natri c a axit béo thu c. Câu 8: (2,0 i m) Cho X là m t mu i nhôm khan, Y là m t mu i vô c khan. Hòa tan a gam h n h p cùng s mol hai mu i X và Y vào n c c dung d ch A. Thêm t t dung d ch Ba(OH)2 vào dung d ch A cho t i d c dung d ch B, khí C và k t t a D. Axit hóa dung d ch B b ng HNO3 r i thêm AgNO3 vào th y xu t hi n k t t a màu tr ng b en d n khi ngoài ánh sáng. Khi thêm Ba(OH)2 vào A, l ng k t t a D t giá tr l n nh t (k t t a E), sau ó t giá tr nh nh t (k t t a F). Nung các k t t a E, F t i kh i l ng không i thu c 6,248 gam và 5,126 gam các ch t r n t ng ng. F không tan trong axit m nh. 1. H i X, Y là các mu i gì? 2. Tính a và th tích khí C ktc ng v i giá tr D l n nh t. Câu 9: (2,0 i m): 1. T d n xu t halogen có th i u ch c axit cacboxylic theo s sau: + CO2 ( ete.khan ) + Mg ( ete.khan ) + HX RX   → RMgX   → R-COOMgX  → R-COOH trên t metan hãy vi t ph ng trình ph n ng i u ch axit metylmalonic. D a theo s 2. H p ch t A ch a các nguyên t C, H, O có c u t o m ch không phân nhánh. Cho 0,52 gam ch t A tác d ng h t v i dung d ch AgNO3 trong amoniac, thu c 1,08 gam Ag. X lí dung d ch thu c sau ph n ng b ng axit, thu c ch t h u c B (ch a C, H, O). S nhóm cacboxyl trong m t phân t B nhi u h n trong m t phân t A là m t nhóm. M t khác, c 3,12 gam ch t A ph n ng h t v i Na t o ra 672 ml khí H2 ( ktc). Xác nh công th c c u t o c a A. Câu 10: (2,0 i m) 1. M t lo i mu i n có l n t p ch t: CaCl2, MgCl2, Na2SO4, MgSO4, CaSO4, NaBr, AlCl3. Hãy c mu i n tinh khi t. trình bày cách lo i b các t p ch t thu 2. Dùng hình v , mô t thí nghi m c ti n hành trong phòng thí nghi m xác nh s có m t c a các nguyên t C và H có trong glucoz . ✴ ✤ ✗ ✥ ❂ ✵ ✔ ❃ ✪ ✗ ✘ ✖ ✘ ✖ ✴ ✗ ✬ ✕ ✥ ✫ ✴ ❇ ✗ ✗ ✜ ❀ ✘ ✫   ✖ ✖ ✒ ✥ ✤ ✪ ✔ ✗ ✁ ✗ ✘ ✘ ✕ ✖ ✫ ✵ ✴ ✢ ✗ ✦ ✗ ✚ ✴ ✒ ✻ ✘ ✖ ✴ ✗ ✖ ✂ ✗ ✘ ✬ ✵ ✚ ✧ ✬ ✕ ơ ✥ ✫ ✜ ✖ ✑ ✏ ✦ ✙ ❇ ✚ ✔ ❃ ✗ ✗ ✘ ✖ ✚ ✪ ✗ ✴ ✻ ✴ ✚ ✗ ✙ ✕ ✴ ✫ ✤ ✗ ✗ ✙ ✗ ✬ ✖ ✬ ✕ ✴ ✢ ✬ ✖ ✢ ✗ ✄ ✘ ✤ ✗ ✪ ✗ ✘ ✖ ✕ ✕ ✚ ✖ ✢ ✧ ✗ ✬ ✧ ✜ ✥ ✢ ✴ ✤ ✔ ✴ ❇ ❈ ❁ ✗ ✪ ✖ ✕ ✤ ★ ✧ ✥ ✥ ✖ ✤ ✤ ✕ ✤ ✗ ✘ ✘ ✘ ✖ ✖ ✫ ✖ ✑ ✏ ✤ ✤ ✤ ❃ ơ ✒ ✘ ✒ ✤ ✪ ✗ ✘ ✖ ✖ ✕ ❀ ❀ ✕ ✕ ✚ ✪ ✔ ✣ ✗ ✘ ✖ ✖ ✴ ✕ ✴ ✫ ✚ ✕ ✾ ★ ✙ ✢ ✗ ✫ ✗ ✕ ✚ ✴ ✗ ✚ ✴ ✪ ✘ ✗ ✗ ✚ ✚ ✄ ✬ ✖ ✬ ✫ ✕ ✫ ✤ ✕ ✫ ✴ ✂ ✪ ✗ ✫ ✾ ✗ ✘ ✘ ơ ✖ ✖ ✖ ✥ ✬ ✤ ✄ ✢ ✴ ❄ ✗ ✪ ✪ ✥ ✕ ✑ ✏ ✴ ☎ ✢ ✦ ✚ ✣ ✗ ✗ ✗ ✘ ❀ ✣ ❂ ơ ✖ ✚ ✦ ✗ ✧ ơ ✚ ✗ ơ ❀ ✖ ✴ ✥ ✤ ✴ ✘ ✬ ✬ ✥ ✴ ✚ ✪ ✗ ✘ ✩ ✕ ✖ ✔ ✗ ✵ ✴ ✧ ✕ ✤ ✗ ✘ ✘ ✖ ✥ ơ ✖ ❆ ✥ ✒ ✦ ✴ ✚ ✻ ✧ ơ ✵ ✒ ✵ ✒ ✥ ✥ ✴ ✪ ❄ ✗ ✗ ✬ ✬ ✕ ✥ ✫ ✑ ✏ ✤ ✴ ☎ ✆ ✬ ✬ ✒ ✴ ✢ ✤ ✗ ✄ ✬ ✚ ✗ ✆ ✬ ✘ ✖ ✚ ✧ ✁ ✙ ✢ ✗ ✙ ✗ ✗ ❂ ✘ ✖ ✕ ✤ ✻ ơ ✫ -------------H T-------------c s d ng b ng tu n hoàn các nguyên t hóa h c Chú ý: Thí sinh không Cho: Ca = 40; Na = 23; H =1; O = 16; C = 12; Cl = 35,5; Al = 27; Mg = 24; Cu = 64; N = 14; Fe = 56; K = 39; Ba = 137; Ag = 108; S = 32 ✝ ✍ ✞ ✟ ✠ ✎ ✡ ☛ ☞ ✌ Trang 2 Së Gi¸o dôc vµ ®µo t¹o H NG D N CH M Kú thi häc sinh giái C P tØnh  ✁ ✂ thanh ho¸ ✄ ✄ N m h c: 2013-2014 Môn thi: HÓA H C L p 12 -THPT Ngày thi: 20/03/2014 Th i gian: 180 phút (không k th i gian giao ) áp án này có 10 câu, g m 02 trang ☎ ✆ ✝   ✁ CHÍNH TH C ✞ ✂ ✠ ✡ ☛ ☞ ✟ ✌ ✎ ✝ Câu 1 ☎ N i dung * M u oxit tan h t, dung d ch có màu vàng nâu. Thêm NaNO3, có khí không màu bay ra, hóa nâu trong không khí. * Gi i thích: Fe3O4 + 8H+  → Fe2+ + 2Fe3+ + 4H2O 2+ → 3Fe+3 + NO ↑ + 2H2O 3Fe + NO3 + 4H+  NO + 1/2O2  → NO2 Ý 1 i m ✆ ✚ ✓ ✕ ✗ 0,5 ✧ 2 Ta có: 219x + V1.D1 = V2.D2 và x + V1.C1 = V2.C2 ⇒ 219x.C2 + V1.C2.D1 = V2.D2.C2 và x.D2 + V1.C1.D2 = V2.C2.D2 ⇒ 219x.C2 + V1.C2.D1 = x.D2 + V1.C1.D2 V .C .D − V .C .D ⇒ x= 1 1 2 1 2 1 219C2 − D2 ✦ 2 ✗ 0,5 1 ✗ ✗ ✪ ✙ ✚ ✗ 1 ✤ ✗ - Ph ng pháp ã nêu ch úng v i vi c i u ch mu i cacbonat c a các kim lo i Ca, 0,5 Ba, Sr; không úng cho vi c i u ch các mu i cacbonat c a Mg, Be. 2+ - Thí d : có MgCO3 thay vì cho Mg tác d ng v i dung d ch Na2CO3 ng i ta ph i dùng ph n ng: MgCl2 + 2NaHCO3 → MgCO3 + 2NaCl + H2O + CO2 S d nh v y vì tránh x y ra ph n ng: CO32- + H2O HCO3- + OH0,5 Mg2+ + 2OH- → Mg(OH)2 Do T(Mg(OH)2> TMgCO3 ơ ✬ ✖ ❁ ✫ ✦ ✗ ✙ ✚ ✤ ✗ ✗ ✫ ✢ ✗ ✪ ✩ ❇ ✩ ✕ ✧ ✖ ✧ ✥ ✞ ❄ ✭ ✧ ✧ ✖ ✥ ✗ ✦ 2 ✪ ✻ ✗ Khi cho ½ dung d ch E tác d ng v i NaOH d ho c Ca(OH)2 d thì u có ph ng trình ion sau : HCO3- + OHCO32- +H2O (1) Ca2+ + CO32- CaCO3 (2) Vì kh i l ng k t t a thu c khi cho ½ dung d ch E tác d ng v i Ca(OH)2 l n h n khi cho ½ dung d ch E tác d ng v i NaOH nên thí nghi m v i NaOH thì CO32- d còn Ca2+ h t, thí nghi m v i Ca(OH)2 thì CO32- h t còn Ca2+ d . - Theo ph ng trình (1), (2) thì trong ½ dung d ch E có: ơ ✕ ✩ ✖ ✖ ✖ ✟ ✟ ✠ ✤ ✚ ✗ ✪ ✘ ✪ ✘ ✖ ✫ ơ ✖ ✕ ✪ ✕ ✩ ❄ ✙ ✪ ✩ ✖ ✚ ✚ ❄ ✙ ✗ 0,5 ✪ ✖ ơ ✖ ✕ n↓ = nCa 2+ = 0, 04 mol; n↓ = nCO 2− = nHCO − = 0, 05 mol 3 3 ✣ 2+ - Nh v y, trong dung d ch E g m: Ca :0,08mol; HCO3-:0,1mol; Na+:x mol; Cl-:2x mol Theo b o toàn i n tích: 0,08.2 + x = 0,1 + 2x x = 0,06 mol x y ra ph n ng : - Khi un sôi n n dung ch E 2+ CaCO3 + CO2 + H2O Ca + 2HCO3 Ban u 0,08 0,1 0,1 0,05 0,05 0,05 Ph n ng 0,05 Sau p 0,03 0 0,05 0,05 0,05 ✭ ✖ ✕ ✧ ✗ ✙ ✟ ✚ ✗ ✗ ✮ ✯ ✶ ✽ ✧ ✧ ✬ ✕ ✷ ✥ ✟ ✠ ★ ✗ ✧ ✥ ✥ ✟ mr n = mCa 2+ du + mNa + + mCl − + mCaCO3 ✡ ✗ 0,5 Trang 3 = 0,03.40 + 0,06.23 + 0,12.35,5 + 0,05.100 = 11,84 gam. 3 ✑ 1 t0 2 NaCl (tinh th ) + H2SO4 ( c)  → 2HCl + Na2SO4 ( ho c NaHSO4) t0 4HCl + MnO2  → Cl2 + MnCl2 + 2H2O Cl2 + 2NaBr → Br2 + 2NaCl Br2 + 2NaI → I2 + 2NaBr NaCl + AgNO3 → AgCl + NaNO3 as 2AgCl  → 2Ag + Cl2 HCl + NaOH → NaCl + H2O 1000 C 3Cl2 + 6NaOH  → 5NaCl + NaClO3 + 3H2O - i u ch H2SO4: t0 2FeS2 +11/2 O2  → Fe2O3 + 4SO2 xt ,t 0  → 2SO3 2SO2 + O2 ←  2SO3 + H2O → H2SO4 - i u ch supephotphat kép: Apatit: 3Ca3(PO4)2.CaF2 hay Ca5F(PO4)3 Ca5F(PO4)3 + 5H2SO4 c → 5CaSO4 +3H3PO4 + HF 7H3PO4 + Ca5F(PO4)3 → 5Ca(H2PO4)2 + HF ho c 10H2SO4 + 3Ca3(PO4)2.CaF2 → 10CaSO4 + 2HF + 6H3PO4 14H3PO4 + 3Ca3(PO4)2.CaF2 → 10Ca(H2PO4)2 + 2HF - Dùng qu tím nh n ra: + Dung d ch NaHSO4 làm qu tím hóa + Dung d ch BaCl2 không làm i màu qu tím + 3 dung d ch còn l i làm qu hóa xanh - Dùng NaHSO4 nh n ra m i dung d ch còn l i v i hi n t ng: Na2S + 2NaHSO4 → 2Na2SO4 + H2S ↑ ; b t khí mùi tr ng th i Na2SO3 + 2NaHSO4 → 2Na2SO4 + SO2 ↑ + H2O; b t khí mùi h c Na2CO3 + 2NaHSO4 → 2Na2SO4 + CO2 ↑ + H2O; b t khí không mùi - Nh n xét: vì th tích khí thoát ra thí nghi m (2) nhi u h n thí nghi m (1) ch ng t thí nghi m (1) nhôm ph i ang còn d . G i x, y, z l n l t là s mol Na; Al; Mg - Các ph n ng x y ra c 3 thí nghi m: *Thí nghi m (1) và (2): 2Na + 2H2O → 2NaOH + H2 ↑ (1*) x x 0,5x Al + NaOH + 3H2O → Na[Al(OH)4] + 3/2H2 ↑ (2*) y x 1,5y ho c 1,5x *Thí nghi m (3): (3*) 2Na + 2HCl → 2NaCl + H2 ↑ x 0,5x (4*) 2Al + 6HCl → 2AlCl3 + 3H2 ↑ y 1,5y Mg + 2HCl → MgCl2 + H2 ↑ (5*) z z - Ta có h ph ng trình: ✏ 2 ✦ ✚ ✦ ✚ ✿ ✻ ✗ 0,5 ✗ 0,5 ❈ ✗ 0,5 ❈ ✗ ✻ ✻ 4 ✗ 0,5 ✭ 1   ✗ ✕ ✄   ✂ ✗ ✕   ✬ ✕   ❃ ✭ ✪ ✙ ✬ ✘ ✕ ✖ ✤ ✜ ✥ ✾ ✜ ✜ ✢ 2 ✗ 0,5 ✦ ✭ ❄ ✙ ❄ ✙ ✄ ơ ✥ ★ ❄ ✙ ✧ ✗ ✜ ✘ ✖ ✧ ✧ ❄ ✤ ✧ ✖ ✙ ✥ ✙ ✻ ✙ ✗ 0,5 ✙ ơ ✖ ✗ 0,5 Trang 4 v   0 , 5 x + 1, 5 x = 2 2 , 4 (* )  7v 1  . (* * )  0 , 5 x + 1, 5 y = 4 2 2 , 4   9v 1 . (* * * )  0 , 5 x + 1, 5 y + z = 4 22,4  (**):(*) =>y=2x; (***):(**) => y=2z Na:Al:Mg = 1:2:1 V y % kh i l ng c a m i kim lo i trong X là: 23.1 %mNa = .100% = 22,77 (%) 23.1 + 27.2 + 24.1 24.1 .100% = 23,76 (%) %mMg = 23.1 + 27.2 + 24.1 %mAl = 53,47% - Ph n ng oxi hóa ch m FeS2 4FeS2 + 15O2 + 2H2O 2H2SO4 + 2Fe2(SO4)3 - Bón thêm vôi kh chua : H2SO4 + Ca(OH)2 CaSO4 + 2H2O Fe2(SO4)3 + 3Ca(OH)2 2Fe(OH)3 + 3CaSO4 - S mol c a Cu: a (mol ); FeXOY: b (mol) - Các ph ng trình hóa h c: 3Cu + 8HNO3 → 3Cu(NO3)2 + 2NO ↑ + 4 H2O a a 2/3a 3FeXOY + (12x –2y)HNO3 → 3xFe(NO3)3 + (3x-2y)NO ↑ + (6x-y)H2O b bx (3x-2y)b/3 - Ta có các ph ng trình: (1) 64a + (56x + 16y)b = 48,8 (2) 2a + (3x - 2y)b = 0,3.3 = 0,9 (3) 188a + 242 bx = 147,8 ⇒ bx= 0,3; by=0,4 ⇒ x/y = 3: 4 ⇒ FexOy là Fe3O4 - Oxi hoá A trong ng ng CuO nung nóng cho xeton, khi tách n c cho anken B => Ch t A ph i là ancol no n ch c (không ph i b c m t). - Oxi hoá B b ng KMnO4 (trong H2SO4 loãng) thu c h n h p xeton và axit => công th c c u t o c a B: CH3-C(CH3)=CH-CH3; A: (CH3)CHCHOHCH3. - Ph ng trình hóa h c: CuO, t 0 CH3-CH(CH3)-CH(OH)-CH3  → CH3-CH(CH3)-CO-CH3 H SO ;170 C CH3-CH(CH3)-CH(OH)-CH3  → CH3-CH(CH3)=CH-CH3 [O] CH3-C(CH3)=CH-CH3 → CH3 -CO-CH3 + CH3-COOH c mu i c a axit - X có công th c: C32H64O2, un X v i dung d ch NaOH s thu panmitic (CH3-[CH2]14-COONa ) và ancol no ⇒ Công th c X: CH3-[CH2]14-COOC16H33 M t khác kh X b ng LiAlH4 (t0) c m t ancol duy nh t ⇒ C u t o X: CH3-[CH2]14-COO-[CH2]15-CH3 - Ph ng trình hóa h c: CH3-[CH2]14-COO-[CH2]15-CH3+NaOH  → CH3-[CH2]14-COONa+CH3-[CH2]15-OH LiAlH 4 CH3-[CH2]14-COO-[CH2]15-CH3 → 2CH3-[CH2]15-OH CH3-[CH2]15-OH + H2SO4 c  → CH3-[CH2]15-OSO3Na + H2O CH3-[CH2]15-OSO3H + NaOH  → CH3-[CH2]15-OSO3Na + H2O ✤ ✗ 0,5 ❃ ✭ ✘ ✬ ✖ 5 1 ✫ ✧ ✭ ✥ ✟ ✗ 0,5 ✢ ✗ ✵ ✟ ✟ ✗ 0,5 ✤ 2 ✫ ơ ✜ ✖ ✗ 0,5 ơ ✖ ✗ 0,5 ✤ 6 1 ✗ ❂ ✪ ✖ ✴ ✧ ✗ ✧ ✭ ơ ✥ ✒ ✔ ❃ ✗ ✘ ✘ ✖ ✴ ✬ ✥ ✫ ơ ✗ 0,5 ✜ ✖ 0 2 4 ✗ 0,5 ✤ 2 ✗ ✪ ✁ ✗ ✘ ✥ ✕ ✖ ✫ ✥ ✔ ✴ ✻ ✗ ✘ ✵ ✖ ✴ ✬ ơ ✒ ✗ 0,5 ✜ ✖ ✗ ✻ ✗ 0,5 Trang 5 ✦ 7 1 ✚ ✔ ✧ - i u ch C2H4 t ancol C2H5OH b ng ph n ng: 1700 C,H 2SO 4 dac C2 H5 OH → C 2 H 4 +H 2 O th ng có ph n ng ph H2SO4 c oxi hóa ancol thành CO2, SO2: t0 C2H5OH + 6H2SO4  → 2CO2 + 6SO2 + 9H2O khi cho qua dung d ch KMnO4 làm dung d ch m t màu theo ph n ng: 2KMnO4 + 5SO2 + 2H2O K2SO4 + 2MnSO4 + 2H2SO4 lo i SO2 ta dùng KOH, vì KOH tác d ng v i SO2 còn C2H4 không ph n ng. SO2 + 2KOH K2SO3 + H2O + i v i dung d ch KMnO4 thì c 2 u ph n ng (SO2 và C2H4). 