Tài liệu hạn chế xem trước, để xem đầy đủ mời bạn chọn Tải xuống
1
/ 98 trang
THÔNG TIN TÀI LIỆU
Nội dung
1 10/15/12 CN Chế biến dầu nhờn 2 10/15/12 CN Chế biến dầu nhờn 3 Dễ hòa tan trong dầu và không phản ứng với dầu. Không hoặc ít tan trong nước. Không ảnh hưởng đến tác dụng nhũ hóa của dầu. Không bị phân hủy bởi nước và kim loại. Không gây ăn mòn kim loại. Không bị bốc hơi ở nhiệt độ làm việc. Không làm tăng tính hút ẩm của dầu. Hoạt tính có thể kiểm tra được. Không hoặc ít độc, rẻ tiền, dễ kiếm. 10/15/12 CN Chế biến dầu nhờn 4 1.1 Cơ chế phản ứng oxy hóa dầu: cơ chế gốc qua 3 giai đoạn Lan truyền: xảy ra nhanh, phản ứng chuỗi RH + O 2 R * + HO 2 * Khơi mào: xảy ra chậm và đòi hỏi năng lượng 10/15/12 CN Chế biến dầu nhờn R * + O 2 ROO * or R * + O 2 + RH ROOH + R * ROO * + RH ROOH + R * HO 2 * + RH H 2 O 2 + R * 5 Phân nhánh chuỗi Kết thúc: ROOH RO * + HO * 2ROOH RO * + ROO * + H 2 O RO * + RH ROH + R * R * + R * R - R ROO * + R * ROOR ROO * + ROO * R , O + R ,, OH + O 2 10/15/12 CN Chế biến dầu nhờn 6 M (n+1)+ + ROOH M n+ + H + + ROO * M n+ + ROOH M (n+1)+ OH * + RO * Giai đoạn khơi mào: Giai đoạn phát triển mạch: Sự có mặt của các ion kim loại là tác nhân cho quá trình phát triển mạch và khơi mào. 10/15/12 CN Chế biến dầu nhờn M (n+1)+ + RH M n+ + H + + R * M n+ + O 2 M (n+1)+ + O 2 * 7 10/15/12 CN Chế biến dầu nhờn R C H R C R C OO ROO -ROOH RH - R O 2 O O O 2 R C OOH 2 R C OH + O 2 O O Phản ứng tạo axit từ xeton và anhydrit tạo thành axit ở nhiệt độ > 120 o C 8 Chất ức chế gốc tự do Chất phân hủy hydroperoxyt 10/15/12 CN Chế biến dầu nhờn 1.2 Phụ gia chống oxy hóa: 9 Chất ức chế gốc tự do: Cơ chế hoạt động: làm chậm giai đoạn lan truyền Thay phản ứng: Bằng phản ứng: Có hai dạng chất ức chế cơ bản: Hợp chất phenol Hợp chất amin thơm ROO * + RH ROOH + R * ROO * + InH ROOH + In * 10/15/12 CN Chế biến dầu nhờn 10 Có hai dạng chất ức chế cơ bản: Hợp chất phenol Hợp chất amin thơm 10/15/12 CN Chế biến dầu nhờn [...]... R,OOH (RO)2PS Zn4O + R,OH 2 2 S + (RO)2PS 2 10/15/ 12 CN Chế biến dầu nhờn 32 Cơ chế hoạt động của phụ gia phá hủy hydroperoxyt của ZDDP S (RO)2PS* S + R,OOH S 2 (RO)PSH + R,OOH (RO)2PSH + R,OO* S (RO)2PS + R,OH + H2O 2 10/15/ 12 CN Chế biến dầu nhờn 33 Cơ chế hoạt động của phụ gia phá hủy hydroperoxyt của ZDDP S S (RO)PS Zn + R,OO* R,OO- 2 10/15/ 12 CN Chế biến dầu nhờn S + (RO)2PSZn+ + (RO)2PS* 34 Cơ... O CH2 (CH2)x S CH3 S CH3 (CH2)x CH CH (CH2 )2 C O CH2 (CH2)x CH3 O Sulfurized ester CH3 (CH2)x CH CH (CH2)x S CH3 S CH3 (CH2)x CH CH (CH2)x CH3 Sulfurized olefin 10/15/ 12 CN Chế biến dầu nhờn 26 Phụ gia phá hủy peroxit của alkylsunfit CH2 S CH2 Dibenzyl sulfide OH R (S)x R HO Dialkylphenol sulfide 10/15/ 12 CN Chế biến dầu nhờn 27 Cơ chế phá hủy peroxit của alkylsunfit ROOH R S R -ROH R" RSOH + H2C =... 10/15/ 12 CN Chế biến dầu nhờn CH3 NH CH H3C CH CH3 15 Phụ gia gốc amin Phụ gia diphenylamin + HNO3 Benzen NO2 + H2 catalyst NH2 Anilin Nitrobenzen H Catalyst N NH2 Anilin 10/15/ 12 Diphenylamin CN Chế biến dầu nhờn 16 Phụ gia gốc amin Phụ gia alkyldiphenylamin H N C8 olefin H C8 C8 N C9 olefin C4 + C8 olefin C4, C8 H N C9 olefin + Styren H H C9 C9 N St, C8 N H C8, St H N 10/15/ 12 C4, C8 N CN Chế biến dầu nhờn. .. biến dầu nhờn * 20 Cơ chế hoạt động của phụ gia chống oxy hóa gốc amin thơm CHRR O* R N O R RRHC* H R N R + R 120 oC R R N C=O R 10/15/ 12 CN Chế biến dầu nhờn 21 Cơ chế hoạt động của phụ gia chống oxy hóa gốc amin O* thơm H R N R + R C* CRR R