3C2H4 + 2KMnO4 + 3H2O 3C2H4(OH)2 + 2KOH + 2MnO2 2KMnO4 + 5SO2 + 2H2O K2SO4 + 2MnSO4 + 2H2SO4 + i v i dung d ch brom thì c 2 u ph n ng: C2H4 + Br2 C2H4Br2 SO2 + Br2 + 2H2O 2HBr + H2SO4 + i v i dung d ch BaCl2 c 2 u không ph n ng. - Trong ch t béo th ng có: C3H5(OOCR)3; C3H5(OH)3; RCOOH (t do) RCOONa + H2O (1) RCOOH + NaOH 1,25 1,25 1,25 1,25 C3H5(OOCR)3 + 3NaOH C3H5(OH)3 + 3RCOONa (2) 33,75 11,25 33,75 HCl + NaOH NaCl + H2O (3) 0,5 0,5 Ch t béo + KOH Mu i + H2O 1g 7 mg 10 kg 70 g => nRCOOH = nKOH=70/56=1,25 mol = nNaOH(1); nNaOH t ng = 1420/40=35,5 mol; nNaOH d = nHCl = 0,5 mol V y: +) mglixerol = 11,25.92.10-3 =1,035 kg +) mlipit + mNaOH = mmu i + mH2O + mglixerol 10 + (33,75+1,25).40.10-3 = mmu i + 1,25.18.10-3 + 1,035 => mmu i = 10,3425 kg ❈ ❀ ❇ ✥ ✧ ✗ ✖ ✥ ✻ ✩ ✴ ✧ ✕ ✕ ✥ ✟ ✢ ✪ ✧ ✗ 0,5 ✬ ❈ ✩ ✥ ✟ ✤ ✦ ✪ ✧ ❈ ✗ ✧ ✕ ✥ ✟ ✟ ✤ ✦ ✪ ✧ ❈ ✗ ✧ ✕ ✥ ✟ ✟ ✤ ✦ ✪ ✧ ❈ ✗ ✧ ✕ ✥ ✴ 2 ❇ ✗ 0,5 ❂ ✖ ✟ ✟ ✟ ✴ ✤ ✟ ✂ ✖ ✭ ✗ 0,5       ✗ 0,5 Trang 6 ✚ 8 1 ✾ ✗ ✗ Cho AgNO3 vào dung d ch B ã axit hóa t o ra k t t a tr ng b hóa en ngoài ánh sáng: ó là AgCl, v y ph i có m t trong 2 mu i là mu i clorua - Khi cho Ba(OH)2 mà có khí bay ra ch ng t ó là NH3. V y mu i Y ph i là mu i amoni (mu i trung hòa ho c mu i axit). - M t khác khi thêm Ba(OH)2 t i d mà v n còn k t t a ch ng t m t trong 2 mu i ph i là mu i sunfat Các ph n ng d ng ion: Ag+ + Cl-  → AgCl ↓ + → NH3 + H2O NH4 + OH  3+ Al + 3OH  → Al(OH)3 Al(OH)3 + OH  → Al(OH)4t0 → Al2O3 + 3H2O 2Al(OH)3  2+ 2Ba + SO4  → BaSO4 (không i khi nung) S chênh l ch nhau vì kh i l ng khi nung E, F là do Al2O3 t o thành t Al(OH)3. 6, 248 − 5,126 ⇒ nAl2O3 = = 0,011 mol 102 5,126 nBaSO4 = nSO42- = = 0,022 mol 233 Ta th y nSO42- = nAl3+ nên không th có mu i Al2(SO4)3. Do ó mu i nhôm ph i là mu i clorua AlCl3 v i s mol = 0,011.2 = 0,022 mol và mu i Y ph i là (NH4)2SO4 ho c NH4HSO4 v i s mol là 0,022 mol • Tr ng h p mu i (NH4)2SO4 a = 0,022.133,5 + 0,022.132 = 5,841 gam nkhi C = nNH4+ = 0,044 ⇒ VB = 0,9856 lít • Tr ng h p mu i NH4HSO4 a = 0,022. 133,5 + 0,022. 115 = 5,467 gam nkhi C = nNH4+ = 0,022 ⇒ VB = 0,4928 lít ✬ ✕ ✫ ✤ ✗ ✭ ✕ ✤ ✧ ✒ ✤ ✗ ✄ ✤ ✭ ✧ ✥ ✤ ✤ ✻ ✚ ✻ ✤ ✪ ✄ ✖ ✓ ✫ ✥ ✒ ✤ ✧ ✧ ✬ ✥ ✂ ✗ ✤ ❂ ✙ ✘ ✬ ✖ ✴ ❀ ✢ ✤ ✤ ✗ ✤ ✗ 0,5 ✤ ✧ ✤ ✪ ✧ ✤ ✻ ✪ ✤ ❇ ✗ 0,5 ✘ 2 ✖ ✤ ❇ ✗ 0,5 ✘ ✖ 9 1 C ( l ln) 2CH4 1500  → C2H2 + 3H2 C2H2 + 2HCl → CH3-CHCl2 CH3-CHCl2 + 2Mg ete. khan → CH3-CH(MgCl)2 CH3-CH(MgCl)2 + 2CO2 ete. khan → CH3-CH(COOMgCl)2 CH3-CH(COOMgCl)2 + 2HCl → CH3-CH(COOH)2 + 2MgCl2 ✗ 0,5 o 2 ✧ ✭ ✗ 0,5 ✧ A tham gia ph n ng tráng b c, v y A ph i ch a nhóm –CHO. Công th c c a A có d ng R(CHO)n R(CHO)n + 2n[Ag(NH3)2]OH  → R(COONH4)n + 2nAg + 3nNH3 + nH2O (1) + R(COONH4)n + nH  → R(COOH)n + nNH4+ (2) Theo (1), (2) thì c a m t nhóm CHO tham gia ph n ng tráng b c thì t o m t nhóm COOH. Theo ra 1 phân t B h n A m t nhóm COOH ⇒ n =1. 1 Do n = 1 nên theo (1) nA = nAg = 0,005mol ⇒ MA = 0,52: 0,005 = 104. 2 Vì A có ph n ng v i Na nên ngoài m t nhóm CHO còn ph i ch a nhóm -OH ho c n 0, 03 COOH ho c c hai. Công th c A: (HO)xR(CHO)(COOH)y mà H 2 = =1 n A 0, 03 nên x + y =2. TH1 : x = 2, y = 0 MA = 104 ⇒ R = 41 ⇒ R là C3H5. CTCT c a A là CH2(OH)-CH(OH)-CH2CHO ho c CH2(OH)-CH2-CH(OH)-CHO ho c CH3-CH(OH)-CH(OH)-CHO. TH2 : x = 0, y = 2; MA = 104 ⇒ R = -15 ⇒ vô lí TH3 : x = 1, y = 1; MA = 104 ⇒ R = 13 ⇒ R là CH. ✬ ✥ ✬ ✥ ✥ ✫ ✧ ✬ ✫ ✒ ✬ ✥ ✒ ✦ ✗ ơ ✵ ✧ ✒ ✪ ✧ ✥ ✻ ✒ ✻ ✥ ✧ ✥ ✗ 0,5 ✻ ✫ ✻ ✗ 0,5 ✗ 0,5 Trang 7 CTCT c a A là: HOOC-CH(OH)-CHO ✫ ✤ 10 1 ✴ ☎ ✆ - Cho toàn b mu i n có l n t p ch t: CaCl2, MgCl2, Na2SO4, MgSO4,CaSO4, NaBr, AlCl3 vào n c r i khu y u cho tan h t các ch t tan, có m t ph n CaSO4 không tan, l c l y dung d ch g m có các ion: Ca2+, Mg2+, Na+, Al3+, Cl-, SO42-, Br-. - Cho l ng d dung d ch BaCl2 vào dung d ch g m các ion trên, lo i b c ion SO420,5 Ba2+ + SO42- BaSO4 2+ 2+ + 3+ 2+ - Dung d ch còn l i có: Ca , Mg , Na , Al , Ba , Cl , Br . Cho l ng d dung d ch Na2CO3 vào dung d ch này, lo i b c các ion:Ca2+, Mg2+, Al3+, Ba2+ 2+ 2Ca + CO3 CaCO3 Mg2+ + CO32- MgCO3 Ba2+ + CO32BaCO3 2Al3+ + 3CO32- + 3H2O 2Al(OH)3 + 3CO2 - Dung d ch còn l i có: Na+, CO32-, Cl-, Br-. Cho l ng d dung d ch HCl vào dung d ch nay, lo i b ion CO32-: CO32- + 2H+ CO2 + H2O - Dung d ch còn l i có: Na+, H+, Cl-, Br-. S c khí Cl2 d vào dung d ch nay lo i b ion Br-: Cl2 + 2Br2Cl- + Br2. Sau ó cô c n dung d ch còn l i thu c NaCl tinh 0,5 khi t Thí nghi m xác nh s có m t c a các nguyên t C và H có trong glucoz : ✬ ✒ ✣ ✴ ✦ ✪ ✚ ✴ ★ ✗ ✖ ✒ ✴ ✜ ✣ ✕ ✣ ✄ ✘ ✗ ✬ ✖ ✖ ✕ ✘ ✕ ✖ ✗ ✟ ✬ ✘ ✕ ✖ ✄ ✖ ✕ ✗ ✬ ✘ ✕ ✖ ✟ ✟ ✟   ✟ ✬ ✘ ✕ ✖ ✄ ✖ ✕   ✬ ✟ ✕ ✄ ✬ ✬ ✕ ✩ ✖ ✕ ✗ ✗ ✬ ✟ ✬ ✘ ✕ ✖ ✚ ✗ ✤ 2 ✙ ✗ ❂ ✻ ơ ✕ ✫ ✗ ✑ ✄ ✏ ✏ 1 ☎ ✏ Chú ý: H c sinh làm cách khác n u úng v n cho i m t i a. ✁ ✂ Trang 8   ✂ ✞ ✄ S GIÁO D C - ÀO T O À N NG THÀNH PH ✁ ✝ ✟ ✂ ☎ KÌ THI H C SINH GI I THÀNH PH N M H C 2006 - 2007 NG D N CH M MÔN HÓA H C L P 12 - B NG A ✆ ☎ ✝ H ✠✡ ☛ ☞ ✝ ✡ ✌ Câu 1 (2,0 điểm) 1. Ánh sáng nhìn thấy có phân hủy được hơi Br2 thành các nguyên tử không? Biết năng lượng phân ly liên kết Br2(k) là 190kJ.mol-1; h = 6,63.10-34 J.s; c = 3.108 m.s-1; NA = 6,022.1023 mol-1. 2. Kết quả nghiên cứu thực nghiệm cho biết ion Cr2+ tạo ra ion phức dạng bát diện [Cr(CN)6]4- có momen từ là 2,8 µB. Trình bày cấu tạo của ion đó theo thuyết liên kết hóa trị. ✂ ✂ ÁP ÁN ↑ ↑ ↑ 3d 4s 4p Gọi n là số electron độc thân trong ion [Cr(CN)6]4- I M ✍ 1. D = h(c/λ).NA ⇒ λ = 6,3.10-7m λ nằm trong vùng các tia sáng nhìn thấy nên ánh sáng nhìn thấy phân hủy được hơi Br2. 2. Cấu hình electron của ion Cr2+: [Ar]3d4 Sự phân bố electron trên các obitan trong ion Cr2+ : ↑ Ta có: 4d n(n + 2) = 2,8 ⇒n=2 Ion [Cr(CN)6]4- có 2 electron độc thân nên có sự dồn electron trong ion Cr2+ như sau (do CN- là phối tử trường mạnh): ↑↓ ↑ ↑ Ion Cr2+ ở trạng thái lai hóa d2sp3 (lai hóa trong), hình thành 6 obitan lai hóa d2sp3 trống có các trục hướng ra 6 đỉnh của hình bát diện đều. Các obitan lai hóa này tạo liên kết cho - nhận với 6 ion CN-, hình thành nên phức chất [Cr(CN)6]4- có cấu trúc hình bát diện đều. Câu 2 (2,5 điểm) 1. Tính độ điện li của CO32− trong dung dịch Na2CO3 có pH =11,60; CO2 có pKa1 = 6,35 và pKa2 = 10,33. 2. Brom lỏng tác dụng được với H3PO3 theo phản ứng: H3PO3 + Br2 + H2O → H3PO4 + 2H+ + 2Bra) Tính thế điện cực chuẩn Eo(H3PO4/H3PO3). Biết Eo(Br2/2Br-) = 1,087V. b) Tính thế điện cực chuẩn Eo(H3PO3/H3PO2). Biết Eo(H3PO4/H3PO2) = - 0,39V Cho biết các số liệu sau ở 298K: H3PO4(dd) Br-(dd) H3PO3(dd) Br2(l) H2O(l) o ∆H (kJ/mol) -1308 -141 -965 0 -286 ∆So(J/mol.K) -108 83 167 152 70 ✂ ✂ ÁP ÁN 1. (1 điểm) Kb1 = 10-14/10-10,33 = 10−3,67 HCO3− + OH− CO32− + H2O − − HCO3 + H2O (H2O.CO2) + OH Kb2 = 10-14/10-6.35 = 10−7,65 Kb1 >> Kb2 , cân bằng (1) là chủ yếu. HCO3− + OH− Kb1 =10−3,67 CO32− + H2 O C C [ ] C − 10−2,4 10−2,4 10−2,4 (10 ) − 2, 4 2 Kb1 = I M ✍ (1) (2) = 10−3,67 ⇒ C = 10−2,4 + (10-4,8/10-3,67) = 0,0781 M C − 10− 2, 4 10 −2, 4 α(CO32-) = .100% = 5,1% 0,0781 1/7 2. (1 điểm) a) ∆Hopư = -339kJ ∆Sopư = -331JK-1. ∆Gopư = -240,362kJ ⇒ lgK 42,125 ⇒ K = 1,33.1042. ∆Gopư = -nFEopư ⇒ Eopư = 1,245V Eo(Br2/2Br-) - Eo(H3PO4/H3PO3) = Eopư = 1,245V ⇒ Eo(H3PO4/H3PO3) = -0,158V ≈ - 0,16V b) H3PO4 + 4H+ + 4e → H3PO2 + 2H2O Eo1 = - 0,39V (1) + H3PO4 + 2H + 2e → H3PO3 + H2O Eo1 = - 0,16V (2) + Lấy phương trình (1) – (2) ta được: H3PO2 + 2H + 2e → H3PO2 + H2O Eo3 = ? ∆Go3 = ∆Go1 - ∆Go2 ⇒ -2FEo3 = -4FEo1 – (-2FEo2) ⇒ Eo3 = -0,62V Câu 3 (2,0 điểm) Brommetan phản ứng với OH- theo cơ chế SN2. Tốc độ ban đầu của phản ứng và các nồng độ ban đầu của CH3Br và KOH cho ở bảng dưới đây, tất cả các thí nghiệm đều tiến hành ở 25oC. [CH3Br] (mol.L-1) [KOH] (mol.L-1) Vo(mol.L-1.s-1) Thí nghiệm 1 0,100 0,10 2,80.10-6 Thí nghiệm 2 0,100 0,17 4,76.10-6 Thí nghiệm 3 0,033 0,20 1,85.10-6 1. Xác định bậc riêng phần của CH3Br, OH và bậc của phản ứng. Viết phương trình vận tốc phản ứng. Tính hằng số tốc độ của phản ứng. 2. Trong thí nghiệm (1), cần thời gian bao nhiêu để nồng độ KOH còn lại 0,05mol.L-1. ✂ ÁP ÁN ✂ I M ✍ 1. Phản ứng: CH3Br + OH- CH3OH + BrBậc n1 của phản ứng đối với KOH được xác định từ các dữ kiện của thí nghiệm 1 và 2 trong khi nồng độ của CH3Br giữ không đổi: n1 = lg 4,76.10 −6 − lg 2,8.10 −6 =1 lg 0,17 − lg 0,10 Như vậy, bậc riêng phần của KOH là bậc 1. Do đó, từ thí nghiệm 1 nếu nồng độ của KOH là 0,20mol.L-1 thì Vo = 2,80.10-6 * 2 = 5,6.10-6mol.L-1. Từ các dữ kiện của thí nghiệm 3 và Vo khi nồng độ KOH bằng 0,20mol.L-1 ta có bậc n2 của phản ứng đối với CH3Br như sau: n2 = lg 1,85.10 −6 − lg 5,60.10 −6 =1 lg 0,033 − lg 0,10 Như vậy, bậc riêng phần của CH3Br là bậc 1. Bậc tổng cộng của phản ứng là bậc 2. Phương trình vận tốc phản ứng: V = k. C(CH3Br).C(OH-) k= 2,8.10 −6 = 2,8.10 −4 L.mol −1.s −1 2 0,1 2. Khi trong bình còn lại 0,05mol.L-1 KOH thì cũng còn lại 0,05mol.L-1 CH3Br. Thời gian phản ứng là: τ= 1 1 = = 35714s = 9,9h kCo 2,8.10 −4.0,1 2/7 Câu 4 (2,0 điểm) Cho các dữ kiện nhiệt động sau: H2O (l) C2H5OH (l) O2 (k) CO2 (k) 0,00 -94,05 -68,32 ∆Ho298 (kcal/mol) So298(cal/mol.K) 32,07 49,00 51,06 16,72 C2H5OH (l) + 3O2 (k) → 2CO2(k) + 3H2O (l) ∆H = -326,7 kcal C (gr) → C (k) ∆H = 171,37 kcal/mol C2H5OH (l) → C2H5OH (k) ∆H = 9,4 kcal/mol H2 (k) → 2H (k) ∆H = 103,25 kcal/mol EC-C = 83,26 kcal/mol; EC-H = 99,5 kcal/mol; O2 (k) → 2O(k) ∆H = 117,00 kcal/mol EC-O = 79,0 kcal/mol. 1. Tính hiệu ứng nhiệt đẳng tích phản ứng đốt cháy C2H5OH (l), sinh nhiệt tiêu chuẩn của C2H5OH (l) và năng lượng liên kết O-H trong C2H5OH. 2. Tính hằng số cân bằng của phản ứng đốt cháy C2H5OH ở 298K. Từ giá trị thu được hãy nhận xét về mức độ tiến triển của phản ứng. ✂ ÁP ÁN 1. Phản ứng: C2H5OH + 3O 2 = 2CO2 + 3H2O Áp dụng công thức: ∆U = ∆H - ∆nRT và thay các giá trị vào ta được: ∆U = -326,107 kcal Từ phản ứng ta có : ∆Hopư = 2∆Ho(CO2) + 3∆Ho(H2O) - ∆Ho(C2H5OH) Từ đó suy ra: ∆Ho(C2H5OH) = -66,35 kcal/mol Theo cách lập sơ đồ liên hệ giữa ∆Hi và Ei của các quá trình biến đổi hoá học theo các số liệu bài cho ta tính được giá trị năng lượng liên kết O-H trong C2H5OH là: EO-H = 108,19 kcal. 2. ∆Sopư = 2So(CO2) + 3So(H2O) – So(C2H5OH) = -27,42 cal/mol.K ∆Gopư = ∆Ho - T∆So = 318528,84 cal/mol Suy ra: lgK = - ✂ I M ✍ ∆G o = 232,367 ⇒ K = 10232,36 2,3.RT Hằng số K rất lớn. Điều đó chứng tỏ phản ứng xảy ra hoàn toàn Câu 5 (2,0 điểm) Hòa tan 10,40 gam một kim loại R trong dung dịch HCl vừa đủ, thu được dung dịch X có RCl2 và thu được V1 lít khí H2. Chia dung dịch X làm 2 phần bằng nhau, phần I cho tác dụng với một lượng vừa đủ dung dịch HNO3 đậm đặc, nóng thu được V2 lít khí NO2 và dung dịch Z (ion clorua không bị oxi hóa), phần II cho tác dụng với một lượng vừa đủ dung dịch H2SO4 đậm đặc nóng thu được V3 lít khí SO2 (đkc) và dung dịch T. Cô cạn dung dịch Z ở nhiệt độ thích hợp thu được 40,00 gam một muối A duy nhất, cô cạn dung dịch T ở nhiệt độ thích hợp thu được 25,00 gam muối B duy nhất. Biết MA < 420 gam.mol-1 , MB < 520 gam.mol-1. Xác định R, công thức của A, B và tính V1, V2, V3. ✂ ÁP ÁN ✂ I M ✍ Phương trình phản ứng: (1) R + 2HCl → RCl2 + H2 ↑ Phản ứng giữa dung dịch RCl2 và HNO3 đậm đặc sinh khí NO2, với dung dịch H2SO4 sinh khí SO2, điều này chứng tỏ R2+ có tính khử và bị HNO3, H2SO4 đậm đặc oxi hóa thành R3+. (2) RCl2 + 4HNO3 (đặc) → R(NO3)3 + NO2 ↑+ 2HCl ↑+ H2O (3) 2RCl2 + 4H2SO4 (đặc) → R2(SO4)3 + SO2↑ + 2H2O + 4HCl ↑ Gọi 2a là số mol R ứng với 10,40 gam R ⇒ a là số mol R ứng với 5,20 gam R Khi cô cạn dung dịch Z, T ta có thể thu được muối khan hoặc muối ngậm nước . Gọi R(NO3)3 . nH2O và R2(SO4)3 .mH2O là công thức của A, B với n, m ≥0 Từ (1) (2) (3) , suy ra : Số mol R(NO3)3. nH2O là a mol, số mol NO2 = a mol Số mol R2(SO4)3. mH2O là a/2 mol, số mol SO2 = a/2 mol 3/7 R 5,20 gam R 5,20 gam Suy ra : a = → R(NO3)3. nH2O 40,00 gam → ½ R2(SO4)3. mH2O 25,00 gam ∆M1 = 186 + 18 n ∆m1 = 34,80 ∆M2 = 144 + 9m ∆m1 = 19,8 34,80 19,8 = ⇒ 178,20 n – 156,6 m = 664,2 186 + 18n 144 + 9m Mà MA < 400 gam.mol-1 nên n < 11,9 . MB < 520 gam.mol-1 nên m < 11,8 Biện luận theo n hoặc m, ta có 2 nghiệm phù hợp là n = 9 , m = 6 Suy ra a = 0.1 và MR = 52 gam.mol-1 . Vây R chính là Cr Công thức muối A là Cr(NO3)3.9H2O . B : Cr2(SO4)3.6H2O V1 = 0,1 x 22,4 = 2,24 L V2 = 0,05 x 22,4 = 1,12L Câu 6 (2,0 điểm) Xác định D, F và hoàn thành chuyển hóa dưới đây (mỗi mũi tên chỉ tương ứng với một phản ứng): F Na2S2O3 (2) (7) (8) (11) (12) (4) D SO2 (3) (5) (9) S ✂ (14) (10) (6) (1) (13) H2S ÁP ÁN ✂ I M ✍ (1) S + NaOH đặc → Na2S + Na2SO3 + H2O t0 (2) (3) (4) (5) t Na2SO3 + S → Na2S2O3 SO2 + 2 NaOH → Na2SO3 + H2O Na2SO3 + 2HCl → 2NaCl + H2O + SO2 SO2 + 2 H2S → 3 S + 2H2O 0 t SO2 (6) S + O2 → (7) 4SO2 + 6 NaOH ( đặc ) + 2H2S → 3 Na2S2O3 + 5H2O (8) Na2S2O3 + 2HCl (loãng, nguội) → 2NaCl + SO2 + S + H2O (9) 2H2S+ 3O2 → 2SO2 + 2H2O (10) SO2 + 6H → H2S + 2H2O (11) SO2 + Cl2 + 2H2O → H2SO4 + 2 HCl 0 t (12) Cu + 2H2SO4 → CuSO4 + SO2 + 2H2O (13) H2S + 4Cl2 + 5H2O → H2SO4 + 8HCl 4 Mg + 5H2SO4 → 4MgSO4 + H2S + 4H2O 0 Câu 7 (2,0 điểm) Hợp chất hữu cơ A có 74,074% C; 8,642% H; còn lại là N. Dung dịch A trong nước có nồng độ % khối lượng bằng 3,138%, sôi ở nhiệt độ 100,372oC; hằng số nghiệm sôi của nước là 1,86oC. 1. Xác định công thức phân tử của A. 2. Oxi hóa mạnh A thu được hỗn hợp sản phẩm trong đó có E (axit piridin-3-cacboxilic) và F (Nmetylprolin). Hãy xác định công thức cấu tạo của A và cho biết giữa E và F chất nào được sinh ra nhiều hơn, chất nào có tính axit mạnh hơn. 3. A có 1 đồng phân cấu tạo là B; khi oxi hóa mạnh B cũng sinh ra 1 hỗn hợp sản phẩm trong đó có E và axit piperidin-2-cacboxilic. Xác định công thức cấu tạo của B. 4. Cho A và B tác dụng với HCl theo tỷ lệ mol 1:1, chất nào phản ứng dễ hơn? Viết công thức cấu tạo của các sản phẩm. 4/7 ✂ 1. C : H : N = M= ✂ ÁP ÁN I M ✍ 74,074 8,642 17,284 : : = 5 : 7 : 1 ⇒ (C5H7N)n 12 1 14 k.m 3,138 1 = 1,86 × × 100 × = 162g / mol ∆t 96,862 0,372 ⇒ 81n = 162 ⇒ n = 2; CTPT: C10H14N2 2. E A F COOH COOH N CH3 N N CH3 N E sinh ra nhiều hơn F 3. Axit piperidin -2-cacboxilic: N H B N H COOH N anabazin 4. N Cl- N H3C H N N Cl Câu 8 (2,0 điểm) 1. Hãy thực hiện các chuyển hóa sau: O O O O (a) CH2OH CH3 CH3 COOH CH3 (b) 2. Từ 3,4-dihidroxibenzandehit hãy điều chế chất dưới đây: COCH3 CH3 CH3O OCH3 ✂ ✂ ÁP ÁN I M ✍ 1. (a) O O O + HCl CH3 Cl CH3 Mg O 1.CH 2 MgCl 2. H+ CH3 O CH2OH CH3 5/7 (b) O Mg + HCl CH3Cl O Mg + Cl2, a.s CH3 MgCl Cl O Cl CH3 O O O O 1.CO2 MgCl 2. H+ CH3 COOH CH3 2. CH O CH O CH3 CH3Cl,OH- OH OH OCH3 OCH3 Zn(Hg) HCl CH3COCl,AlCl3 OCH3 OCH3 CH CO 3 CH3 OCH3 OCH3 Câu 9 (2,0 điểm) 1. (a) Viết phương trình hóa học minh họa phản ứng polime hóa caprolactam trong môi trường kiềm điều chế tơ nilon-6,6. (b) Trình bày cơ chế phản ứng này. 2. Viết sơ đồ minh hoạ quá trình điều chế hỗn hợp raxemic 3,4-dihidroxiphenylalanin từ vanilin. CH3O CH3 ✂ CH=O (vanilin) ✂ ÁP ÁN 1. (a) Phản ứng: O C n NH[CH2]5CO N H (b) Phản ứng thế dây chuyền nucleophin: I M ✍ n Bazo-CO[CH2]5NH- Bazo C NH O Bazo-CO[CH2]5NH- C NH O Bazo-CO[CH2]5NHCO[CH2]5NH- ... 6/7 2. Sơ đồ minh hoạ: MeO HO H Me2SO4 C O OH MeO H Ac2O C O MeO NaOAc Vanilin MeO MeO MeO H2/ Pd CH CHCOOH MeO MeO CH2CH2COOH 1.Br2/P 2.NH3 HO HI - MeO CH2CH COO NH3+ CH2CH COONH3+ D,L-dopa HO Câu 10 (2,0 điểm) 1. Vẽ cấu dạng ghế bền và kém bền cho: (a) β-D-manopyranozơ (b) β-L-glucopyranozơ 2. Lập luận xác định cấu tạo của lactozơ, một disacacrit có trong sữa, biết: (i) Thủy phân trong emulsin tạo ra D-glucozơ và D-galactozơ, (ii) Đó là một đường khử có khả năng nghịch chuyển. (iii) Khi thủy phân osazon của nó thu được D-glucosazon và D-galactozơ, (iv) Oxi hóa nhẹ nhàng, sau đó metyl hóa rồi cuối cùng thủy phân tạo các sản phẩm tương tự như sản phẩm thu được từ mantozơ. ✂ ✂ ÁP ÁN I M ✍ 1. Trong cấu dạng bền hơn, nhóm -CH2OH và ba nhóm -OH khác ở vị trí biên. OH H OH OH O HO HO (a) H H H H OH H OH (bền hơn) H O H OH H OH OH H (kém bền hơn) OH O H OH OH HO H H H H H H H O H OH HO (b) OH OH H H OH (bền hơn) OH (kém bền hơn) 2. ừ (i) suy ra lactozơ là một β-glucosit cấu thành từ D-glucozơ và D-galactozơ. (ii) cho biết lactozơ có nhóm OH-anome tự do. (iii) cho biết cấu tử glucozơ là aglycon do nó tạo được osazon và galactozơ là một β-galactosit. (iv) cho biết cả hai cấu tử đều ở dạng pyranozơ và liên kết với nhau qua C4-OH của cấu tử glucozơ. OH OH OH O HO HO b OH (B) D-galactoz¬ O 4 1 OH O OH (A) D-glucoz¬ 7/7 SÔÛ GIAÙO DUÏC VAØ ÑAØO TAÏO KYØ THI HOÏC SINH GIOÛI ÑOÀNG BAÈNG SOÂNG CÖÛU LONG ÑOÀNG THAÙP LAÀN THÖÙ XV --------------------------------------------------------------------------- ---------------------------------------------------------------------------- ÑEÀ CHÍNH THÖÙC ÑEÀ THI MOÂN: HOÙA HOÏC Thôøi gian laøm baøi: 180 phuùt (khoâng keå thôøi gian phaùt ñeà) Ngaøy thi: 05 thaùng 01 naêm 2008 (Ñeà thi goàm coù: 3 trang) Caâu 1: (2 ñieåm) Cho caùc phaân töû sau: PH3 ; AsH3 ; POF3 ; POCl3 ; BF3 ; SiHCl3 ; NF3 ; O3. a. Neâu traïng thaùi lai hoùa cuûa caùc nguyeân töû trung taâm vaø veõ caáu truùc hình hoïc cuûa caùc phaân töû treân. b. So saùnh goùc lieân keát H – X – H giöõa hai phaân töû PH3 vaø AsH3. Giaûi thích. c. Trong hai phaân töû NF3 vaø BF3, phaân töû naøo coù momen löôõng cöïc lôùn hôn khoâng? Cho: P (Z= 15), As (Z = 33); Si (Z = 14); F (Z = 9); Cl (Z = 17); B (Z = 5); O (Z = 8); H (Z = 1). Caâu 2: (2,5 ñieåm) Tính pH cuûa dung dòch thu ñöôïc khi troän 25,00 ml H3PO4 0,080 M vôùi 15,00 ml AgNO3 0,040 M. Bieát H3PO4 coù pKa1 = 2,23 ; pKa2 = 7,21 ; pKa3 = 12,32 Ksp(Ag3PO4) = 10 - 19,9 Caâu 3: (2 ñieåm) 1. Cho phaûn öùng sau , khaûo saùt taïi 250C A+B →C Thöïc nghieäm thu ñöôïc caùc soá lieäu sau Thí nghieäm 1 2 3 Noáng ñoä ñaàu CA(M) 0,1 0,1 0,2 CB(M) 0,05 0,1 0,1 Cc(M) 0,00 0,00 0,00 Thôøi gian (phuùt) Noàng ñoä cuoái CA(M) 25 15 7,5 0,0967 0,0961 0,1923 a/ Xaùc ñònh baäc phaûn öùng theo A, theo B vaø baäc phaûn öùng toång coäng b/ Xaùc ñònh giaù trò trung bình cuûa haèng soá toác ñoä 2. ÔÛ 8170C