OH R N R + R C = CR R + ROO* O* R 10/15/ 12 N R CN Chế biến dầu nhờn + ROOH 22 Sự kết hợp giữa hai loại phụ gia gốc phenol và amin thơm OH R N* R + O* H R 10/15/ 12. .. biến dầu nhờn + 23 Sự kết hợp giữa hai loại phụ gia gốc phenol và amin thơm RO*, ROO* ROH, ROOH H R N R N* R O* 10/15/ 12 OH R R R Mechanism of synergism between ADPA and hindered phenol CN Chế biến dầu nhờn 24 Phụ gia phá hủy hydroperoxit ROOH Hợp chất alkylsunfit Hợp chất alkylphosphit Dithiophosphate 10/15/ 12 CN Chế biến dầu nhờn 25 Phụ gia phá hủy peroxit của alkylsunfit O CH3 (CH2)x CH CH (CH2 )2 C... phụ gia phá hủy hydroperoxyt ZDDP S S P RO P S RO Zn S OR OR RO2* R-O-O R-O-O RO S* P RO RO OR Zn S P P P S S: * S S RO OR S Zn S OR OR RO2* RO 10/15/ 12 S S P RO P S S OR + 2 RO2- + Zn2+ OR CN Chế biến dầu nhờn 35 Tính đa năng của phụ gia: ức chế gốc tự do và phân hủy hydroperoxyt (CH3)3C HO CH2 - S - CH2 - O - C - O - C13H37 O (CH3)3C C(CH3)3 (CH3)3C HO (CH3)3C CH2CH2 - C - O - CH2CH2 - S - CH2CH2... R"O P(OR' )2 O* R O* P(OR' )2 + O R"OO* 10/15/ 12 R R"O CN Chế biến dầu nhờn P(OR' )2 + 30 Chất phân hủy hydroperoxyt : kẽm dialkyldithiophosphate (ZDDP) Kẽm Dialkyldithiophosphate được điều chế bởi Herbert C Freuner S 4 ROH + P2S5 2 (RO)2PSH S 2 RO RO 10/15/ 12 P + H2S S SH + ZnO RO RO CN Chế biến dầu nhờn P S Zn + H2O 2 31 Cơ chế hoạt động của phụ gia phá hủy hydroperoxyt của ZDDP S S 4 (RO)2PS Zn +... 2, 6-di-t-butyl-4-methylphenol k2 R* 10/15/ 12 + O2 CN Chế biến dầu nhờn ROO* 12 Cơ chế hoạt động của phụ gia chống oxy hóa gốc phenol O* OH + ROO* O* + ROOH O O O + ROO* OOR * 10/15/ 12 Heat CN Chế biến dầu nhờn + RO* + CH3* O 13 Cơ chế hoạt động của phụ gia chống oxy hóa gốc phenol O* O* + CH3 10/15/ 12 O OH + CH3 CN Chế biến dầu nhờn CH3 CH2 14 Loại phụ gia Tên phụ gia Công thức hóa học Diankylphenylamin H R Diankylphenyl... RSOH + H2C = CR'R" R' C S R H2C O ROOH H - ROH RSO2H ROOH - ROH RH + SO2 ROOH - ROH RSO3H ROSO3H H2O Decompose more hydroperoxides H2SO4 ROOH ROOR R2C=O 10/15/ 12 CN Chế biến dầu nhờn 28 Phụ gia phá hủy peroxit của alkylsunfit O S R R N R R C C R S R S N R Bis (disubstituted dithiocarbamate 10/15/ 12 CN Chế biến dầu nhờn O C C N S S C S C R R C O R C O Dithiocarbamate ester 29 Cơ chế phá hủy peroxit của...Loại phụ gia Tên phụ gia Công thức hóa học CH3 2, 6 diter butyl paracresol OH CH3 C C CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 OH H3C C(CH3)3 CH3 Các dẫn xuất của phenol (CH3)3C 4,6 diankyl phenol C(CH3)3 CH2 HO OH (CH3)3C C(CH3)3 OH OH 10/15/ 12 CN Chế biến dầu nhờn C(CH3)3 CH2 (CH3)3C CH3 CH3 11 Cơ chế hoạt động của phụ gia chống oxy hóa gốc phenol O* OH * R k1 + RH + 2, 6-di-t-butyl-4-methylphenol k2 R* 10/15/ 12 + O2 CN . R R N H N H R R N H NH CH 3 CH 3 CH CH H 3 C H 3 C HN 10/15/ 12 CN Chế biến dầu nhờn 10/15/ 12 CN Chế biến dầu nhờn 16 Phụ gia gốc amin + HNO 3 NO 2 + H 2 NH 2 catalyst Benzen Nitrobenzen Anilin Phụ gia diphenylamin N Anilin H NH 2 Catalyst Diphenylamin 10/15/ 12. OH CH 3 CH 3 CH 3 CH 3 CH 3 CH 3 CH 3 C C H 3 C CH 3 C(CH 3 ) 3 OH (CH 3 ) 3 C (CH 3 ) 3 C C(CH 3 ) 3 C(CH 3 ) 3 OH HO CH 2 CH 2 (CH 3 ) 3 C C(CH 3 ) 3 CH 3 CH 3 OH OH 10/15/ 12 CN Chế biến dầu nhờn 12 Cơ chế hoạt động của phụ gia chống oxy hóa gốc phenol OH O * R * + RH + k 1 R * + O 2 ROO * k 2 10/15/ 12. ROOH + In * 10/15/ 12 CN Chế biến dầu nhờn 10 Có hai dạng chất ức chế cơ bản: Hợp chất phenol Hợp chất amin thơm 10/15/ 12 CN Chế biến dầu nhờn 11 Loại phụ gia Tên phụ gia Công thức hóa