haèng soá caân baèng Kp cuûa phaûn öùng giöõa CO2 vaø C(r) dö ñeå taïo thaønh CO baèng 10. Xaùc ñònh : a/ Phaàn mol cuûa caùc khí trong hoãn hôïp luùc caân baèng, khi aùp suaát chung baèng 4 b/ AÙp suaát rieâng cuûa khí CO2 luùc caân baèng c/ AÙp suaát chung cuûa hoãn hôïp sao cho luùc caân baèng CO2 chieám 60% veà theå tích. 1/18 Caâu 4 (1,5 ñieåm) Amoni hiñrosunfua laø moät hôïp chaát khoâng beàn. deã daøng phaân huûy thaønh NH3(k) vaø H2S(k): NH4HS(r) NH3(k) + H2S(k) Cho bieát caùc soá lieäu nhieät ñoäng hoïc sau ñaây taïi 25oC: Ho(kJ.mol–1) So(J.K–1.mol–1) – NH4HS(r) 156,9 113,4 – NH3(k) 45,9 192,6 – H2S(k) 20,4 205,6 o o o o a. Tính ∆H , ∆S , ∆G taïi 25 C cuûa phaûn öùng treân. b. Haõy tính haèng soá caân baèng Kp taïi 25oC cuûa phaûn öùng treân. c. Haõy tính haèng soá caân baèng Kp taïi 35oC cuûa phaûn öùng treân giaû thieát raèng caû ∆Ho vaø ∆So khoâng phuï thuoäc nhieät ñoä. d. Haõy tính aùp suaát toaøn phaàn trong bình chöùa neáu phaûn öùng phaân huûy ñaït caân baèng taïi 25oC. Boû qua theå tích cuûa NH4HS(r). Caâu 5: (2 ñieåm) Töø 1 mol HNO3 cho taùc duïng vôùi caùc ñôn chaát, hôïp chaát khaùc nhau ta coù theå thu ñöôïc a. 0,25 mol NO2 b. 0,5 mol NO2 3 mol NO2 4 d. 1 mol NO2 c. Vieát phöông trình phaûn öùng minh hoïa. Caâu 6: (2 ñieåm) a. X vaø Ylaø hai phi kim ôû chu kì ba. A, B laø hai chaát khí cuûa X vaø Y vôùi hidro; MA = MB. → E + NO + H2O A + HNO3 B + HNO3 → D + NO + H2O B + Cl2 + H2O → F + HCl F → D + B F + NaOH → F’ + H2O Trung hoøa soá mol baèng nhau cuûa D vaø F caàn duøng NaOH theo tæ leä 3 :2 veà soá mol. TÌm coâng thöùc cuûa A, B, D, E, F vaø F’. b. Töø 2 dd KCl vaø Cu(NO3)2 coù cuøng noàng ñoä haõy neâu phöông phaùp ñôn giaûn nhaát ñeå ñieàu cheá ñöôïc dd chæ coù chaát tan laø KNO3. Caâu 7: (1 ñieåm) Hôïp chaát coù coâng thöùc phaân töû laø C3H4BrCl coù bao nhieâu ñoàng phaân cis – trans. Haõy vieát coâng thöùc caáu caùc caëp ñoàng phaân cis – trans coù theå coù? 2/18 Caâu 8: (3 ñieåm) a. Töø nhoâm cacbua vaø caùc chaát voâ cô caàn thieát haõy toång hôïp: a1 xiclopentanon a2 . O CH3 COOC2H5 b. Töø brombenzen vaø caùc hoaù chaát caàn thieát khaùc, toång hôïp phenyl axetandehit theo sô ñoà: C6H5Br → A → B → phenyl axetandehit Haõy xaùc ñònh coâng thöùc caáu taïo cuûa A, B vaø ghi roõ ñieàu kieän treân muõi teân ñeå thöïc hieän bieán ñoåi Caâu 9: (2ñ) a. Khi thuyû phaân hoaøn toaøn 1 mol pentapeptit thu ñöôïc 3 mol glyxin, 1 mol alanin vaø 1mol phenylalanin. Khi thuyû phaân khoâng hoaøn toaøn thì trong hoãn hôïp saûn phaåm thaáy coù caùc dipeptit Ala-Gly, Gly-Ala maø khoâng thaáy coù Phe-Gly. Xaùc ñònh coâng thöùc caáu taïo cuûa pentapeptit. b. Vieát caân baèng phaân li cuûa lysin ( pk1 = 2,16; pk2 = 9,20; pk3 = 10,8) . Tính ñieåm ñaúng ñieän cuûa lysin Caâu 10: (2ñ) Ñoát chaùy hoaøn toaøn 0,57gam chaát X (C, H, O) caàn 0,448 lít Oxi (ñktc) thu ñöôïc CO2 vaø H2O theo tæ leä khoái löôïng mCO2 : m H 2O = 8 : 3 1) Tìm CTPT cuûa X bieát CTPT truøng vôùi Coâng thöùc toái giaûn. 2) Chaát X khoâng khöû ñöôïc thuoác thöû Tolen; khi thuûy phaân X baèng enzym α-glicozidaza chæ thu ñöôïc 1 saûn phaåm duy nhaát laø D – mannozô (laø ñoàng phaân caáu hình ôû vò trí soá 2 cuûa D-glucozô) Xaùc ñònh coâng thöùc caáu taïo daïng voøng Haworth vaø goïi teân X. 3) Cho X taùc duïng vôùi CH3I trong dung dòch bazô, roài ñem thuûy phaân trong dung dòch axit. Vieát sô ñoà phaûn öùng vaø goïi teân saûn phaåm cuoái cuøng. HEÁT Ghi chuù: thí sinh khoâng söû duïng baûng tuaàn hoaøn. 3/18 SÔÛ GIAÙO DUÏC VAØ ÑAØO TAÏO KYØ THI HOÏC SINH GIOÛI ÑOÀNG BAÈNG SOÂNG CÖÛU LONG ÑOÀNG THAÙP LAÀN THÖÙ XV ------------------------------------------------------------- H ----------------------------------------------------------------   ✁ NG D N CH M THI CHÍNH TH C MÔN HOÁ H C (H ng d n ch m câu 1 g m có 02 trang) ✂ ✄ ✟ ✡ ☎ ✆ ☛ ☞ ✝ ✞ ✠ Caâu 1: (2 ñieåm) Cho caùc phaân töû sau: PH3 ; AsH3 ; POF3 ; POCl3 ; BF3 ; SiHCl3 ; NF3 ; O3. a. Neâu traïng thaùi lai hoùa cuûa caùc nguyeân töû trung taâm vaø veõ caáu truùc hình hoïc cuûa caùc phaân töû treân. b. So saùnh goùc lieân keát H – X – H giöõa hai phaân töû PH3 vaø AsH3. Giaûi thích. c. Trong hai phaân töû NF3 vaø BF3, phaân töû naøo coù momen löôõng cöïc lôùn hôn khoâng? Cho: P (Z= 15), As (Z = 33); Si (Z = 14); F (Z = 9); Cl (Z = 17); B (Z = 5); O (Z = 8); H (Z = 1). Höôùng daãn chaám: Caâu a: (0,125 ñieåm x 8 = 1 ñieåm) Coâng thöùc phaân töû traïng thaùi lai hoùa cuûa caáu truùc hình hoïc nguyeân töû trung taâm P PH3 sp3 H H H AsH3 sp3 POF3 sp3 POCl3 sp3 BF3 sp2 HSiCl3 sp3 NF3 O3 sp 3 sp 2 As H H H O P F F F O P Cl Cl Cl F F H Cl F O 4/18 B F Si Cl Cl .. N F F .. O O Caâu b: (0,5 ñieåm) Goùc HPH > HAsH vì ñoä aâm ñieän cuûa nguyeân töû trung taâm P lôùn hôn cuûa As neân löïc ñaåy maïnh hôn. Caâu c: (0,5 ñieåm) F .. N F F F Coù caáu truùc baát ñoái xöùng neân coù momen löôõng cöïc lôùn hôn khoâng. F B F Coù caáu truùc ñoái xöùng neân coù momen löôõng cöïc baèng 0 khoâng. 5/18 SÔÛ GIAÙO DUÏC VAØ ÑAØO TAÏO KYØ THI HOÏC SINH GIOÛI ÑOÀNG BAÈNG SOÂNG CÖÛU LONG ÑOÀNG THAÙP LAÀN THÖÙ XV ------------------------------------------------------------- H ----------------------------------------------------------------   ✁ NG D N CH M THI CHÍNH TH C MÔN HOÁ H C (H ng d n ch m câu 2 g m có 02 trang) ✂ ✄ ☎ ✆ ✡ ✟ ✝ ☛ ✞ ☞ ✠ Caâu 2: (2,5 ñieåm) Tính pH cuûa dung dòch thu ñöôïc khi troän 25,00 mL H3PO4 0,080 M vôùi 15,00 mL AgNO3 0,040 M. Bieát H3PO4 coù pKa1 = 2,23 ; pKa2 = 7,21 ; pKa3 = 12,32 Ksp(Ag3PO4) = 10 - 19,9 Höôùng daãn chaám BAØI GIAÛI HÖÔÙNG DAÃN CHAÁM Vöøa môùi troän: CH3PO4 = 25, 00 x0, 080 = 0, 050M 40, 00 CAg NO3 = 15, 00 x0, 040 = 0, 015M 40, 00 0,25ñ Trong dung dòch coù caùc caân baèng sau: (1) H3PO4 H+ + H2P O4− Ka1 = 10-2,23 (2) H2PO4- H+ + HP O42− Ka2 = 10-7,21 (3) HPO + H + PO 2− 4 -12,32 Ka3 = 10 3− 4 H+ + OH- (4) H2O Kw = 10-14,00 Do Ka1 >> Ka2 >> Ka3 > Kw, chæ xeùt caân baèng (1) H+ + H2P O4− H3PO4 Ka1 = 10-2,23 C (mol.L-1) 0,050 [ ] (mol.L-1) 0,050 –x [H ][H = + Ka1 ] x x PO4− x2 = = 10 −2, 23 = 5,89.10 −3 0,050 − x [H 3 PO4 ] 2 6/18 0,25ñ 0,25ñ BAØI GIAÛI HÖÔÙNG DAÃN CHAÁM ⇒ x2 + 5,89.10-3x – 2,94.10-4 = 0 x = 0,0145 mol.L-1 x < 0 (loaïi) ⇒ [H+] = [H2P O4− ] = 1,45.10-2 mol.L-1 0,25ñ [ ⇒ [H3P O4 ] = 0,0500 – 0,0145 = 0,0355 mol.L-1 0,25ñ Toå hoïp 3 caân baèng (1), (2), (3) ta coù: 3H+ + P O43− H3PO4 K = Ka1.Ka2.Ka3 = 10-21,76 = 1,74.10-22 3  H +   PO43−  0, 0355 K= ⇒  PO43−  = 1, 74.10 −22 = 2, 03.10 −18 3 H PO [ 3 4] ( 0, 0145 ) [ ][ ] ⇒ Ag + PO43− = (0,015) .2,03.10−18 = 6.85.10 −24 < K sp 3 3 0,25ñ 0,25ñ 0,25ñ ⇒ Khoâng taïo keát tuûa Ag3PO4 Ag3PO4  → ←  3Ag+ + PO43− Ksp= 10-19,9 Vaäy PO43− töï do ⇒ [H+] khoâng thay ñoåi so vôùi tính toaùn ôû treân 0,25ñ [H+] = 0,0145 mol.L-1 ⇒ pH = - log [H+] = -log 1,45.10-2 = 2 - log 1,45 pH = 1,84 7/18 0,25ñ SÔÛ GIAÙO DUÏC VAØ ÑAØO TAÏO KYØ THI HOÏC SINH GIOÛI ÑOÀNG BAÈNG SOÂNG CÖÛU LONG ÑOÀNG THAÙP LAÀN THÖÙ XV ------------------------------------------------------------- H ----------------------------------------------------------------   ✁ NG D N CH M THI CHÍNH TH C MÔN HOÁ H C (H ng d n ch m câu 3 g m có 02 trang) ✂ ✄ ✟ ✡ ☎ ✆ ☛ ✝ ☞ ✞ ✠ Caâu 3: (2 ñieåm) 3. Cho phaûn öùng sau , khaûo saùt taïi 250C A+B →C Thöïc nghieäm thu ñöôïc caùc soá lieäu sau Thí nghieäm 1 2 3 Noáng ñoä ñaàu CA(M) 0,1 0,1 0,2 CB(M) 0,05 0,1 0,1 Cc(M) 0,00 0,00 0,00 Thôøi gian (phuùt) Noàng ñoä cuoái CA(M) 25 15 7,5 0,0967 0,0961 0,1923 a/ Xaùc ñònh baäc phaûn öùng theo A, theo B vaø baäc phaûn öùng toång coäng b/ Xaùc ñònh giaù trò trung bình cuûa haèng soá toác ñoä 4. ÔÛ 8170C haèng soá caân baèng Kp cuûa phaûn öùng giöõa CO2 vaø C(r) dö ñeå taïo thaønh CO baèng 10. Xaùc ñònh : a/ Phaàn mol cuûa caùc khí trong hoãn hôïp luùc caân baèng, khi aùp suaát chung baèng 4 b/ AÙp suaát rieâng cuûa khí CO2 luùc caân baèng c/ AÙp suaát chung cuûa hoãn hôïp sao cho luùc caân baèng CO2 chieám 60% veà theå tích Höôùng daãn chaám : 1. a/ ÔÛ 250C , toác ñoä trung bình cuûa phaûn öùng tính theo bieåu thöùc V=V1= 1,32.10-4 ; V2= 2,6.10-4 ; Töø bieåu thöùc Vpö= k.CAx.CBy ∆C A (mol/l.ph) ∆t V3 = 1,03.10-3 (0,25) y V  0,1  y ⇒ 2 =2=  = 2 ⇒ y =1 V1 0,05   V3 V2 x  0, 2  4=  ⇒x=2  0,1  Phaûn öùng baäc 2 theo A vaø baäc 1 theo B ⇒ Baäc toång coäng laø 3. VPö= k.CA2CB (0,25) (0,25) b/ Thay caùc giaù trò ôû caùc thí nghieäm 1,2,3 ta coù k1=0,264 k2=0,26 k3=0,258 8/18 ⇒ k =0,261l2mol-2ph-1 (0,25) 2. a/ C(r) + CO2 (K) BÑ 1mol [] 1- α P2 Kp= CO =10 PCO2 2CO(K) Kp= 10 0 2α ( vôùi Pi= xi P thöùc tính Kp ⇒ α = 0, 62 ⇒ xCO2 = vaø xi = ni ∑n ) ta coù PC O 2 i 2α P 1+α 1−α P = 1+α PC O = thay vaøo bieåu 1−α 2α = 0, 234, xCO = = 0, 766 1+ α 1+ α b/ PCO2 = xCO2 .P = 0, 234.4 = 0, 936 atm (0,5) (0,25) xCO2 = 0, 06; c/ Luùc caân baèng CO2 chieám 6% theå tích , neân xCO = 0,94 KP ( 0,94 ) = 0, 06 2 P = 10 ⇒ P = 0,679atm. (0,25) 9/18 SÔÛ GIAÙO DUÏC VAØ ÑAØO TAÏO KYØ THI HOÏC SINH GIOÛI ÑOÀNG BAÈNG SOÂNG CÖÛU LONG ÑOÀNG THAÙP LAÀN THÖÙ XV ------------------------------------------------------------ ---------------------------------------------------------------- - H NG D N CH M THI CHÍNH TH C MÔN HOÁ H C (H ng d n ch m câu 4 g m có 01 trang) Caâu 4 (1,5 ñieåm): Amoni hiñrosunfua laø moät hôïp chaát khoâng beàn. deã daøng phaân huûy thaønh NH3(k) vaø H2S(k): NH4HS(r) NH3(k) + H2S(k) Cho bieát caùc soá lieäu nhieät ñoäng hoïc sau ñaây taïi 25oC: Ho(kJ.mol–1) So(J.K–1.mol–1) NH4HS(r) – 156,9 113,4 NH3(k) – 45,9 192,6 H2S(k) – 20,4 205,6 o o o o a) Tính ∆H , ∆S , ∆G taïi 25 C cuûa phaûn öùng treân. b) Haõy tính haèng soá caân baèng Kp taïi 25oC cuûa phaûn öùng treân. c) Haõy tính haèng soá caân baèng Kp taïi 35oC cuûa phaûn öùng treân giaû thieát raèng caû ∆Ho vaø ∆So khoâng phuï thuoäc nhieät ñoä. d) Haõy tính aùp suaát toaøn phaàn trong bình chöùa neáu phaûn öùng phaân huûy ñaït caân baèng taïi 25oC. Boû qua theå tích cuûa NH4HS(r).   ✁ ✂ ✄ ☎ ✡ ✟ ✆ ✝ ☛ ☞ ✠ Höôùng daãn chaám Caâu a: 0,5 ñieåm ∆Ho = - 45,9–20,4–(–156,9) = 90,6kJ.mol–1. ∆So = 192,6+205,6–113,4 = 284,8J.K–1.mol–1 = 0,2848kJ.K–1.mol–1 ∆Go = ∆Ho – T∆So = 90,6 – 0,2848 × 298 ≈ 5,7kJ.mol–1. Caâu b: 0,25 ñieåm ∆Go = –RTlnKp Thay R = 8,314.10–3kJ.K–1.mol–1, ∆Go = 5,7kJ.mol–1 Suy ra Kp = 0,1002. Caâu c: 0,25 ñieåm ∆Go = ∆Ho – T∆So = 90,6–0,2848×308≈2,88kJ.mol–1. ∆Go = –RTlnKp chuù yù lnKp = 2,303lgKp Thay R = 8,314.10–3kJ.K–1.mol–1, ∆Go = 2,88kJ.mol–1 Kp = 0,3248 Caâu d: 0,5 ñieåm p(toaøn phaàn) = p(NH3) + p(H2S) p(NH3) = p(H2S) = 0,5p(toaøn phaàn) (do coù soá mol baèng nhau) Kp = p(NH3).p(H2S) = [0,5p(toaøn phaàn)]2 = 0,1002 p(toaøn phaàn) = 0,633 atm 10/18 ✞ SÔÛ GIAÙO DUÏC VAØ ÑAØO TAÏO KYØ THI HOÏC SINH GIOÛI ÑOÀNG BAÈNG SOÂNG CÖÛU LONG ÑOÀNG THAÙP LAÀN THÖÙ XV ------------------------------------------------------------- H ----------------------------------------------------------------   ✁ NG D N CH M THI CHÍNH TH C MÔN HOÁ H C (H ng d n ch m câu 5 g m có 01 trang) ✂ ✄ ✟ ✡ ☎ ✆ ☛ ✝ ☞ ✞ ✠ Caâu 5: 2 ñieåm Töø 1 mol HNO3 cho taùc duïng vôùi caùc ñôn chaát, hôïp chaát khaùc nhau ta coù theå thu ñöôïc a. 0,25 mol NO2 b. 0,5 mol NO2 c. 3 mol NO2 4 d. 1 mol NO2 Vieát phöông trình phaûn öùng minh hoïa. Höôùng daãn chaám a. Fe + 4HNO3 → Fe ( NO3 )3 + NO2 + 2H 2 O (0,5 ) b. Ag + 2HNO3 → AgNO3 + NO2 + H 2 O (0,5) c. FeS + 12HNO3 → Fe ( NO3 )3 + H 2 SO 4 + 9NO2 + 5H 2 O (0,5) d. C + 4HNO3 → CO2 + 4NO2 + 2H 2 O (0,5) 11/18 SÔÛ GIAÙO DUÏC VAØ ÑAØO TAÏO KYØ THI HOÏC SINH GIOÛI ÑOÀNG BAÈNG SOÂNG CÖÛU LONG ÑOÀNG THAÙP LAÀN THÖÙ XV ------------------------------------------------------------- H ----------------------------------------------------------------   ✁ NG D N CH M THI CHÍNH TH C MÔN HOÁ H C (H ng d n ch m câu 6 g m có 01 trang) ✂ ✄ ✟ ✡ ☎ ✆ ☛ ☞ ✝ ✞ ✠ Caâu 6: (2 ñieåm) a. X vaø Ylaø hai phi kim ôû chu kì ba. A, B laø hai chaát khí cuûa X vaø Y vôùi hidro; MA = MB. → E + NO + H2O A + HNO3 B + HNO3 → D + NO + H2O B + Cl2 + H2O → F + HCl F → D + B F + NaOH → F’ + H2O Trung hoøa soá mol baèng nhau cuûa D vaø F caàn duøng NaOH theo tæ leä 3 :2 veà soá mol. TÌm coâng thöùc cuûa A, B, D, E, F vaø F’. b. Töø 2 dd KCl vaø Cu(NO3)2 coù cuøng noàng ñoä haõy neâu phöông phaùp ñôn giaûn nhaát ñeå ñieàu cheá ñöôïc dd chæ coù chaát tan laø KNO3. Höôùng daãn chaám Caâu a: (1,5 ñieåm) A = XHx B = YHy MA = MB ⇒ MX + x = MY + y MX - MY = y – x Chæ nghieäm khi y – x = 1 X=S Y=P A : H2S (0,25 ñieåm) B : PH3 (0,25 ñieåm) E : H2SO4 (0,25 ñieåm) D : H3PO4 (0,25 ñieåm) F : H3PO3 (0,25 ñieåm) H3PO3 + xNaOH NaxH3-xPO4 + xH2O H3PO4 + 3NaOH Na3PO4 + 3H2O 3:x = 3:2 x=2 F’ : Na2HPO3 (0,25 ñieåm) Caâu b: (0,5 ñieåm) Troän 2 dd KCl vaø Cu(NO3)2 coù cuøng noàng ñoä mol/l theo tyø leä theå tích töông öùng laø 2 :1 roài ñieän phaân : → Cu + Cl2 + 2KNO3 2KCl + Cu(NO3)2  Trong dd sau ñieän phaân chæ coù moät chaát tan laø KNO3 12/18 SÔÛ GIAÙO DUÏC VAØ ÑAØO TAÏO KYØ THI HOÏC SINH GIOÛI ÑOÀNG BAÈNG SOÂNG CÖÛU LONG ÑOÀNG THAÙP LAÀN THÖÙ XV ------------------------------------------------------------- H ----------------------------------------------------------------   ✁ NG D N CH M THI CHÍNH TH C MÔN HOÁ H C (H ng d n ch m câu 7 g m có 01 trang) ✂ ✄ ✟ ✡ ☎ ✆ ☛ ✝ ☞ ✞ ✠ Caâu 7: (1 ñieåm) Hôïp chaát coù coâng thöùc phaân töû laø C3H4BrCl coù bao nhieâu ñoàng phaân cis – trans. Haõy vieát coâng thöùc caáu caùc caëp ñoàng phaân cis – trans coù theå coù? Höôùng daãn chaám Moãi caëp Br H Cl CH2Cl H CH2Br 1 ñieåm x 6 caëp = 1 ñieåm 6 H Br H CH2Cl H CH2Br H Cl H Cl CH3 Br CH3 Br H Cl H H Br H Cl H Br H 13/18 H CH3 CH3 Br Cl CH3 Cl H Br CH3 Cl Cl H Br H Br Cl H SÔÛ GIAÙO DUÏC VAØ ÑAØO TAÏO KYØ THI HOÏC SINH GIOÛI ÑOÀNG BAÈNG SOÂNG CÖÛU LONG ÑOÀNG THAÙP LAÀN THÖÙ XV ------------------------------------------------------------- H   ---------------------------------------------------------------- ✁ NG D N CH M THI CHÍNH TH C MÔN HOÁ H C (H ng d n ch m câu 8 g m có 02 trang) ✂ ✄ ✞ ✟ ☎ ☎ ✠ ✆ ✡ ✝ ☛ Caâu 8: (3 ñieåm) a. Töø nhoâm cacbua vaø caùc chaát voâ cô caàn thieát haõy toång hôïp: a1 xiclopentanon a2 . O COOC2H5 CH3 b. Töø brombenzen vaø caùc hoaù chaát caàn thieát khaùc, toång hôïp phenyl axetandehit theo sô ñoà: C6H5Br → A → B → phenyl axetandehit Haõy xaùc ñònh coâng thöùc caáu taïo cuûa A, B vaø ghi roõ ñieàu kieän treân muõi teân ñeå thöïc hieän bieán ñoåi Höôùng daãn chaám Caâu a1: 8 x 0,125 = 1 ñieåm Al4C3 + 12H2O → 4Al(OH)3 + 3CH4 (1) 0 1500 C → C2H2 + 3H2 2CH4  laøm laïnh nhanh (2) CuCl.NH 4 Cl 2CH ≡ CH → CH ≡ C – CH = CH2 Pd → CH2 = CH – CH = CH2 CH ≡ C – CH = CH2 + H2  t0 (3) (4) peoxit CH2 = CH – CH = CH2 + 2HBr  → BrCH2 – CH2 – CH2 – CH2Br t0 Br[CH2]4Br + 2NaCN  → NC[CH2]4CN + 2NaBr H+ NC[CH2]4CN + 4H2O → HOOC[CH2]4COOH + 2NH3 CH2 CH2 COOH t0 O + CO2 + H2O CH2 CH2 COOH (5) (6) (7) (8) Caâu a2: 13 x 0,125 = 1,625 ñieåm HOOC[CH2]4COOH + 2PCl5 Cl C CH2 O Cl C CH2 O 4 C Cl + 2 CH3CH2ONa 4 C Cl + 2POCl3 + 2HCl O C2H5OCO[CH2]4COOC2H5 + 2NaCl O COOC2H5 Na+_ .CH . COOC2H5 + CH3ONa COOC2H5 C O + CH3OH (11) OC2H5 Na+ _ .CH . COOC2H5 C O COOC2H5 C2H5OH + OC2H5 14/18 (9) O (12) (10) _ Na+ . . COOC2H5 C O + CH3OH COOC2H5 O + CH3ONa _ Na+ . . COOC2H5 C O + CH3 - I (13) CH3 COOC2H5 C O + NaI (14) + Ñieàu cheá CH3OH vaø CH3ONa vaø CH3I: askt CH3Cl + HCl CH4 + Cl2 → CH3Cl + NaOH → CH3OH + NaCl CH3OH + HI CH3I + H2O CH3OH + Na → CH3ONa + ½ H2 + Ñieàu cheá CH3CH2OH vaø CH3CH2ONa: Hg2+ → CH3CHO CH ≡ CH + H2O  800 C (15) (16) (17) (18) (19) 0 Ni,t CH3CHO + H2  → CH3CH2OH CH3CH2OH + Na → CH3CH2 ONa + ½ H2 Caâu b: 3 x 0,125 = 0,375 ñieåm 1)oxiran Mg (20) (21) 0 + CuO,t → C6H5CH2CH2OH  → C6H5MgBr  C6H5Br  → C6H5CH2CHO Et O 2)H O+ 2 Ghi chuù: oxiran 3 O 15/18 SÔÛ GIAÙO DUÏC VAØ ÑAØO TAÏO KYØ THI HOÏC SINH GIOÛI ÑOÀNG BAÈNG SOÂNG CÖÛU LONG ÑOÀNG THAÙP LAÀN THÖÙ XV ------------------------------------------------------------- H ----------------------------------------------------------------   ✁ NG D N CH M THI CHÍNH TH C MÔN HOÁ H C (H ng d n ch m câu 9 g m có 01 trang) ✂ ✄ ✟ ✡ ☎ ✆ ☛ ☞ ✝ ✞ ✠ Caâu 9: (2ñ) a. Khi thuyû phaân hoaøn toaøn 1 mol pentapeptit thu ñöôïc 3 mol glyxin, 1 mol alanin vaø 1mol phenylalanin. Khi thuyû phaân khoâng hoaøn toaøn thì trong hoãn hôïp saûn phaåm thaáy coù caùc dipeptit Ala-Gly, Gly-Ala maø khoâng thaáy coù Phe-Gly. Xaùc ñònh coâng thöùc caáu taïo cuûa pentapeptit. b. Vieát caân baèng phaân li cuûa lysin ( pk1 = 2,16; pk2 = 9,20; pk3 = 10,8) . Tính ñieåm ñaúng ñieän cuûa lysin Höôùng daãn chaám Caâu a (1 ñieåm) Töø Ala-Gly vaø Gly-Ala Þ Gly ôû giöõa (…Ala-Gly-Ala…) hoaëc Ala ôû giöõa (…Gly-Ala-Gly…), maø ñeà cho ñöôïc 1mol alanin Þ Ala phaûi ôû giöõa 2 nhoùm Gly. Vaø khoâng thaáycoù Phe-Gly Þ Phe khoâng ñöùng tröôùc Gly. Vaäy pentapeptit ñoù laø: Gly-Gly-Ala-Gly-Phe Caâu b (1 ñieåm) Moãi caân baèng 0,25 ñieåm: (0,25 ñieåm x 3 = 0,75 ñieåm) CH − NH3+ Ñieän tích k1 CH − NH3+ k2 CH − NH 2 COO − k3 CH − NH 2 (CH 2 )3 (CH 2 )3 (CH 2 )3 (CH 2 )3 CH 2 − NH 3+ CH 2 − NH 3+ CH 2 − NH 3+ CH 2 − NH 2 2(+) pk2 + pk3 = 10 2 Ñuùng caû daõy môùi tính ñieåm pI = COO − COO − COOH 1(+) 0 (0,25ñ) 16/18 1(-) SÔÛ GIAÙO DUÏC VAØ ÑAØO TAÏO KYØ THI HOÏC SINH GIOÛI ÑOÀNG BAÈNG SOÂNG CÖÛU LONG ÑOÀNG THAÙP LAÀN THÖÙ XV ------------------------------------------------------------- H ----------------------------------------------------------------   ✁ NG D N CH M THI CHÍNH TH C MÔN HOÁ H C (H ng d n ch m câu 10 g m có 02 trang) ✂ ✄ ☎ ✡ ✟ ✆ ✝ ☛ ✞ ☞ ✠ Caâu 10: (2ñ) Ñoát chaùy hoaøn toaøn 0,57gam chaát X (C, H, O) caàn 0,448lít Oxi (ñktc) thu ñöôïc CO2 vaø H2O theo tæ leä khoái löôïng mCO2 : m H 2O = 8 : 3 1) Tìm CTPT cuûa X bieát CTPT truøng vôùi Coâng thöùc toái giaûn. 2) Chaát X khoâng khöû ñöôïc thuoác thöû Tolen; khi thuûy phaân X baèng enzym α-glicozidaza chæ thu ñöôïc 1 saûn phaåm duy nhaát laø D – mannozô (laø ñoàng phaân caáu hình ôû vò trí soá 2 cuûa D-glucozô) Xaùc ñònh coâng thöùc caáu taïo daïng voøng Haworth vaø goïi teân X. 3) Cho X taùc duïng vôùi CH3I trong dung dòch bazô, roài ñem thuûy phaân trong dung dòch axit. Vieát sô ñoà phaûn öùng vaø goïi teân saûn phaåm cuoái cuøng. Höôùng daãn chaám 1) Xaùc ñònh Coâng thöùc phaân töû cuûa X: Goïi 8a laø khoái löôïng CO2 thì 3a laø khoái löôïng H2O 0,448 .32 = 8a + 3a ⇒ a = 0,11 22,4 = 8a = 0,88 g ⇒ n CO2 = 0,02mol ⇒ 0,57 + ⇒ mCO2 ⇒ m H 2O = 3a = 0,33 ⇒ n H 2O = Vaäy: 0,11 mol 6 nC = nCO2 = 0,02 n H = 2nH 2O = 0,11 3 mO = m X − (mC + mH ) = 0,57 − (0,02.12 + ⇒ nO = 0,88 0,11 g .1) = 3 3 0,11 6 Goïi Coâng thöùc phaân töû cuûa X laø CxHyOz thì: x : y : z = n C : n H : n O = 0, 02 : = 12 : 22 : 11 0,11 0,11 : 3 6 Coâng thöùc toái giaûn laø C12H22O11 Theo ñeà baøi Coâng thöùc phaân töû laø C12H22O11 (0,25ñ) 17/18 2) khi thuûy phaân X baèng enzym α-glicozidaza neân thu ñöôïc D – mannozô daïng α (0,25ñ) Theo ñeà baøi X laø 1 ñisaccarit khoâng coù tính khöû neân goàm 2 monosaccarit laø α-D – mannozô lieân keát vôùi nhau baèng lieân keát α-1,1-glicozit CTCT daïng voøng cuûa X laø: CH2OH O OH OH OH O HOH2C O HO OH OH Ho c   0,5ñ HOH2C O OH O HO OH OH CH2OH O OH OH 0,25ñ Teân goïi: 1-0-(α-D-mannopiranozyl)-α-D-mannopiranozô 3) OH CH2OH O OH OH  Na O3→ H CH HOH2C O OH O HO OH I CH2OMe OMe MeO (0,25ñ) ñ O OMe MeO OMe MeOH2C O O OMe CH2OMe CH2OMe MeO OMe O OMe MeO OMe MeOH2C O 2O  H  → H+ O OMe O 2 MeO MeO OMe (0,25ñ) OH Teân goïi saûn phaåm: 2,3,4,6-tetra-O-metyl-α-D-Mannopiranozô (0,25ñ) - HEÁT - 18/18   S GD& T NGH AN ✁ K THI CH N H C SINH GI I T NH L P 12 N M H C 2012 - 2013 ✂ ✄ ☎ ☎ ✆ ✝ ✞ ✟ ☎ thi d b ✷ ✁ ✶ ✸ ✺ ✹ ✍ ( thi g m 02 trang) Môn thi: HOÁ H C - THPT B NG A Th i gian: 150 phút (không k th i gian giao ☎ ✠ ☛ ☞ ✌ ✍ ) ✡ ✏ ✎ Câu 1. (2,5 i m) Phenol và anilin u ph n ng v i dung d ch n c brom, nh ng toluen thì không. 1. T k t qu th c nghi m ó có th rút ra k t lu n gì? 2. Anisol (metylphenyl ete) có ph n ng v i dung d ch n c brom không ? Gi i thích. 3. N u cho dung d ch n c brom l n l t cho vào t ng ch t p–toludin (p– c s n ph m chính aminotoluen), p–cresol (p–metylphenol) theo t l mol 1 : 2 thì thu là gì? ✎ ✑ ✒ ✓ ✔ ✕ ư ✔ ư ✏ ✎ ✗ ✘ ✒ ✙ ✚ ✘ ✒ ✘ ✕ ư ✓ ✛ ✔ ✔ ✕ ✜ ư ư ✔ ✒ ✢ ✗ ✣ ✎ ✤ ✚ ư ✢ ✒ ✥ ✏ ✎ Câu 2. (2,5 i m) S c khí A vào dung d ch ch a ch t B ta c r n C màu vàng và dung d ch D. Khí X có màu vàng l c tác d ng v i khí A t o ra C và F. N u X tác d ng v i khí A trong n c t o ra Y và F, r i thêm BaCl2 vào dung d ch thì có k t t a tr ng. A tác d ng v i dung d ch ch t G là mu i nitrat kim lo i t o ra k t t a H màu en. t cháy H b i oxi c ch t l ng I màu tr ng b c. ta Xác nh A, B, C, F, G, H, I, X, Y và vi t ph ng trình hóa h c c a các ph n ng. ✎ ✦ ✕ ✓ ✣ ✦ ư ✢ ✧ ✕ ✦ ✦ ✔ ★ ✘ ✔ ✦ ư ✔ ★ ✩ ✕ ✘ ✪ ✧ ✎ ✔ ✕ ✣ ✫ ★ ★ ✘ ✪ ✬ ✫ ✭ ✎ ư ✢ ✣ ✮ ✧ ★ ✎ ✕ ✘ ư ơ ✰ ✪ ✒ ✓ ✏ ✎ Câu 3. (4,0 i m) 1. Ch t X có công th c phân t C8H15O4N. T X có hai bi n hóa sau : ✣ ✓ ✱ ✗ ✘ ,t C8H15O4N dungdichNa   OH  → C5H7O4NNa2 + CH4O + C2H6O 0 C5H7O4NNa2 dungdichHC   l → C5H10O4NCl + NaCl Bi t: C5H7O4NNa2 có m ch cacbon không phân nhánh và có nhóm –NH2 v trí . Xác nh công th c c u t o có th có c a X và vi t ph ng trình hóa h c c a các ph n ng theo hai bi n hóa trên d i d ng công th c c u t o. 2. H p ch t A có công th c C9H8 có kh n ng k t t a v i dung d ch AgNO3 trong NH3 và ph n ng v i brom trong CCl4 theo t l mol 1:2. un nóng A v i dung d ch KMnO4 t i khi h t màu tím, r i thêm l ng d dung d ch HCl c vào h n h p sau ph n ng th y có k t t a tr ng là axit benzoic ng th i gi i phóng khí CO2 và Cl2. Xác nh công th c c u t o c a A và vi t ph ng trình hóa h c c a các ph n ng x y ra. ✘ ★ ✭ ✕ ✲ ✏ ✎ ✕ ✓ ✣ ✘ ★ ư ✢ ✪ ✔ ★ ✓ ✣ ✒ ✘ ✣ ơ ✰ ✒ ✔ ✤ ✳ ✘ ✪ ✚ ✔ ✘ ✩ ư ✢ ✒ ✔ ư ✕ ✴ ✕ ✵ ✢ ✒ ✎ ✘ ✣ ✪ ✧ ★ ✘ ư ✓ ✣ ✎ ✩ ✪ ✓ ✕ ✬ ✎ ✔ ✪ ★ ✓ ✓ ư ✡ ơ ✒ ✕ ✰ ✪ ✒ ✓ ✓ ✥ ✏ ✎ Câu 4. (3,0 i m) Cho h n h p Y g m ba kim lo i K, Zn, Fe vào n c d thu c 6,72 lít khí ( ktc) và còn l i ch t r n B không tan có kh i l ng 14,45 gam. Cho B vào 100 ml CuSO4 3M, thu c ch t r n C có kh i l ng 16 gam. Xác nh kh i l ng m i kim lo i trong Y? ✎ ✵ ★ ✢ ✣ ✩ ★ ✧ ư ✫ ✎ ư ✔ ư ✎ ư ✢ ✢ ✎ ư ✢ ✣ ✧ ✫ ư ✢ ✕ ✫ ư ✢ ✵ ★ ✏ ✎ Câu 5. (4,0 i m) 1. T khí thiên nhiên và các ch t vô c c n thi t, thi t b ph n ng y . Hãy vi t ph ng trình i u ch các ch t sau : m–H2N–C6H4–COONa và p–H2N–C6H4–COONa 2. Hai h p ch t th m A và B là ng phân có công th c phân t CnH2n-8O2. H i B có kh i l ng riêng 5,447 gam/lít ( ktc). A có kh n ng ph n ng v i Na gi i phóng H2 và có ph n ng tráng g ng. B ph n ng c v i NaHCO3 gi i phóng khí CO2. a) Vi t công th c c u t o c a A và B. b) Trong các c u t o c a A, ch t A1 có nhi t sôi nh nh t. Hãy xác nh công th c c u t o úng c a A1. c) Vi t ph ng trình ph n ng chuy n hóa o–crezol thành A1. Câu 6. (4,0 i m) 1. Cho 20,8 gam h n h p Fe, FeS, FeS2, S tác d ng v i dung d ch HNO3 c nóng d c V lít khí NO2 (là s n ph m kh duy nh t, o ktc) và dung d ch A. Cho A tác thu d ng v i dung d ch Ba(OH)2 d thu c 91,3 gam k t t a. Tính V? 2. Trong m t bình kín A dung tích 1 lít 500 0C, h ng s cân b ng c a ph n ng t ng h p HI t H2 và I2 b ng 46. a)Tính n ng mol các ch t tr ng thái cân b ng? Bi t ban u trong bình A có 1mol H2 và 1mol I2 b) N u ban u cho 2 mol HI vào bình A nhi t 500 0C thì n ng các ch t lúc cân b ng là bao nhiêu? c) N u h ang tr ng thái cân b ng câu a, ta thêm vào h 1,5 mol H2 và 2,0 mol HI thì cân b ng d ch chuy n theo chi u nào? ✎ ✗ ✣ ✎ ư ơ ✜ ✘ ✘ ✕ ✒ ✎ ✓ ✜ ✪ ✘ ✑ ơ ✘ ✣ ✎ ✢ ✣ ơ ✩ ✓ ✱ ơ ✎ ✫ ư ✢ ✭ ✒ ✳ ✒ ✓ ✔ ✒ ✎ ✒ ✓ ư ✘ ơ ✒ ✓ ✣ ★ ✓ ư ✢ ✔ ✒ ✪ ✎ ✣ ★ ✪ ✣ ✎   ✚ ✮ ✣ ✕ ✓ ✎ ✣ ★ ✪ ✏ ✘ ư ơ ✒ ✓ ✏ ✎ ✎ ✴ ✦ ✵ ✢ ✔ ✎ ✎ ư ✢ ✒ ✥ ✱ ✕ ư ✎ ✣ ✭ ✕ ✎ ✦ ✔ ✕ ư ư ✢ ✘ ✪   ✭ ✢ ✗ ✫ ✁ ✪ ✁ ✒ ✓ ✂ ✁ ✎ ✎   ✩ ✣ ✭ ★ ✘ ✁ ✎ ✘ ✎ ✜ ✭ ✜ ✎   ✚ ✩   ✣ ✁ ✎ ✘ ✚ ✭ ★ ✁ ✭ ✚ ✏ ✑ ✁ ✕ (Cho H=1, C=12, N=14, O=16, S=32, Na=23, K =39, Fe=56; Zn=65, Ba =137) ---H t--✄ ✆ H và tên thí sinh:................................................................... S báo danh:....................... ☎   ✄ S GD& T NGH AN ✁ K THI CH N H C SINH GI I T NH L P 12 N M H C 2012 - 2013 ✂ ☎ ☎ ✆ ✝ ✞ ✟ ☎ thi d b thi g m 02 trang) ✁ ✫ ✑ ( ✵ ✶ ✷ ★ Môn thi: HOÁ H C - THPT B NG B Th i gian: 150 phút (không k th i gian giao ☎ ✠ ☛ ☞ ✌ ✍ ) ✡ Câu 1. (3,0 i m) t cháy hoàn toàn 1,60 gam m t este n ch c E thu c 3,52 gam CO2 và 1,152 gam n c a. Tìm công th c phân t c a E. c 14 b. Cho 10 gam E tác d ng v i NaOH v a , cô c n dung d ch sau ph n ng thu gam ch t r n khan G. Cho G tác d ng v i dung d ch H2SO4 loãng thu c G1 không phân nhánh. Tìm công th c c u t o c a E , vi t các ph ng trình ph n ng c. X là m t ng phân c a E, X tác d ng v i NaOH t o ra m t ancol mà khi t cháy hoàn toàn m t th tích h i ancol này c n 3 th tích khí O2 o cùng i u ki n (nhi t và áp su t). Xác nh công th c c u t o và g i tên c a X ✎ ✑ ✏ ✒ ✓ ư ✎ ơ ✕ ✎ ư ✗ ✘ ✕ ✙ ✚ ✛ ✥ ✘ ✜ ✦ ✛ ✕ ✥ ✢ ✎ ✚ ✢ ✘ ✚ ✣ ✤ ✣ ✧ ư ✎ ơ ✤ ✕ ư ✎ ư ✗ ✗ ✕ ✒ ✓ ✎ ★ ✚ ✛ ✘ ✢ ✓ ✎ ✫ ✓ ✎ ✏ ơ ✣ ✩ ✕ ✥ ✢ ✏ ✭ ✎ ✪ ✎ ✬ ✬ ✎ ✓ ✥ ✚ Câu 2. (3,0 i m) S c khí A vào dung d ch ch a ch t B ta c r n C màu vàng và dung d ch D. Khí X có màu vàng l c tác d ng v i khí A t o ra C và F. N u X tác d ng v i khí A trong n c t o ra Y và F, r i thêm BaCl2 vào dung d ch thì có k t t a tr ng. A tác d ng v i dung d ch ch t G là mu i nitrat kim lo i t o ra k t t a H màu en. t cháy H b i oxi ta c ch t l ng I màu tr ng b c. Xác nh A, B, C, F, G, H, I, X, Y và vi t ph ng trình hóa h c c a các ph n ng. ✎ ✏ ✛ ✣ ✕ ✛ ✢ ✥ ✛ ✎ ư ✘ ✗ ✦ ✣ ✢ ★ ✧ ✣ ✧ ✒ ✑ ✢ ✦ ✢ ✧ ✚ ✛ ✚ ✘ ✦ ư ✛ ✘ ✘ ✣ ✥ ✒ ✎ ✪ ✎ ư ✗ ✥ ✮ ✢ ✎ ✣ ✧ ư ơ ✭ ✚ ✤ ✕ Câu 3 . (4,0 i m) 1. Ch t X có công th c phân t C8H15O4N. T X có hai bi n hóa sau: ✎ ✏ ✥ ✕ ✙ ✜ ✧ ,t C8H15O4N dungdichNa   OH  → C5H7O4NNa2 + CH4O + C2H6O 0   l → C5H10O4NCl + NaCl C5H7O4NNa2 dungdichHC Bi t : C5H7O4NNa2 có m ch cacbon không phân nhánh và có nhóm –NH2 v trí . Xác nh công th c c u t o có th có c a X và vi t ph ng trình hóa h c c a các ph n ng theo hai bi n hóa trên d i d ng công th c c u t o. 2. H p ch t A có công th c C9H8 có kh n ng k t t a v i dung d ch AgNO3 trong NH3 và ph n ng v i brom trong CCl4 theo t l mol 1:2. un nóng A v i dung d ch KMnO4 t i khi h t màu tím, r i thêm l ng d dung d ch HCl c vào h n h p sau ph n ng th y có k t t a tr ng là axit benzoic ng th i gi i phóng khí CO2 và Cl2. Xác nh công th c c u t o c a A và vi t ph ng trình hóa h c c a các ph n ng x y ra. ✧ ✢ ✕ ✥ ư ✘ ✢ ✏ ✢ ✚ ✕ ✗ ✪ ✧ ✥ ư ơ ✭ ✚ ✤ ✣ ✯ ✎ ✕ ✣ ✧ ✢ ✥ ✕ ✤ ✰ ✧ ✚ ✘ ✣ ✑ ✤ ✕ ✘ ✱ ✧ ★ ư ✦ ✎ ✧ ư ơ ✗ ✬ ư ★ ✣ ✡ ✭ ✘ ✎ ✲ ✳ ✗ ✤ ✤ ✎ ✚ ✤ ✕ ✣ ✣ ✘ ✕ ✥ ✕ ✧ ✥ ✢ ✚ ✚ ✴ Câu 4 . (3,0 i m) Cho h n h p Y g m ba kim lo i K, Zn, Fe vào n c d thu c 6,72 lít khí ( ktc) và còn l i ch t r n B không tan có kh i l ng 14,45 gam. Cho B vào 100 ml CuSO4 3M, thu c ch t r n C có kh i l ng 16 gam. Xác nh kh i l ng m i kim lo i trong Y? ✎ ✳ ✏ ✗ ★ ✢ ư ✘ ư ✎ ư ✗ ✎ ✒ ✢ ✥ ✦ ư ✗ ✎ ✒ ✥ ✦ ✒ ư ✗ ✎ ✣ ư ✗ ✳ ✢ ư ✗ Câu 5 . (3,0 i m) 1. T khí thiên nhiên và các ch t vô c c n thi t, thi t b ph n ng y . Hãy vi t ph ng trình i u ch các ch t sau : m–H2N–C6H4–COONa và p–H2N–C6H4–COONa 2. Hai h p ch t th m A và B là ng phân có công th c phân t CnH2n-8O2. H i B có kh i l ng riêng 5,447 gam/lít ( ktc). A có kh n ng ph n ng v i Na gi i phóng H2 và có ph n ng tráng g ng. B ph n ng c v i NaHCO3 gi i phóng khí CO2. a) Vi t công th c c u t o c a A và B. sôi nh nh t. Hãy xác nh công th c c u b) Trong các c u t o c a A, ch t A1 có nhi t t o úng c a A1. c) Vi t ph ng trình ph n ng chuy n hóa o–crezol thành A1. Câu 6 .(4,0 i m) 1.Cho 20,8 gam h n h p Fe, FeS, FeS2, S tác d ng v i dung d ch HNO3 c nóng d thu c V lít khí NO2 (là s n ph m kh duy nh t, o ktc) và dung d ch A. Cho A tác d ng v i dung d ch Ba(OH)2 d thu c 91,3 gam k t t a. Tính V? 2. Cho m gam h n h p hai kim lo i Fe, Cu (trong ó Fe chi m 30% v kh i l ng) vào 50 63% (d = 1,38 g/ml) un nóng, khu y u h n h p t i các ph n ml dung d ch HNO3 n ng ng hoàn toàn thu c r n A cân n ng 0,75 m gam, dung d ch B và 6,72 lít h n h p khí NO2 và NO ( ktc). H i cô c n dung d ch B thì thu c bao nhiêu gam mu i khan ? (Gi s trong quá trình un nóng HNO3 bay h i không áng k ) ✎ ✏ ✜ ✥ ơ ✩ ✧ ✧ ✣ ✤ ✕ ✎ ✩ ✎ ✚ ✧ ư ơ ✫ ✎ ✧ ✥ ✒ ✗ ư ✥ ơ ✎ ✗ ✪ ✕ ư ơ ✤ ✧ ✕ ✥ ✢ ✎ ư ✎ ✗ ✤ ✘ ✕ ơ ✘ ✤ ✤ ✤ ✚ ✚ ✥ ơ ✤ ✬ ✎ ✓ ✮ ✥ ✎ ✣ ✕ ✥ ✕ ✏ ✏ ✳ ư ư ✰ ✙ ✚ ✧ ✎ ✤ ✎ ✢ ✢ ✕ ✎ ✕ ✥ ★ ✗ ✗ ✛ ✤ ✣ ✴ ư ✎ ư ✙ ✥ ✗ ✧ ✎ ✘ ✪ ✣ ✎ ✎ ✲ ư ✣ ✛ ✘ ✚ ✫ ✒ ✳ ✗ ✢ ✎ ✧ ư ✗ ✫ ✣ ★ ✕ ✎ ư ✗ ✎ ✦ ✓ ✎ ✥ ✲ ✎ ✳ ✗ ✣ ✳ ✘ ✤ ✗ ✒ ✪ ✎ ✮ ✎ ✢ ✣ ✎ ơ ✎ ư ✗ ✤ ✏ (Cho H=1, C=12, N=14, O=16, S=32, Na=23, K =39, Fe=56, Cu=64, Zn=65, Ba =137) ---H t--  ✂ H và tên thí sinh:................................................................... S báo danh:....................... ✁ ✙   ✄ S GD& T NGH AN ✁ K THI CH N H C SINH GI I T NH L P 12 N M H C 2012 - 2013 ✂ ☎ ☎ ✆ ✝ ✞ ✟ ☎ ✁ thi d b ✶ ✷ ✸ Môn thi: HOÁ H C - GDTX Th i gian: 150 phút (không k th i gian giao ☎ ✡ ☛ ☞ ✌ ) ✠ Câu 1. (2,0 i m) Có các ch t : CH3COOCH=CH2, CH3COOC2H5, CH2=CH-COOH, HOOC-[CH2]4-COOH Vi t các ph ng trình hóa h c x y ra v i : 1. Dung d ch NaOH, dung d ch Na2CO3, dung d ch n c brom. 2. Ph n ng trùng h p t o polyme t các ch t trên. ✍ ✎ ✏ ✑ ✒ ơ ✔ ✗ ✘ ✕ ✖ ✗ ✙ ✚ ✗ ✛ ✜ ✒ ✖ ✏ Câu 2. (3,0 i m) Cho các ch t A, B, C có cùng công th c phân t C3H7O2N có các tính ch t sau : + A tác d ng c v i dung d ch HCl và dung d ch NaOH. +H H 2SO 4 NaOH + B → B1 +  → B 2 + → B1 ✍ ✎ ✏ ✙ ✣ ✍ ✒ ✚ ✖ ✢ ✏ ✗ ✗ NaOH → 1 Mu i + NH3 + C + Xác nh công th c c u t o c a A, B, C và vi t ph ✤ ✍ ✗ ✙ ✏ ✛ ✥ ✑ ✒ ơ ng trình hóa h c c a các ph n ng. ✔ ✥ ✘ ✙ Câu 3. (4,0 i m) t cháy hoàn toàn 1,1 gam h p ch t h u c E thì thu c 1,12 lít CO2 ( ktc) và 0,9 gam H2O. T kh i h i c a E so v i O2 b ng 2,75. 1. Xác nh công th c phân t c a E. 2. Bi t E là m t este, vi t t t c các ng phân c u t o có th có c a E? 3. un nóng 4,4 gam E v i dung d ch NaOH v a , r i cô c n thì thu c 4,8 gam mu i natri c a axit h u c . Xác nh công th c c u t o úng và g i tên E. ✍ ✦ ✎ ✤ ✚ ★ ✤ ✍ ơ ✥ ✖ ✗ ✢ ✪ ✑ ✘ ✍ ✖ ✥ ✧ ơ ✍ ✒ ✚ ✍ ✥ ✏ ✦ ✧ ✩ ✙ ✑ ✏ ✫ ✏ ✗ ơ ✍ ✛ ✜ ✗ ✙ ✏ ✍ ✛ ✎ ✥ ✥ ✫ ✛ ✍ ✍ ✒ ✚ ✤ ✔ Câu 4. (2,5 i m) Cho các ch t sau ây : dung d ch NaOH, Fe2O3, khí CO, dung d ch CuCl2, CO2, Al, dung d ch NH4Cl. Nh ng c p ch t nào ph n ng c v i nhau? Vi t ph ng trình hóa h c c a các ph n ng và ghi rõ i u ki n. ✍ ✎ ✏ ✍ ✗ ✗ ✧ ✘ ✬ ✙ ✍ ✗ ✏ ✭ ✘ ✙ ✍ ✒ ✚ ✖ ✑ ✒ ơ ✔ ✥ ✮ Câu 5. (2,0 i m) Ba ch t h u c có cùng công th c phân t C2H4O2. A và B tác d ng c v i Na kim lo i t o thành H2. B tác d ng v i NaHCO3 t o thành khí CO2. C tác d ng c v i dung d ch NaOH t o thành mu i và ancol Xác nh công th c c u t o c a A, B, C và vi t ph ng trình hóa h c c a các ph n ng. ✍ ✏ ✎ ✧ ơ ✙ ✣ ✣ ✒ ✚ ✍ ✒ ✢ ✖ ✛ ✖ ✣ ✍ ✍ ✛ ✛ ✚ ✖ ✗ ✗ ✙ ✏ ✛ ✛ ✤ ✥ ✑ ✒ ơ ✔ ✥ ✘ ✙ Câu 6. (4,0 i m) Hòa tan hoàn toàn 7,5 gam h n h p X ch a hai kim lo i Mg và Al d ng b t nguyên ch t vào dung d ch HCl v a thu c 7,84 lít khí ktc) và dung d ch A. 1. Tính thành ph n ph n tr m kh i l ng các kim lo i trong X ? 2. Cho l ng d dung d ch NaOH vào A. Vi t ph ng trình hóa h c c a các ph n ng. ✍ ✎ ✯ ✗ ✜ ✍ ✱ ✒ ✚ ✥ ✍ ✱ ✒ ✚ ✒ ✙ ✛ ✚ ✰ ✲ ✤ ✒ ✰ ✍ ✛ ✪ ✏ ✗ ✚ ✛ ✗ ✑ ✒ ơ ✔ ✥ ✘ ✙ Câu 7. (2,5 i m) Cho b t Fe l n l t vào các dung d ch các ch t sau : a) Dung d ch Fe(NO3)3 b) Dung d ch CuSO4 c) Dung d ch AgNO3 d) Dung d ch h n h p NaNO3, NaHSO4 (thoát khí NO duy nh t) Hãy vi t ph ng trình hóa h c c a các ph n ng x y ra. (Cho H=1, C=12, N=14, O=16, S=32, Na=23, Mg =24, Fe=56; Zn=65) ---H t--✍ ✎ ✪ ✱ ✒ ✚ ✗ ✏ ✗ ✗ ✗ ✑ ✯ ✒ ơ ✗ ✚ ✏ ✔ ✥ ✘ ✙ ✘ ✳ ✵ H và tên thí sinh:................................................................... S báo danh:....................... ✴   ✄ S GD& T NGH AN ✁ K THI CH N H C SINH GI I T NH L P 12 N M H C 2012 - 2013 ✂ ☎ ☎ ✆ ✝ ✞ ✟ ☎ ✁ thi chính th c ✹ ✺ Môn thi: HOÁ H C 12 THPT - B NG B Th i gian: 150 phút (không k th i gian giao ) ☎ ✠ ☛ ☞ ✌ ✍ ✡ Câu I (5,0 điểm). ✎ ✕ ✓ 1. Cho AlCl3 l n l t tác d ng v i các dung d ch: NH3, Na2CO3, Ba(OH)2. Vi t các ph ph n ng có th x y ra. ✑ ✏ ng trình ơ ✒ ✔ ✏ ✙ ✗ ✗ ✘ ✚ ✣ ✤ ✕ 2. tr ng thái c b n, nguyên t c a nguyên t X có c u hình electron l p ngoài cùng là 4s1. Vi t c u hình electron và xác nh v trí c a X trong b ng tu n hoàn. Tính s electron c thân c a nguyên t nguyên t X tr ng thái c b n. ✛ ✗ ơ ✓ ✜ ✤ ✢ ✎ ✥ ✣ ✗ ✔ ✔ ✥ ✦ ✢ ✢ ✣ ✧ ✛ ✗ ơ ✜ ✕ ✗ ✓ ✥ ✩ 3. Vi t ph ng trình ph n ng (d i d ng phân t ) khi cho các dung d ch (m i dung d ch u ch a 1 mol ch t tan) tác d ng v i nhau theo t ng c p sau: BaCl2 và NaHSO4; Ba(HCO3)2 và KHSO4; Ca(H2PO4)2 và KOH; Ca(OH)2 và NaHCO3. ơ ✏ ✛ ✘ ✏ ✜ ✔ ★ ✔ ✘ ✤ ✓ ✫ ✒ ✪ Câu II (5,0 điểm). ✤ ✎ ✓ 1. Cho h p ch t th m A có công th c p-HOCH2C6H4OH l n l t tác d ng v i Na, dung d ch NaOH, CH3COOH (xt, t0). Vi t các ph ng trình ph n ng (v rõ vòng benzen) x y ra. ✑ ơ ✑ ✘ ✕ ✏ ✗ ơ ✏ ✤ ✕ ✕ ✥ ✗ ✥ ✩ ✭ ✭ ng trình ph n ng (ghi rõ i u ki n n u có) th c hi n ơ ✔ ✥ ✔ ✗ ✘ 2. Xác nh các ch t A, B, C, D và vi t ph s sau: ơ ✒ ✬ ✏ ✘ ✮ ✯ 1500 C CH3COOH  → A  → CH 4  → B  → C  → D  → cao su buna 3. Vi t các ph ng trình hoá h c c a các ph n ng có th x y ra khi cho stiren, toluen, propylbenzen l n l t tác d ng v i dung d ch KMnO4 ( nhi t thích h p). 0 ✕ ✙ ơ ✗ ✰ ✏ ✗ ✢ ✘ ✎ ✓ ✑ ✏ ✧ ✒ ✭ ✥ ✦ ✑ ✔ Câu III (5,0 điểm). ✯ 1. Thêm 100ml dung d ch có pH = 2 (g m HCl và HNO3) vào 100ml dung d ch NaOH 0,1M. Tính pH c a dung d ch thu c. ✔ ✥ ✢ ✔ ✑ ✔ ✏ ✕ ✦ ✓ ✥ 2. Tr n 100ml dung d ch Al2(SO4)3 1M v i Vml dung d ch NaOH 4M thu Xác nh V. ✔ c 11,7 gam k t t a. ✑ ✔ ✏ ✢ ✥ ✔ ✤ ✦ ✑ ✥ ★ ✩ ✥ ✗ ✔ ✱ ✗ ✕ ✯ 3. Cho 19,52 gam h n h p b t A g m Fe và Cu vào dung d ch HNO3, khu y u n khi ph n ng x y ra hoàn toàn thu c 4,48 lít khí NO (s n ph m kh duy nh t, ktc), 400ml dung d ch B và còn l i 1,92 gam m t kim lo i. Xác nh n ng mol/l c a các ch t tan trong dung d ch B. ✥ ✘ ✤ ✗ ✑ ✥ ✏ ✜ ✔ ✤ ✛ ✦ ✥ ✛ ✯ ✥ ✦ ✔ ✢ ✔ Câu IV (5,0 điểm). ✤ ✧ ✥ ✓ 1. H p ch t h u c A m ch h (phân t ch ch a C, H, O; MA < 78). A tác d ng c v i dung d ch NaOH. t cháy hoàn toàn 8,64 gam A r i cho toàn b s n ph m cháy l n l t i qua bình 1 ch a dung d ch H2SO4 c; bình 2 ch a dung d ch Ba(OH)2 d th y kh i l ng bình 1 t ng 4,32 gam, bình 2 xu t hi n 70,92 gam k t t a. Xác nh công th c phân t , công th c c u t o, g i tên A. ✑ ơ ✛ ✲ ✣ ✜ ✳ ✘ ✱ ✯ ✔ ✦ ✑ ✒ ✎ ✗ ✑ ✴ ✏ ✥ ✏ ✤ ✥ ✵ ✑ ✔ ✘ ✤ ✔ ✘ ✣ ✫ ✏ ✏ ✕ ✤ ✭ ✥ ✢ ✛ ✔ ✘ ✜ ✰ ✘ ✎ ✯ ✥ ✥ ✶ ✣ 2. Chia 14,2 gam h n h p X g m hai an ehit n ch c thành hai ph n b ng nhau. t cháy hoàn toàn ph n 1 thu c 15,4 gam CO2 và 4,5 gam H2O. Cho ph n 2 tác d ng v i l ng d dung d ch c 43,2 gam b c. Xác nh công th c c u t o c a hai an ehit trên. AgNO3 trong NH3 thu ✑ ơ ★ ✘ ✴ ✎ ✎ ✥ ✓ ✑ ✏ ✑ ✛ ✏ ✥ ✏ ✏ ✥ ✛ ✔ ✑ ✒ ✤ ✥ ✘ ✢ (Cho H=1, C=12, N=14, O=16, Na=23, S=32, K =39, Fe=56, Cu=64, Zn=65,Ag=108, Ba =137) - - - Hết - - ✸ H và tên thí sinh:................................................................... S báo danh:....................... ✷ ✔   ✄ S GD& T NGH AN ✁ K THI CH N H C SINH GI I T NH L P 12 N M H C 2012 - 2013 ✂ ☎ ☎ ✆ ✝ ✞ ✟ ☎ ✁ thi chính th c ✷ ✸ Môn thi: HOÁ H C 12 THPT - B NG A Th i gian: 150 phút (không k th i gian giao ) ☎ ✠ ☛ ☞ ✌ ✍ ✡ Câu I (5,5 điểm). ✎ ✕ ✖ 1. tr ng thái c b n, nguyên t c a nguyên t X có c u hình electron l p ngoài cùng là 4s1. Vi t c u hình electron và xác nh v trí c a X trong b ng tu n hoàn. Tính s electron c thân c a nguyên t nguyên t X tr ng thái c b n. ✏ ✒ ơ ✗ ✓ ✘ ✔ ✖ ✛ ✙ ✚ ✚ ✕ ✒ ✙ ✜ ✔ ✕ ✢ ✏ ✔ ✒ ơ ✓ ✘ ✒ ✗ ✥ ✚ ✚ ✙ ✦ 2. Vi t ph ng trình ph n ng (d i d ng phân t ) khi cho các dung d ch (m i dung d ch u ch a 1 mol ch t tan) tác d ng v i nhau theo t ng c p sau: BaCl2 và NaHSO4; Ba(HCO3)2 và KHSO4; Ca(H2PO4)2 và KOH; Ca(OH)2 và NaHCO3. ơ ư ✤ ✏ ư ✓ ✖ ✗ ✤ ✩ ✧ ★ ✘ ✥ ✚ ✫ ✕ 3. Tính pH c a dung d ch h n h p CH3COOH 0,5M và C2H5COOH 0,6M. Bi t h ng s phân li axit K CH3COOH = 1, 75.10-5 và K C2 H5COOH = 1,33.10-5 . ✪ ✔ Câu II (5,5 điểm). ✘ ✘ ✒ ✮ 1. Vi t ph ng trình hoá h c và trình bày c ch c a ph n ng nitro hoá benzen (t l mol các ch t ph n ng là 1:1, xúc tác H2SO4 c). ơ ✬ ơ ư ✔ ✤ ✭ ✖ ✒ ✙ ✩ ✤ ✘ ✯ ✒ ✒ 2. Vi t các ph ng trình hoá h c c a các ph n ng có th x y ra khi cho stiren, toluen, propylbenzen l n l t tác d ng v i dung d ch KMnO4 ( nhi t thích h p). ơ ✬ ư ✔ ✤ ✛ ✗ ✪ ư ✚ ✢ ✮ ✙ ✜ ✪ ✧ ✖ ✘ ✙ ơ ✙ ✦ ✮ ✒ ✙ 3. T khí thiên nhiên (các ch t vô c và i u ki n ph n ng có i u ch poli(vinyl ancol), axit lactic (axit 2-hi roxipropanoic). ★ ✘ ✦ ) vi t ph ✒ ng trình ph n ng ơ ✤ ✔ ư ✤ ✙ Câu III (4,5 điểm). ✗ ✙ ✥ ✚ 1. Hòa tan a gam CuSO4.5H2O vào n c c dung d ch X. Cho 1,48 gam h n h p Mg và Fe vào dung d ch X . Sau khi các ph n ng x y ra hoàn toàn thu c ch t r n A có kh i l ng 2,16 gam và dung d ch B. Cho dung d ch B tác d ng v i dung d ch NaOH d , l c l y k t t a r i nung trong c h n h p oxit có kh i l ng 1,4 gam. không khí n kh i l ng không i thu a. Vi t các ph ng trình ph n ng x y ra. b. Tính kh i l ng m i kim lo i trong h n h p ban u và giá tr c a a. ✪ ư ✪ ư ✖ ✚ ✒ ✒ ✙ ✰ ✕ ✪ ✤ ✪ ư ư ✖ ✚ ✚ ✘ ✗ ✚ ✕ ✙ ✙ ✪ ✲ ✪ ✱ ư ✕ ✥ ✙ ư ✘ ✬ ✧ ✪ ✔ ✪ ư ư ✘ ✒ ơ ✒ ư ✤ ✕ ✥ ✛ ✥ ✪ ✏ ✙ ✪ ✚ ư ✔ ✱ ✥ ✫ ✚ 2. Hòa tan hoàn toàn 25,3 gam h n h p X g m Mg, Al, Zn b ng dung d ch HNO3. Sau khi ph n ng k t thúc thu c dung d ch Y và 4,48 lít ( ktc) khí Z (g m hai h p ch t khí không màu) có c 122,3 gam h n h p mu i. Tính s mol HNO3 ã kh i l ng 7,4 gam. Cô c n dung d ch Y thu tham gia ph n ng. ✪ ✘ ✱ ✒ ✙ ✚ ✪ ✤ ✕ ✖ ✙ ✪ ư ✪ ✚ ✏ ✕ ✥ ✙ ✪ ư ✕ ✙ ✪ ư ✒ ✤ Câu IV (4,5 điểm). ✱ ✥ ✛ ✙ ✙ ✫ ✕ 1. Chia 14,2 gam h n h p X g m hai an ehit n ch c thành hai ph n b ng nhau. t cháy hoàn toàn ph n 1 thu c 15,4 gam CO2 và 4,5 gam H2O. Cho ph n 2 tác d ng v i l ng d dung c 43,2 gam b c. Xác nh công th c c u t o c a hai an ehit trên. d ch AgNO3 trong NH3 thu ✪ ơ ✤ ✳ ✛ ✛ ✙ ✗ ✪ ư ✙ ✪ ✙ ✏ ✚ ✤ ✖ ✜ ư ✔ ✕ ✙ 2. A là m t h p ch t h u c n ch c (ch ch a 3 nguyên t C, H, O). Cho 13,6 gam A tác d ng v a v i dung d ch NaOH, sau khi ph n ng x y ra hoàn toàn, cô c n dung d ch thu cm gam ch t r n X. t cháy hoàn toàn m gam X c n v a 26,112 gam oxi, thu c 7,208 gam Na2CO3 và 37,944 gam h n h p Y (g m CO2 và H2O). Xác nh công th c phân t , vi t công th c c u t o (d ng m ch cacbon không phân nhánh) c a A. ✪ ơ ơ ✴ ✙ ✧ ✗ ★ ✖ ✤ ✚ ✭ ✒ ✔ ✤ ✒ ✚ ✏ ✕ ✪ ư ✛ ✳ ★ ✙ ✪ ✔ ư ✱ ✥ ✘ ✙ ✪ ✖ ✚ ✤ ✏ ✙ ✤ ✰ ✙ ✏ ư ✙ ✏ ư ✪ ✧ ✖ ✚ ✓ ✤ ✏ ✔ (Cho: H=1, C=12, N=14, O=16, Na=23, Mg=24, Al=27, S=32, Fe=56, Cu=64, Zn=65, Ag=108) - - - Hết - - ✶ H và tên thí sinh:................................................................... S báo danh:....................... ✵   ✄ S GD& T NGH AN ✁ K THI CH N H C SINH GI I T NH L P 12 N M H C 2012 - 2013 ✂ ☎ ☎ ✆ ✝ ✞ ✟ ☎ ✁ thi chính th c ✴ ✵ Môn thi: HOÁ H C – BT THPT Th i gian: 150 phút (không k th i gian giao ☎ ✡ ☛ ☞ ✌ ) ✠ Câu 1 (2,5 điểm). ✍ Cho các ch t : HCOOH, CH3COOC2H5, C2H5OH. ✎ ✎ ✍ ✖ ✔ Vi t ph ng trình hóa h c c a các ph n ng (n u có) khi cho các ch t trên l n l Na, dung d ch NaOH, dung d ch NaHCO3. ơ ✒ ✏ ✚ ✙ t tác d ng v i: ✗ ✓ ✕ ✏ ✘ ✚ Câu 2 (3,0 điểm). ✍ ✖ ✙ 1. Cho h p ch t th m A có công th c p-HOCH2C6H4OH l n l t tác d ng v i Na, dung d ch NaOH, CH3COOH (xt, t0). Vi t các ph ng trình ph n ng (v rõ vòng benzen) x y ra. ✗ ơ ✗ ✕ ✏ ✘ ✚ ✎ ✔ ơ ✛ ✏ ✔ ✕ ✎ 2. Vi t ph ng trình hoàn thành s ơ ơ ✏ ✜ ✢ sau: 1500 C CH 3COOH  → A  → CH 4  → B  → C  → D  → caosu buna 0 Câu 3 (2,5 điểm). ✎ ✤ Ch dùng dung d ch Ba(OH)2, hãy trình bày ph ng pháp hóa h c nh n bi t các dung d ch riêng bi t sau: (NH4)2SO4, NH4Cl, NaCl, MgCl2, AlCl3. Vi t ph ng trình hóa h c c a các ph n ng x y ra. ơ ✣ ✚ ✒ ✏ ✚ ✎ ✥ ơ ✔ ✒ ✏ ✓ ✔ ✕ Câu 4 (2,5 điểm). ✎ ✔ ✔ Vi t ph ng trình hóa h c c a các ph n ng x y ra khi cho dung d ch NaOH, dung d ch NH3, khí Cl2, b t Mg, dung d ch HNO3 (t o khí NO duy nh t) l n l t tác d ng v i dung d ch Fe(NO3)2. ơ ✒ ✏ ✓ ✕ ✚ ✍ ✦ ✚ ✖ ✧ ✙ ✗ ✚ ✏ ✘ ✚ Câu 5 (4,0 điểm). ✩ ✜ Este X (no, ✧ ✙ ơ ✕ ✣ ✎ ✜ 1. Xác ✪ ★ n ch c, m ch h ) có t kh i h i so v i H2 b ng 44. ơ ✍ ✬ nh công th c phân t , vi t c u t o có th có và g i tên c a X. ✧ ✚ ✕ ✒ ✫ ✓ ✙ ✜ ✔ ✜ 2. un nóng 4,4 gam X v i dung d ch NaOH v a , cô c n dung d ch sau ph n ng thu gam mu i natri c a axit h u c . Xác nh công th c c u t o c a X. ✭ ✚ ✧ ✮ ✓ ✩ ✚ ✗ ✕ ✏ c 4,1 ✍ ✜ ơ ✓ ✧ ✯ ✚ ✕ ✓ Câu 6 (5,5 điểm). ✰ ★ 1. Hòa tan hoàn toàn 11,0 gam h n h p X ch a hai kim lo i Al và Fe c 8,96 lít khí ( ktc). thu ✗ ✧ ✕ ✜ ★ ✗ ✧ ✦ d ng b t vào dung d ch HCl ✚ ✜ ✏ ✎ a. Vi t các ph ✔ ✔ ng trình ph n ng x y ra. ơ ✏ ✕ ✖ ✖ ✩ ✱ ✰ b. Tính thành ph n ph n tr m kh i l ✗ ng m i kim lo i trong X. ✧ ✏ ✎ ✰ ✜ 2. Cho dung d ch h n h p ch a 0,2 mol MgCl2 và 0,1 mol FeCl2 vào dung d ch AgNO3 d , ph n ng x y ra hoàn toàn thu c m gam k t t a. Tính m. ✗ ✚ ✕ ✚ ✏ ✎ ✔ ✔ ✕ ✜ ✗ ✏ ✓ (Cho H=1, C=12, N=14, O=16, Na=23, Mg =24, Al =27, S=32, Fe=56, Cu=64, Ag=108) - - - Hết - - ✳ H và tên thí sinh:............................................................S báo danh:....................... ✲ n khi [...]...SỞ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO KỲ THI CHỌN HỌC SINH GIỎI VÒNG TỈNH LỚP 12 THPT KIÊN GIANG NĂM HỌC 2 012 – 2013 -ĐỀ THI CHÍNH THỨC MÔN THI : HÓA HỌC ( Đề thi có 02 trang) Thời gian : 180 phút ( không kể thời gian giao đề) Ngày thi : 01/11/2 012 (Vòng 1) Câu I (4 điểm) : 1 Phi kim R có electron viết sau cùng ứng với 4 số lượng tử có tổng... nhưng đúng vẫn tính điểm tối đa) 0,5 đ 0,5 đ 0,5 đ 0,5 đ Trang 7 SỞ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO KIÊN GIANG ĐỀ THI CHÍNH THỨC (Đề thi gồm 2 trang) KÌ THI HỌC SINH GIỎI VÒNG TỈNH LỚP 12 THPT NĂM HỌC 2 012- 2013 MÔN THI: HÓA HỌC Thời gian làm bài: 180 phút (không kể thời gian giao đề) Ngày thi: 02/11/2 012 (vòng 2) Câu I (4 điểm): 1 Đốt cháy hoàn toàn a gam một hợp chất hữu cơ M cần 9,6 gam oxi Sản phẩm... tính thể tích khí bay ra (ở đktc) Cho H= 1 ; C = 12 ; N = 14 ; O= 16 ; Na = 23 ; Ba = 137 ; He = 4 HẾT Ghi chú: ● Thí sinh không được sử dụng tài liệu ● Giám thị coi thi không giải thích gì thêm 2 SỞ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO KỲ THI CHỌN HỌC SINH GIỎI VÒNG TỈNH LỚP 12 THPT KIÊN GIANG NĂM HỌC 2 012 – 2013 -ĐÁP ÁN ĐỀ CHÍNH THỨC – VÒNG 2- Môn HÓA HỮU CƠ CÂU I 1 3đ NỘI DUNG 4 ĐIỂM 1 Đốt cháy... C: H2SO4 0,1M và HCl 0,1M Cho H= 1; O= 16 ; Al = 27 ; Fe = 56 ; Cu = 64 HẾT - Thí sinh không được sử dụng tài liệu - Giám thị không giải thích gì thêm SỞ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO KỲ THI CHỌN HỌC SINH GIỎI VÒNG TỈNH LỚP 12 THPT KIÊN GIANG NĂM HỌC 2 012 – 2013 -ĐÁP ÁN ĐỀ CHÍNH THỨC – VÒNG 1- Môn : HÓA HỌC CÂU I NỘI DUNG 4 ĐIỂM 1 2,5 đ 1 Phi kim R có electron viết sau cùng ứng với 4 số lượng... 0,2 40 = 16,2g 3 * 0,25 4= 1đ 0 t ,CaO * CH3COONa + NaOH ⎯⎯⎯ → CH4 + Na2CO3 0,1 mol 0,1mol → * ⇒ VCH 4 = 0,1.22,4= 2,24 lít 9 Họ và tên thí sinh: …………………… ………… Chữ ký giám thị 1: Số báo danh:…………………………… ……… …………….……………… SỞ GDĐT BẠC LIÊU KỲ THI CHỌN HSG LỚP 12 VÒNG TỈNH NĂM HỌC 2011 - 2 012 CHÍNH THỨC * Môn thi: HÓA HỌC (BẢNG A) * Ngày thi: 06/11/2011 * Thời gian: 180 phút (Không kể thời gian giao đề) ... kg xút khan (NaOH) Tính khối lượng xà phòng thu được, biết xà phòng có chứa 80% muối natri của axit béo - HẾT - 2 Bảng A – Ngày 2 SỞ GDĐT BẠC LIÊU KỲ THI CHỌN HSG LỚP 12 VÒNG TỈNH NĂM HỌC 2011 - 2 012 CHÍNH THỨC * Môn thi: HÓA HỌC (BẢNG A) * Ngày thi: 06/11/2011 * Thời gian: 180 phút (Gồm 04 trang) HƯỚNG DẪN CHẤM Bài 1: (4 điểm) Câu 1: 1 NaCl hoặc + H2SO4 (đặc, nóng) → HCl H2SO4 (đặc, nóng) → 2HCl... ΔS 298( td ) = 407 00 – 298 42 = 28184 J/mol 0 298 0,25 đ 0 Vì ΔG (td ) > 0 nên phản ứng không tự xảy ra theo chi u thuận ở 25 C 0 298 2 0,75đ 0,25 đ 2 Vì ΔH của phản ứng không thay đổi theo nhiệt độ nên: 0 ΔGT 2 T2 = ΔGT 1 T1 ⎛1 1⎞ + ΔH 0 ⎜ − ⎟ ⎝ T2 T1 ⎠ ⎡ 28184 1 ⎞⎤ ⎛ 1 0 = 127 3 ⎢ ΔG1273 + 407 00 ⎜ − ⎟ ⎥ = - 127 66 J/mol ⎝ 127 3 298 ⎠ ⎦ ⎣ 298 0 Vì ΔG298 (td ) < 0 nên phản ứng xảy ra theo chi u thuận ở... ⎡⎣ S 2− ⎤⎦ = 2.10−4.1, 4.10−17 = 2,8.10−21 > TCuS ⇒ nên kết tủa CuS (HS có thể giải theo hướng khác, nhưng đúng vẫn tính theo thang điểm trên) 0 ,125 đ 0 ,125 đ 0,375 đ 0,25 đ 0 ,125 đ 0,25 đ 0,375 đ 0,25 đ 0 ,125 đ 0 ,125 đ 0 ,125 đ 0,5 đ 0,5 đ 0 ,125 đ 0,5 đ 0 ,125 đ Trang 6 CÂU VI NỘI DUNG 2 ĐIỂM Chỉ được phép dùng dung dịch NaOH 0,1 M và chất chỉ thị phenolphtalein, hãy phân biệt 3 dung dịch mất nhãn đựng... lai hóa sp * BCl3 : CTCT 2 Cl ⎟ B Cl * H2O ; CTCT H , tam giác phẳng, lai hóa sp Cl : O : , gấp khúc (chữ V), lai hóa sp3 H O * NO3− : CTCT - ; tam giác phẳng, lai hóa sp2 - O- N 0,375 đ 0,375 đ 0,375 đ 0,375 đ O 2 0,5đ 3 1đ 2 Sắp xếp theo chi u tăng dần góc liên kết: H2S < CH4 < SO2 < SO3 < CO2 0,5 đ 3 So sánh nhiệt độ nóng chảy và độ tan trong nước của các chất sau: KCl, KBr, KI Giải thích? * Bán... Viết CTCT, nêu dạng hình học, trạng thái lai hóa của nguyên tử trung tâm trong các phân tử và ion sau: BeH2, BCl3 H2O, NO3− 2 Trong các phân tử sau, hãy sắp xếp theo chi u tăng dần góc liên kết: CO2, H2S, SO2, SO3, CH4 3 So sánh nhiệt độ nóng chảy và độ tan trong nước của các chất sau: KCl, KBr, KI Giải thích? 1 1,5đ HD: 1 Công thức cấu tạo, nêu dạng hình học, trạng thái lai hóa * BeH2 : CTCT H- Be ... GIANG THI CHNH THC ( thi gm trang) Kè THI HC SINH GII VềNG TNH LP 12 THPT NM HC 2 012- 2013 MễN THI: HểA HC Thi gian lm bi: 180 phỳt (khụng k thi gian giao ) Ngy thi: 02/11/2 012 (vũng... theo hng khỏc, nhng ỳng tớnh theo thang im trờn) 0 ,125 0 ,125 0,375 0,25 0 ,125 0,25 0,375 0,25 0 ,125 0 ,125 0 ,125 0,5 0,5 0 ,125 0,5 0 ,125 Trang CU VI NI DUNG IM Ch c phộp dựng dung... thớ sinh: Ch ký giỏm th 1: S bỏo danh: . S GDT BC LIấU K THI CHN HSG LP 12 VềNG TNH NM HC 2011 - 2 012 CHNH THC * Mụn thi: HểA HC (BNG B) * Ngy thi: 05/11/2011 * Thi gian: 180 phỳt (Khụng k thi